Полимер стойкость к разложению

Первые работы в области изучения старения полиэфиров ограничивались лишь констатацией изменения тех или иных свойств под влиянием различных типов воздействия, в последнее же время делаются попытки проникнуть в механизм сложных химических превращений полиэфиров путем изучения кинетики процессов разложения и тщательного анализа продуктов деструкции. Значительное число исследований посвящено изучению структурных изменений, происходящих в полимере на ранних стадиях старения, а также влиянию строения полиэфиров на их стойкость к различным видам старения. [c.67]

Прн химическом методе вспенивания газ образуется за счет разложения порообразователей. Тип порообразователя выбирают с учетом следующих его характеристик темиературы разложения, скорости выделения газов, легкости введения в полимер, стойкости [c.274]

По Куну, предбиологическая эволюция началась с коротких цепей нуклеотидов, из которых отдельные нуклеотиды полимери-зовались. Цепи, содержащие только один стереоизомер рибозы, действуют как матрицы для самовоспроизведения их большая стойкость к гидролитическому разложению дает им шансы стать исходным пунктом ряда репликаций. В дальнейшем предполагается возникновение третичной структуры этого прообраза РНК, причем из всех третичных структур остаются также наиболее устойчивые к гидролизу. Добавочный механизм отбора, по Куну, представляет собой образование агрегатов РНК, облегчающееся, например, попаданием компактной молекулы РНК на частицы глин в водной среде. [c.385]

При температуре 140...150°С в полимере происходят отщепление СН ОН-фупп в виде формальдегида и разрушение диметиленэфирных связей с образованием метиленовых и выделением формальдегида. При температуре выше 200°С начинается интенсивное разложение полимера по химическим связям. Недостатками меламиноформальдегидных полимеров являются высокая стоимость, небольшая стабильность клеевого раствора, токсичность и невысокая химическая стойкость к некоторым реагентам. [c.81]

Специфичность (избирательность действия). Влияние природы полимеров на стойкость к деструкции Специфична. В зависимости от природы поля мера может происходить деполимеризация или разложение. Влияние строения полимера на устойчивость определенно Специфична, Стойкость является функцией природы поли-.мера и деструктирую-щего агента Неспецифична. Стойкость косвенно связана с природой полимера (через влияние на механические свойства). Наличие слабых связей также проявляется через механические свой ства [c.167]

Были исследованы реакции термического разложения полимерного я-ксилилена и других полимеров [189]. Термическая стабильность изучавшихся полимеров оценивалась по начальным скоростям испарения, а также по значениям температуры, при которой образец полимера терял 50% массы при нагреве под вакуумом в течение 30 мин. Всего было исследовано 16 полимеров и за немногими незначительными отклонениями результаты, полученные обоими методами, изменялись параллельно. Было установлено, что максимальной термической стойкостью из всех полимеров обладает тефлон (полимерный тетрафторэтилен) на втором месте по стабильности находится поли-п-ксилилен. [c.381]

Изучение поглощения кислорода полимером в динамических условиях (при непрерывной циркуляции кислорода в системе и удалении газообразных продуктов разложения). Величина индукционного периода поглощения кислорода может быть использована для сравнительной оценки стойкости полимеров или для определения эффективности стабилизатора. [c.384]

Стойкость полимеров к химическому разложению под действием тепла называют термостойкостью (термостабильностью, термоустойчивостью). [c.105]

До 1960 г. было опубликовано не более дюжины работ, посвященных применению ДТА в физике и химии полимерных веществ, несмотря на большой интерес к этим вопросам. Полимерные вещества могут существовать в виде большого числа разновидностей, обладающих самыми разнообразными свойствами в то же время механизмы реакций, приводящих к образованию этих веществ, известны только в самом общем виде. Те немногие работы, в которых метод ДТА был применен к анализу полимеров, уже дали полезные результаты. В сочетании с другими методами анализа ДТА обеспечивает ценное и могущественное средство для изучения образования, стойкости и разложения полимеров. [c.141]

