Полимеры пероксидами

Задача. При полимеризации стирола в среде четыреххлористого углерода в присутствии пероксида бензоила образуется полимер - полистирол, характеризующийся небольшой молекулярной массой. После осаждения его из реакционной среды и очистки было проведено определение молекулярной массы эбулиоскопическом методом в бензоле. [c.23]

Оценка значений АЕ позволяет выбрать наиболее целесообразную температурную область синтеза волокнообразующих полимеров. В табл. 5.1 приводятся значения кажущейся энергии активации АЕ и константы скорости для некоторых инициаторов. При проведении синтеза ниже 85 °С целесообразно применять ДАК. При более высоких температурах лучшие результаты дает использование пероксида бензоила и др. [c.217]

Для увеличения скорости распада инициаторов, например пероксидов, в реакционную смесь вводят "промоторы" - восстановители. Окислительно-восстановительные инициирующие системы щироко используются для проведения синтеза различных карбоцепных полимеров. Инициирование процесса полимеризации путем применения окислительно-восстановительных систем характеризуется небольшим температурным коэффициентом (сравнительно малой кажущейся энергией активации). [c.218]

Задача. В результате полимеризации акрилонитрила при 60 °С в присутствии пероксида водорода как инициатора образуется полимер с выходом 80%. Оцените разветвленность синтезированного полимера. [c.229]

При одновременном воздействии жесткого излучения или пероксидов на полимер и на низкомолекулярное соединение, в состав которых входят функциональные группы, способные оказаться местом локализации неспаренного электрона при переводе вещества в свободнорадикальное состояние, и при условии, что оба компонента реакции приведены в достаточно тесное соприкосновение (путем сорбции и пр.), возможно возникновение между полимерным субстратом и низкомолекулярным веществом ковалентной связи. [c.373]

В круглодонную колбу вместимостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 10 г свежеперегнанного винилацетата, 10 мл бензола и 0,1 г пероксида бензоила и нагревают 3 ч на водяной бане при температуре 80 °С. Бензольный раствор выливают в 150 мл ксилола, отфильтровывают выпавший полимер, который сушат при 60 °С (66 661 Па, или 500 мм рт. ст.) в течение 3 ч, постепенно понижая давление до 13332,2—26664,4 Па (100— 200 мм рт. ст.). [c.110]

Тефлон. Тефлон (политетрафторэтилен) (—Ср2—СРг—)п — кристаллический полимер с молекулярной массой 500 000—2 000 000. Он весьма термостоек, поэтому применяется в газовой хроматографии для разделения высококипящих веществ. При 350°С тефлон разлагается с образованием сильно токсичных соединений. Одно из них — перфторизобутилен — более ядовито, чем фосген. Получают тефлон полимеризацией тетрафторэтилена в присутствии пероксид-ных катализаторов. У пористого тефлона 5уд до 10 м /г. [c.167]

Применение пероксида водорода связано с его окислительной способностью и с безвредностью продукта его восстановления (Н2О). Его используют для отбелки тканей и мехов, применяют в медицине (3% ])аствор — дезинфицирующее средство), в пищевой промышленности (при консервировании пищевых продуктов), в сельском хозяйстве для протравливания семян, а также в производстве ряда органических соединений, полимеров, пористых материалов. Как сильный окислитель пероксид водорода используется в ракетной технике. [c.476]

АКРИЛАТЫ — эфиры акриловой кислоты общей формулы СНа СН—СООР, где / — алкильный радикал. А. легко полимеризуются под действием света, тепла, кислорода, пероксидов. Широко применяются для производства полимеров (см. Полиакрилаты). [c.12]

Вулканизация может протекать также под действием свободнорадикальных инициаторов (например, пероксидов) или под действием излучений высокой энергии (например, 7-излучения). Механизм реакции заключается в отрыве подвижного атома, например атома водорода, от макромолекулы с образованием свободного радикала. Рекомбинация макрорадикалов в конечном счете приводит к образованию разветвленных и сшитых полимеров. [c.61]