Политрифторхлорэтилен, или фторопласт-3, уступает тефлону-4 по химической стойкости и термоустойчивости, но имеет лучшую текучесть при нагревании и, следовательно, лучше перерабатывается. При 250— 270° С полимер переходит в вязко-текучее состояние, и при этой температуре из него изготовляются различные изделия прессованием. Температура разложения фторопласта-3 " 290—310° С. Фторопласт-3 применяется для изготовления плит, шнуров, трубок, пленок, а также для антикоррозионных покрытий. Молекулярный вес этого полимера находится в пределах 20 ООО и 400 ООО. [c.132]

Термическая стойкость полимеров (разложение в вакууме) [c.372]

Политрифторхлорэтилен обладает исключительной химической стойкостью к действию разбавленных и концентрированных минеральных и органических кислот, в том числе дымящей азотной, плавиковой кислотам, окислителям, щелочам, перекисям и органическим растворителям. Разрушается при нагревании в расплавленных щелочных металлах [1177, 1178]. Гладстон [1179], изучая действие различных соединений на политрифторхлорэтилен при повышенных температурах, установил, что в случае нагревания полимера в растворе некоторых органических веществ при температуре выше 200° происходит отщепление хлора в виде НС1. Медь, алюминий, никель, ускоряют отщепление хлора. Из галогенидов металлов наиболее активно хлорное железо в ряду аминов реакционная способность уменьшается при переходе от первичных к вторичным и третичным аминам. Нагревание твердого политрифторхлорэтилена при 300—450° приводит к разложению полимера с образованием менее высокомолекулярных веществ [1180]. [c.306]

Динамич. Т. часто используют для сравнительной оценки стойкости полимеров к термич. и термоокислительной деструкции и выявления влияния на нее различных факторов. При этом сопоставляют значения темп-р, соответствующих началу разложения, 5%-ной, 10%-ной или какой-либо иной потере массы. Значения этих темп-р зависят от скорости нагрева, формы образца (при больших навесках), геометрии тигля, в к-рый помещают образец, среды. Поэтому подобные исследования проводят при строго постоянных условиях опыта. [c.303]

Медленное движение материала у стенок и его непосредственный контакт с металлом приводят к адгезии и последующему разложению полимера. Во избежание этого каналы в головке должны быть небольших размеров, тогда сокращается разница в скоростях по сечению. Необходимо также избегать различных ступеней и выступов около стенок. Все изменения формы и размеров каналов должны осуществляться постепенно. Внутренняя поверхность каналов должна быть высокого класса чистоты и должна обладать высокой коррозионной стойкостью по отношению к расплаву полимера и продуктам его разложения. [c.168]

Хотя стабильность соединения обусловливается в первую очередь прочностью химических связей, в полимерах дополнительным источ- ником их стабильности могут быть силы вторичные — ван-дер-вааль-, совы. Эти силы определяют когезию, т. е. притяжение между моле-V— кулярными цепями. Они влияют на температуры стеклования и плавления и в некоторой степени на стойкость к термическому разложению. Величина сил межмолекулярного взаимодействия зависит от средней длины цепи, полярности макромолекул, их симметрии и степени ориентации . Эти силы имеют различную природу они могут обусловливаться притяжением между разноименными диполями (дипольный эффект, до 8,7 ккал моль) взаимодействием между постоянными и индуцированными диполями (индукционный эффект, до 0,5 ккал моль) временным смещением ядер и электронов при колебаниях (дисперсионный эффект, 2—6 ккал моль). И, наконец, следует упомянуть о водородной связи (порядка 6—10 ккал моль) — взаимодействии атома водорода с двумя другими атомами (преимущественно Р, О, Ы), — которую можно рассматривать как прочную вторичную или слабую первичную связь. [c.17]

Разложение катализаторного комплекса проводят непрерывно при температуре, около 50 °С и атмосферном давлении. Полимер отделяют от маточного раствора на центрифуге 13 и промывают метанолом или другими спиртами, а также смесью метанола и бензина. При промывке должны быть удалены продукты разложения катализаторного комплекса, которые повышают зольность полиэтилена и, соответственно, диэлектрические потери, а также снижают водостойкость и химическую, стойкость полимера. [c.67]