При исследовании каталитической полимеризации стирола (катализатор — пероксид бензоила) было отмечено сильное ускорение реакции при увеличении концентрации катализатора и повышении давления. Результаты исследования представлены на рис. 49 и 50. Однако, как уже упоминалось, свойства полимера от действия этих двух факторов будут различны рост давления приводит к продукту с высокой относительной молекулярной массой, а большая концентрация катализатора — к низкомолекулярному продукту. Каталитическая полимеризация стирола является цепным процессом так же, как и полимеризация этилена. [c.199]

Суспензионная (или гранульная) полимеризация также основана на получении эмульсии мономера в воде, но при этом капли крупнее (от 0,1 до 5 мм). Эти капли эмульсии стабилизируются непосредственно с помощью полимерных стабилизаторов (обычно растворимых в воде), а инициаторами реакции служат органические пероксиды, растворяющиеся в каплях мономера, где и происходит полимеризация. В результате образуются крупные гранулы в суспензии полимера в воде. Эти гранулы на несколько порядков больше по размерам, чем частицы полимера в ла-тексте, н оседают самопроизвольно без специальной коагуляции. Они легче отмываются от стабилизаторов и других примесей, и поэтому суспензионные полимеры являются более чистыми, чем эмульсионные. Закономерности суспензионной полимеризации близки к закономерностям полимеризации в массе мономера, но существенно облегчены теплоотвод и перемешивание компонентов системы. [c.84]

Превентивные антиоксиданты в отличие от фенольных и аминных разлагают пероксиды и гидропероксиды, образующиеся на начальных этапах окисления полимеров, до неактивных продуктов. Присутствие этих антиоксидантов особенно важно, если в полимере содержатся соли металлов переменной валентности. Превентивный антиоксидант диэтилдитиокарбамат цинка [c.272]

Похожие реакции протекают при нагреве углеводородных полимеров с органическими пероксидами — пероксидом бензоила, дикумила, дву-грег-бутила [c.302]

При реакции сополимера этилена и пропилена с пероксидами наряду со сшиванием имеют место реакции деструкции цепей полимера [c.302]

Реакции полимеризации. Это реакции последовательного присоединения нескольких молекул алкена друг с другом за счет разрыва непредельной связи. Образующийся при этом полимер является макромолекулой, состоящей га большого числа повторяющихся звеньев. Полимеризация может протекать по разным механизмам. Свободнорадикальный (цепной) механизм предполагает атаку радикалом и последующий гомолитический разрыв я-связи. Образовавшийся на второй ступени радикал далее атакует вторую молекулу алкена и т. д. Эти реакции катализируются в присутствии катализаторов, способствующих образованию свободных радикалов, например пероксидов. Реакцию полимеризации можно представить следующей схемой [c.298]

Смолы, лаки и эмали на основе полиорганосилоксанов весьма разнообразны по своим свойствам. Смолы служат для приготовления клеев (ВС-ЮТ), для склеивания металлов и приклеивания к ним изолирующих слоев (полимеры). Введение некоторого количества непредельных связей —С=С— позволяет получать силиконовые каучуки, которые после вулканизации обращаются в резину. Процесс вулканизации силиконовых каучуков ведется через атомы кислорода, сшивающие между собой линейные цепи макромолекул. Кислород вводится через молекулы органических пероксидов. [c.493]

Структурирование и вулканизация полимеров с помощью пероксидов по сравнению с серной вулканизацией приводят к образованию С—С-свя-зей, более прочных, чем связи с участием серы. Для сшивки и образования трехмерной сетки в случае таких насыщенных полимеров, как силиконовые каучуки, полиэтилен, сополимер этилена с пропиленом, фторкаучуки, пероксиды явились практически единственно приемлемым классом вулканизующих соединений. [c.17]

Элементоорганические пероксиды используют как реагенты синтеза новых пероксидных соединений, для получения оксидных пленок и покрытий, промотирования адгезии в системах полимер—субстрат и т.д. [c.27]

Эффективность структурирования полимеров под действием пероксида кумила (при 150—180 °С) приведена ниже. [c.57]

Эта методика, как и другие упрошенные способы оценки сетчатости полимеров, в существенной мере зависит от качества и состава используемого каучука, наполнителей, а также от других условий, что затрудняет стандартизацию и сравнительную оценку пероксидов по их вулканизующей активности. [c.57]

Для обеспечения возможности количественного сравнения структурирующего действия пероксидов на насыщенные карбоцепные полимеры была предложена [144—146] модельная система. В этой системе термическое разложение пероксида производится в среде индивидуального сравнительно низкомолекулярного углеводорода — н-гептана или изооктана (Н5). В результате реакции получающихся из пероксида радикалов с этим углеводородом образуются радикалы [c.57]

В зависимости от термостойкости используемого пероксида и реакционной способности образующихся радикальных продуктов их термолиза изменяются технологические параметры процесса полимеризации и качество получаемого полимера. С повышением температуры возрастает скорость конверсии этилена, которая сопровождается снижением средней молекулярной массы полиэтилена растет его разветвленность и повышается содержание двойных связей. При росте давления увеличиваются скорость процесса, молекулярная масса и плотность продукта. [c.214]

Синтез пероксидов других классов полимеризация в массе, суспензии и эмульсии полимери- [c.359]

Радикальная полимеризация вызывается (инициируется) веще- ствами, способными в условиях реакции распадаться на свободные радикалы (пероксиды, персульфаты, азо- и диазосоединения и др.)т I а также действием теплоты и света. Радикалы инициаторов входят 5 в состав молекулы полимера, образуя его конечную группу. Обрыв цепи происходит при столкновении концевой группы полимера с I- молекулой специально добавляемого регулятора роста цепи или [ за счет реакций рекомбинации и диспропорционирования. [c.261]

Реакционная газовая хроматография . Многие нелетучие и термически неустойчивые соединения, такие, как полимеры, пероксиды и др., анализировать методом газовой хроматографии нельзя. Для исследования таких соединений используется реакционная газовая хроматография. В аналитической реакционной газовой хроматографии используются одновременно или последовательно химические реакции и хроматографическое разделение. Термин реакционная газовая хроматография предложен в 1960 г. Ф. Дра-вертом. Большой вклад в ее развитие внесли В. Г. Березкин, С. 3. Рогинский, М. И. Яновский. [c.22]

Реакции насыщенных соединений с этиленом, инициируемые свободными радикалами (образующимися, например, из пероксидов), приводят к образованию в основном полимеров, молекулы которых состоят из углеводородного радикала и полиметилено-вой цепочки, заканчивающейся атомом водорода [1]. [c.131]

Многие олефины взаимодействуют с сернистым ангидридом, образуя полимеры, называемые полисульфонами, которые являются исходными для производства формующихся пластмасс с высокими механическими и электрическими свойствами. Реакция протекает при низких температурах и использовании в качестве катализатора света или таких веществ, как бензоил пероксид и нитрат серебра. Предельные температуры (в °С) образования полисульфонов из СНГ следующие изобутан — 4, транс-бутен-2 — 33, цис-бутен-2 — 36, бутен-1—63, пропилен — 87. Однако эти продукты термически неустойчивы и не имеют коммерческого спроса. [c.44]

Содержание концевых аминофупп в поликапроамиде определяли методом блокирования, для чего полимер обрабатывали л-хлорбензойной кислотой. После этого навеску полимера 4,7245 г сожгли в присутствии пероксида натрия, плав нейтрализовали концентрированной азотной кислотой и разбавили в мерной колбе на 500 см . К 100 см полученного раствора доба- [c.65]