Стойкость полимеров к химическому разложению, происходящему под действием энергии теплового движения, называется термостойкостью термостабильностью, термоустойчивостью) . [c.45]

Специальными опытами при разработке методик количественного анализа необходимо проверять стойкость добавки или примеси в процессе выделения ее из полимера, поскольку длительное температурное воздействие на этой стадии создает потенциальную возможность разложения и окисления добавок в ходе аналитического процесса. Для предотвращения возможного окисления выделение добавок и примесей иногда проводят в атмосфере инертного газа. [c.236]

Полипиромеллитимиды обладают хорошими механическими и диэлектрическими свойствами, стойкостью к окислению, радиации, действию растворителей. Полимеры не изменяют своих диэлектрических и механических свойств, находясь при температуре 300°С в течение года. Они устойчивы при нагревании на воздухе до 420° С. При 420° С начинается разложение полимера и через 20 ч он полностью разлагается, причем деструкция имеет автокаталитический характер. В вакууме полимер устойчив до 600° С. [c.467]

Важное значение имеет исследование влияния катализаторов полимеризации на скорость деструкции изотактического полипропилена, причем особенно интересным представляется установить влияние соединений титана (некоторое количество их всегда присутствует в полимере после разложения и отмывки катализаторного комплекса). Полимеры с разным содержанием остатков катализаторного комплекса заметным образом различаются по стойкости к термоокислительной деструкции [144, 145]. При дополнительном введении в полимер, стабилизированный добавкой 0,3°/о антиоксиданта 2246, 0,5 вес.% частично окисленных смешанных кристаллов Ti la—AI I3 продолжительность периода индукции уменьшается с 670 до 45 мин. [c.185]

Нерастворимость сетчатых полимеров затрудняет изучение ях состава и взаимного расположения атомов и групп. Обычно ним применяют косвенные методы исследований, в большинстве случаев заключающиеся в анализе структуры низкомсле-кулярных растворимых продуктов синтеза изучаемого полимера и в сопоставлении характерных для него химических реакций с реакциями соответствующих низкомолекулярных соеди нений. На основании полученных данных устанавливают примерное строение пространственных полимеров, взаимное расположение звеньев цепи и функциональных групп. Наряду с этим определяют некоторые физико-химические свойства про странственных полимеров температуру разложения, ди лектри ческие свойства, степень набухания в различных растворителях, химическую стойкость, прочностные показатели. Этими данными обычно ограничиваются при исследовании полимеров сетчатого строения. [c.36]

Фторкаучуки. Фторсодержащие каучуки (СКФ или, как их еще называют, фторорганические каучуки) являются продуктами сополимеризации фторированных углеводородов — фторолефинов или перфторвиниловых эфиров. Промышленность выпускает СКФ-26 (вайтон), СКФ-32 (kel-F). Все они являются эластомерами белого или светло-кремового цвета. Фторкаучуки хорошо хранятся, не имеют запаха и при умеренных температурах физиологически инертны. Лишь при температурах выше 200 °С начинают выделять токсичные продукты разложения. Фторкаучуки — полностью насыщенные полимеры, содержащие большое количество полярных атомов фтора, и поэтому характеризуются исключительно высокой стойкостью к воздействию сильных окислителей, синтетических и минеральных масел, топлив и даже некоторых растворителей. Растворяются в сложных кетонах. Вулканизацию ведут в основном перекисями в две стадии в пресс-форме при температуре 130-130 °С (30-50 мин) и в воздушной среде при 180-260 С (24 ч). [c.20]

Стойкость материалов при длительной эксплуатации (или в течение ограниченного срока) определяется в основном составом и химическим строением макромолекул, их стойкостью против деструктирующего действия тепловой энергии и кислорода воздуха. Так как первичный акт термического или термоокислительного разложения полимера — это разрыв связей, то их прочность, оцениваемая энергией связи, наиболее существенно влияет на стойкость полимерных молекул к деструкти-рующим воздействиям. Прочность макромолекул определяется прочностью наиболее слабого места, поэтому не все связи разрываются одновременно рвутся менее прочные по своей природе и ослабленные связи и на тех участках, на которых сосредоточена наибольшая кинетическая энергия. [c.80]