ЧУК (СКС, Буна-З и др.) — продукт сополимеризации бутадиена и стирола, осуществляющейся эмульсионным методом. Б.-с. к. производят с различным содержанием стирола. Средняя молекулярная масса СКС-30, определенная по вискознметрическому методу, 200— 300 тысяч. Б.-с. к. имеет нерегулярную структуру и потому не кристаллизуется. Получают его холодным и горячим способами (при 5 и 50° С) полимер, образующийся при 5 С, имеет меньшую степень разветвленности и лучшие свойства, его обозначают СКС-ЗОА. Для инициирования реакции полимеризации применяют персульфаты, пербора-ты, пероксид водорода, органические пероксиды и гидропероксиды. Для обеспечения полимеризации при низкой температуре применяют активаторы (сульфиты, сахара) в комбинации с окислителями и восстановителями, из которых создаются так называемые окислительновосстановительные (редокс) системы. Для получения менее разветвленного полимера с желаемой молекулярной массой применяют регуляторы (меркаптаны, дисульфиды и др.). Значительная часть Б.-с. к. вырабатывается в виде маслонаполненного каучука. Минеральное масло, содержащее до 30% ароматических соединений, вводится в полимер (20,— 30% от его массы). Б.-с. к. является универсальным видом каучука, из которого изготовляют автомобильные шины, транспортерные ленты, резиновую обувь, различные резиновые детали и др. СКС-10 отличается высокой морозостойкостью, приближаясь по своим свойствам к натуральному каучуку. [c.49]

СвН,) , полимер изопрена, высокоэластичный материал растительного происхождения, применяемый для изготовления резины и резиновых изделий. К. н. содержится в млечном соке (латексе) гевеи, кок-сагыза и других растений-каучуконосов. Товарный К. н. получают почти исключительно из млечного сока бразильской гевеи. К. н. набухает, растворяется в бензине, бензоле, хлороформе, сероуглероде и др. В воде, спирте, ацетоне К. н. практически не растворяется и не набухает. При температуре свыше 200 С К. н. разлагается с образованием низкомолекулярных углеводородов, среди которых всегда находится изопрен. Огромное практическое значение имеет взаимодействие К. н, с серой, хлоридом серы 0), органическими пероксидами и другими веществами, вызывающими вулканизацию, т. е. соединение атомами серы макромолекул К. н. с образованием сетчатой структуры. Это придает К. н. высокую эластичность в широком интервале температур. Благодаря высокой эластичности, водо-и газонепроницаемости, прекрасным электроизоляционным свойствам, устойчивости против агрессивных сред К. н. чрезвычайно широко применяется во всех областях техники и в быту. В сыром виде используется не более 1% добываемого К. н. (резиновый клей, подошва для обуви и др.). Большая часть К. н. используется для изготовления резины и автомобильных шин. Основная масса (свыше 2 млн. т) К. н. добывается в Индоне- [c.123]

Используя инициатор, содержащий меченый атом, при проведении радикальной полимеризации оценивают е По содержанию меченых атомов в полимере. Тоже самое можно делать, анализируя концевые функциональные группы, если они образуются по реакции г- с мономером. Например, при инициировании и полимеризации виниловых мономеров пероксидом бензоила возникают бензоатные концевые группы. Зная, сколько распалось пероксида бензоила и определив количество получившихся бензоатных групп в полимере, оценивают е [С Н5С00К]/А [И] (при точном расчете е необходимо учесть распад ( вНаСОа- и инициирование фенильными радикалами). [c.331]

Полимеризация в массе (или в блоке) мономера проводится в присутствии органических пероксидов в качестве инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Мономер находится в каком-либо сосуде и по окончании процесса полученный полимер имеет форму этого сосуда. В процессе полимеризации постепенно нарастает вязкость системы вследствие увеличения количества образующегося полимера, из-за чего затрудняются перемещивание и отвод теплоты, выделяющейся при полимеризации. Вследствие большой вероятности обрыва цепной реакции полимер характеризуется сравнительно низкой молекулярной массой и широким молекулярно-массовым распределением. Таким способом получают, например, полистирол и полиметилметакрилат, в частности прозрачные материалы из них (органическое стекло). [c.81]

Ко второй группе реакций деструкции относятся цепные реакции деструкции, т. е. такие, при которых па один акт разрыва полимерной молекулы под действием какого-либо деструктирую-щего фактора приходится несколько актов распада цепей в других местах цепи. Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Инициирование цепной деструкции происходит под влиянием факторов, вызывающих образование радикалов или иоиов в цепях полимера (т. е. аналогично цепной полимеризации) под действием теплоты, света, излучений высоких энергий, а также химических веществ, распадающихся на свободные радикалы (пероксиды) или ионы. Цепная деполимеризация как частный случай цепной деструкции рассмотрена выше на примере деполимеризации полиметилметакрилата, содержащего двойные связи на концах макромолб1сул. Цепная деструкция протекает также при действии кислорода на полимеры (окислительная деструкция). [c.241]