Ф т о р о п л а с т ы — кристаллические полимеры фторпроизводных этилена. Отличаются высокой химической стойкостью и превосходными диэлектрическими свойствами. Наиболее интересен фторопласт-4, обладающий весьма ценным, комплексом свойств, в том числе рабочим диапазоном температур от —180 до -Ь260°С. Температура плавления фторопласта-4 равна 327° С, а его температура текучести выще температуры разложения (415°С), так что он не переходит в вязко-текучее состояние и перерабатывается в изделия методами, применяемыми в порошковой металлургии. Фторопласт-4 применяется в виде труб, пленок, покрытий и различных деталей. [c.274]

Рассмотрение реальных закономерностей медленного термического разложения выходило бы за рамки данной книги. Рассмотрим лишь сравнительные данные по суммарной скорости газификации различных веществ. Для полимеров подобные данные имеются в работах [99, 128] и др. Порядок, в котором располагаются полимеры по мере увеличения их стойкости, может зависеть от температуры (рис. 17). Однако многие полимеры можно однозначно расположить в ряд по их способности к газификании . легче всего газифицируется полиформальдегид, затем идет поли-метилметакрилат, затем идут полпизобутилен и полистирол п т. д. Наиболее термостойким является нолптетрафторэттглен (тефлон, фторопласт-4). [c.78]

Блокированные П. термостойки до 250 °С, но подвергаются термоокислит. деструкции при 160 °С. Поэтому для переработки П. в него вводят стабилизирующие добавки-антиоксиданты фенольного типа и термостабилизаторы, связывающие выделяющийся при разложении Ф. Сополимеры отличаются более высокой термо- и хим. стойкостью, чем ацетилированный П. Однако уже при введении 2-3% сомономера степень кристалличности П. снижается до 60%, т. пл.-до 164-166 С, что приводит к уменьшению на 10-15% модуля упругости и к нек-рому росту ударной вязкости. Остальные св-ва не изменяются, поэтому гомо-поЛимер и сополимеры считают материалами одного типа (известны под общим назв. полиформальдегид ). Для П. характерны высокая усталостная прочность к знакопеременным нагрузкам, стабильность размеров изделий и низкая ползучесть, высокая износостойкость. Его можно использовать от —40 до 100 °С. Мех. и дюлектрич св-ва П. мало зависят от влажности. Нек-рые св-ва П. приведены ниже [c.36]

Стойкость к термической деструкции определяет важнейшее-свойство полимеров-—их термостойкость, т. е. способность сохранять химическое строение и свойства при высоких температурах. При этом важна fie та температура, при которой начинается заметное разложение полимера, а та, прн которой иолнмер может длительно эксплуатиронаться без изменения свойств. [c.205]

Определение оптимальных условий сушки требует изучения ряда факторов. Прежде всего это чувствительность полимера к тепловой обработке, так как у ряда полимеров может протекать как деструкция, ведущая к снижению ММ, так и структурирование [15], дающее трехмерные структуры и ведущее тем самым к ухудшению растворимости полимера. Несмотря на то, что температуру и время сушки находят эмпирически, для их опре,деления можно с успехом использовать ТГА и ДТА. При ТГА фиксируется убыль массы в зависимости от температуры. Это дает возможность определить наличие остатков растворителя, а также температуру разложения полимера, при которой выделяются летучие компоненты. ДТА позволяет найти Гс и Гпл полимера, а также оценить тепловые эффекты реакций, протекающих в полимере. Оба метода дают значения минимальной и максимальной температуры сушки и позволяют установить время, требуемое для удаления растворителя из полимерной пленки. Для оптимизаци сушки необходимо знать также качество получаемого в итоге рельефа и его стойкость к травлению [16]. [c.22]

Полипиромеллитимид — твердое негорючее вещество обычно золотистого цвета, нерастворимое в органических растворителях, практически неплавкое (температура размягчения полипирометил-литимида выше температуры разложения), гидролизуется концентрированными растворами кислот и щелочей. Полипиромеллитимид характеризуется высокой тепло- и термостойкостью, выдерживает длительное нагревание до 350 °С. Отличается стойкостью к действию у-лучей, быстрых электронов и нейтронов, антифрикционными свойствами и повышенной сравнительно с другими полимерами теплопроводностью. [c.233]

Для повышения стойкости полимеров к радиоактивному облучению применяют вещества, действующие как энергетические г бки , способствующие рассеиванию поглощенной энергии и отнимающие ее от защищаемых полимеров настолько быстро, что последние не успевают разрушаться. Такие антирады обычно представляют собой соединения с системой сопряженных двойных связей или серусодержащие вещества (производные тиомочевины). Большая часть излучения, поглощенного ароматическими антирадами , превращается в теплоту, не вызывая их разложения, потому, вероятно, что сообщенная им энергия может быстро распространяться по системе сопряженных связей, не задерживаясь ни народной из них достаточно долго, чтобы разорвать ее. Защитное действие некоторых антиоксидантов основано на том, что они препятствуют окислительной деструкции, инициированной облучением. [c.647]

Подобный анализ органических веществ позволяет подобрать полимер или поликонденсат, отвечающий необходимым требованиям высокая начальная температура разложения, узкий температурный интервал деструкции, высокое содержание ко-ксового остатка, термическая стойкость в широком диапазоне температур. [c.41]

В состав компаундов обычно входят полимеры (термопласты, каучуки, производные целлюлозы, реактопласты), которые являются основным сырьем, определяющим конечные характеристики изделия пластификаторы (первичные и вторичные), снижающие температуру и нагрузки при переработке, увеличивающие эластичность, морозостойкость, изменяющие физико-механические показатели стабилизаторы (терма- и свето-), предотвращающие термическое разложение полимеров при переработке, повышающие атмосферостойкость модификаторы (ударопрочности и перераба-тываемости), повышающие эластичность, морозостойкость, ударопрочность, облегчающие переработку смазки (внутренние, внешние), облегчающие переработку, предотвращающие налипание компаунда на рабочие поверхности оснастки и оборудования красители (органические и неорганические пигменты, лаки), придающие изделиям необходимую окраску наполнители (сыпучие, волокнистые), изменяющие свойства полимеров в необходимом направлении, снижающие их расход растворители, придающие компаунду определенную консистенцию отвердители, придающие компаунду свойство отверждаться во времени порообразователи, создающие пористую структуру материалов и изделий антипирены, предотвращающие горение, обеспечивающие самозатухание антистатики, предотвращающие накопление зарядов статического электричества на поверхности изделия антисептики, придающие материалам и изделиям стойкость к действию микроорганизмов гидрофобизаторы, придающие материалам и изделиям водостойкие и водоотталкивающие свойства отбеливатели и тонеры, обеспечивающие повышение показателей прозрачности и белизны отдушки — ароматические вещества, обеспечивающие необходимый запах. [c.25]

Исследована стойкость ЭС при сквозной диффузии HNO3 через совмещенные слои Ф-4 (толщина 0,1—1 мм) и ЭС (0,5 мм) и поглощении ее щелочью на выходе из слоя смолы. Накопление кислоты в щелочи уже через 2 суток принимает стационарный характер. Масса образцов ЭС через 2—5 суток проходит через максимум, (бусловленный сорбцией ими HNO3 с последующим разложением полимера с выделением летучих продуктов (рис. 1). Скорость процесса несколько уменьшается при снижении температуры (до 50°) и концентрации кислоты (до 45%). Таким образом, характер коррозии ЭС под слоем Ф-4 в жидкой азотной кислоте таков же, что и в случае незащищенной смолы при экспозиции в парах кислоты, а скорость замедления процесса недостаточна, чтобы рекомендовать дубль-материал для использования в этой среде. [c.73]