Большой вклад в разработку кремнийорганических полимеров внес советский ученый К. А. Андрианов. Характерной особенностью этих полимеров является высокая тепло- и морозостойкость, эластичность. Кремнийорганические полимеры используют для получения лаков, клеев, пластмассы и резины. Кремнийорганические каучуки [—51 (Нг)—О—] , например диметилси-локсановый и метилвинилсилоксановый имеют плотность 0,96— 0,98 г/см температуру стеклования 130 °С. Растворимы в углеводородах, галогеноуглеводородах, эфирах. Вулканизируются с помощью органических пероксидов. Резины могут эксплуатироваться при температуре от —90 до +300 °С, обладают атмосфе-ростойкостью, высокими электроизоляционными свойствами (р = 10 —10 Ом-см). Применяются для изделий, работающих в условиях большого перепада температур, например для защитных покрытий космических аппаратов, холодильных аппаратов и т. д. [c.368]

Получивщиеся пероксиды разлагаются с образованием полимеров и других продуктов. [c.125]

Полимерная цепь разрывается с соответствующим уменьшением относительной молекулярной массы и изменением механических свойств. Кроме того, один из продуктов является свободным радикалом, который может прямо действовать как R в последующих циклах окисления, а другой — карбонильным соединением, которое легко фотолизируется, давая дополнительные радикалы. Ненасыщенные полимеры легко окисляются, возможно, из-за стабилизации промежуточных радикалов. Природный каучук (полиизопрен) обычно сильно загрязнен пероксидами из-за множественных двойных связей и поэтому особенно восприимчив к фотодеструкции. [c.263]

Твердый, прозрачный, бесцветный, термопластичный материал. Для получения органического стекла в виде листов прибегают к блочному методу полимеризации (полимеризация в массе). Он заключается в том, что в жидкий мономер (метилметакрилат) добавляют пероксид бензоила (инициатор). Тщательно перемещаниую смесь загружают в формы, где при нагревании происходит полимеризация. Чтобы избежать образования раковин и пузырей в полимере вследствие перегрева, прибегают к ступенчатому повышению температуры (от 50 до 120° С), Плексиглас легкий. Устойчив к действию кислот, щелочей, бензина, масел. Не задерживает yльтpaфиoлeiтo-вого излучения. Хорошо обрабатывается. Имеет хорошие диэлектрические характеристики. Успешно применяют [c.483]

Ионы многих металлов, например меди и марганца, катализируют разложение гидропероксидов и ускоряют окислительную деструкцию полимеров. Каталитическую активность металлов переменной валентности объясняют образованием коордипацпонного соединения е гидропероксидом, которое сопровождается переносом заряда между гидропероксидом и ионом металла. Поэтому введение в систему сложных хелатирующих агентов (бис- п полиядер-ных фенольных АО) приводит к конкурирующему взаимодействию ионов металлов с ними и образующимися в процессе окисления полимера гидропероксидамп и, благодаря значительно большей прочности хелатов, к существенному уменьшению эффективной концентрации катализатора разлол ения пероксидов. [c.260]

ДИВИНИЛ, то же, что бутадиен-1,3. ДИВИНИЛАЦЕТИЛЕН Н2С=СНС = ССН=СН2, t —87,8 °С, IK 85,0 С d° 0,7759, н 1,5047 выше 105 С разлаг. со взрывом не раств. в воде, раств. в большинстве орг. р-рителей. При контакте с воздухом образует взрывчатые пероксиды легко полимеризуется. Получ. тримери-зация ацетилена в водном р-ре NHs l в присут. хлоридов Си термич. полимеризация ацетилена. Линейные полимеры Д. (побочные продукты произ-ва хлоропреновых каучуков) использ. для получ. лаков. Раздражает слизистые оболочки (ПДК 10 мг/м ). [c.164]