При применении полимерных носителей следует учитывать, что при облучении понижается стойкость полимеров к действию окислителей и что галогенсодержащие полимеры могут выделять свободные галогены и алогеноводородные кислоты (Рг, СЬ, НР, НС1). При облучении порощка тефлона дозой в 10 Р (-у-излучение °Со) выделяется 1 мг фтора на 1 г полимера [119]. Выход продуктов разложения увеличивается в присутствии воды. При облучении тефлона и кель-Р дозой в 23-10 рад (у-излучение Со) образуются кислые продукты в количестве 0,01 мэкв/г при тех же условиях, йо в присутствии воды 0,032 мэкв/г и 0,103 мэкв/г для тефлона и кель-Р соответственно [120]. [c.210]

Особое значение имеет токсикологич. оценка полимерных материалов, применяемых в медицине в условиях непосредственного контакта с живым органи.змом. Необходимость тщательной токсикологич. оценки полимеров, даже обладающих высокой химич. стойкостью и инертностью, связана с те.м, что процессы их переработки часто осуществляются при темп-рах, близких или превосходящих начальные темп-ры разложения этих полимеров (табл. 1). Продукты термической и термо-окислптельной деструкции могут присутствовать в материале в сорбированном виде и оказывать токсич. воздействие на организм, к-рое непосредственно не связано с химич. природой и структурой исходного полимера. [c.463]

Поскольку термодинамические константы не легко поддаются оценке, полезно сравнить температуры, при которых аналогичные реакции протекают до одинаковой степени равновесия. Удобно выбрать для этого температуру, при которой свободная энергия Гиббса равна нулю, так, чтобы константа равновесия К составляла единицу. Указанный критерий предложили Дэйнтон п др. при обсуждении стойкости полимеров . Практическое значение его состоит в том, что в равновесии количества исходных реагентов и образующихся продуктов сравнимы. В случае простейшей реакции разложения твердого вещества с образованием газа в соответствии с этим критерием равновесное давление должно быть равно 1 ат. Можно показать, что предель- [c.366]

В случае анализа мономеров с двумя фторированнымл фснильными радикалами или полимеров с фенильными фторированными радикалами разложение проводится при 1000° С в бомбе, предварительно продутой кислородом. Время разложения при этом удлиняется до 60 мин., что объясняется большой термической стойкостью таких соединений. При 900—950° С, очевидно, проходит отщепление радикалов, но не полное их разложение, поэтому кремний, в отличие от фтора, определяется количественно. Это подтверждается и данными по энергии связей F и Si [15]. В первом случае энергия составляет 104 ккал1молъ, а во втором случае лишь 58 ккал1молъ. При сплавлении с металлическим калием в атмосфере кислорода фторированные фенильные радикалы, по-видимому, полностью разрушаются, поэтому определение как кремния, так и фтора проходит количественно. [c.25]

К. п. представляют собой твердые окрашенные продукты, термич. стойкость к-рых, в зависимости от строения и состава полимера, лежит в пределах 200 — 400°. К. п. плохо растворяются в органич. растворителях и большинство из них разлагается не плавясь. Наиболее растворимыми являются К. п. бериллия, к-рые также плавятся без разложения. Можно предполагать, что К. п,, являясь как бы переходным мостом между органич, п неорганич. полимерами, будут сочетать термостойкость и электропроводность последних с пластичностью и эластичностью органич. полимеров. К. п., полученные па основе хинизарина, бис-8-оксихинолилметана и 4,4 -бис-(ацетоацотил) дифенилоксида, и нек-рые другие представляют собой парамагнитные вещества. Электрич. свойства нек-рых из них (величина электропроводности 10 —10 13,3,к. слП и энергия активации проводимости) свидетельствуют об их близости к полупроводниковым материалам. К. п. могут быть [c.356]

Прп анализе полиолефинов, которые растворяются при температуре выше 100 °С, приходится учитывать термическую стойкость стабилизаторов и их летучесть. Для растворения полиолефинов используют толуол, декалин и ксилол, т. е. высококипящие углеводородные растворители. По одной из методик полимер растворяют в кипящем толуоле (Гкип = ПО— 111°С) кипячением навески образца не менее 1 ч в колбе с обратным холодильником и высаждают высокомолекулярную фракцию этиловым или метиловым спиртом. При таких жестких условиях экстракции может происходить частичное разложение некоторых стабилизаторов [251], во всяком случае наблюдается их потеря. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология