Теоретические при низких температурах

Так как смазочные масла при наличии около одного процента твердого парафина могут застывать при температуре от 10 до 20°, то ясно, что при этом образуется кристаллическая сетка. Такое же количество парафина, выделяемого в виде крупных кристаллов, может приводить к застыванию и при более низкой температуре. В соответствии с теоретическими представлениями о действии депрессантов эти вещества легко адсорбируются на поверхности мелких кристаллов парафина, задерживая или предотвращая их рост в виде сетчатой структуры [7]. Действие природных и синтетических депрессантов осложняется и становится ненадежным при слабом нагревании. Так, при повторном нагревании охлажденного масла, содержащего депрессант, и при последующем охлаждении масло застывает при более высокой температуре, чем при первом охлаждении [И]. Теория действия депрессантов далеко еще не ясна и не может считаться удовлетворительной. [c.45]

Они протекают практически без изменения объема, поэтому термодинамическое равновесие зависит только от температуры низкие температуры благоприятствуют образованию изопарафиновых углеводородов. Тепловой эффект реакции изомеризации невелик — от 2 до 20 КДж/моль — и мало меняется с изменением температуры. Исследованию равновесий реакций изомеризации парафиновых углеводородов посвящено значительное число работ экспериментального и расчетного характера, например [13-16]. Материал по сравнению расчетных и экспериментальных данных представлен в [11,17]. Наблюдаемое для некоторых углеводородов несовпадение объясняется недостаточно точным вычислением термодинамических величин. При расчете равновесных составов по значениям констант равновесия необходимо также учитывать, что на практике при протекании реакции изомеризации не всегда образуются все теоретически возможные изомеры например, в продуктах изомеризации пентана были обнаружены только два изомера — н-пентан и изопентан (2-метилбутан) неопентан (2,2-диметилпропан) не был обнаружен. Последнее вызвано неустойчивостью первичного карбкатиона — необходимой стадии перегруппировки вторичного карбкатиона. Ввиду отсутствия неопентана равновесие должно рассматриваться только между н-пентаном и изопен-таном. То же самое относится к изомерам гептана при проведении изомеризации отсутствуют 2,2-диметилпентан, 3,3-диметилпентан, 3-этил-пентан, что связано с затруднениями кинетического характера. [c.13]

Образованию окиси углерода по реакции (1) способствуют высокие температуры (800—900 °С) теоретически равновесие смещается почти полностью вправо при температуре выше 900 °С. Образованию СО2 в результате экзотермической конверсии СО способствуют более низкие температуры (400—500 °С). [c.212]

Термодинамически — процесс изомеризации низкотемпературный, причем низкие температуры способствуют образованию более разветвленных и соответственно более высокооктановых изомеров. Однако для увеличения скорости превращения изомеризацию ведут при относительно высокой температуре 380—400°С. Используют катализаторы, содержащие платину, палладий, нанесенные на оксид алюминия или цеолит. Промышленный отечественный катализатор ИП-62 содержит около 0,5% на оксиде алюминия активация катализатора проводится фтором. Позднее были разработаны и другие, более эффективные, катализаторы — НИП-66 (алюмоплатиновый, 0,6% Р1, промотированный хлором), ИЦК-2 (0,8% Рс1 на цеолите СаУ) [20]. В присутствии катализатора НИП-66 процесс проводят при низкой температуре (до> 130—140°С). Так, при 150°С, объемной скорости подачи н-пентана 1,5 и давлении 3 МПа в катализате получали около 65% изопентана. На промышленном катализаторе ИП-62 при 380— 450 °С выход изопентана за однократный пропуск сырья составил 50—55% для повышения выхода целевого продукта процесс проводят с рециркуляцией непревращенного н-пентана, в итоге выход изопентана достигает 96—98% (на н-пентан), т. е. близко к теоретическому. [c.76]

В работе [70] описаны результаты исследования адсорбции углеводородов из воздуха при низких температурах. При постоянных условиях на входе (рис. 24) углеводороды проходят через адсорбент с различной скоростью. Независимо от вида углеводорода концентрационный фронт при низких концентрациях движется с большей скоростью, чем при высоких концентрациях, причем эта скорость относительно постоянна. Наиболее медленно по слою адсорбента движется ацетилен и пропилен. В указанной работе отмечается, что теоретически концентрация углеводорода за адсорбером никогда не бывает нулевой, в связи с чем для удаления оставшихся углеводородов необходима дополнительная очистка жидкого кислорода. [c.118]

Аналитическим путем установлено, что число теоретических ступеней разделения смесей НаО и ОаО минимально при возможно меньшем рабочем давлении и, следовательно, при низких температурах. Однако при проведении ректификации в таких условиях трудно конденсировать пары дистиллята, и производительность колонны значительно ограничена из-за большой нагрузки по пару. При использовании тарельчатых и насадочных колонн имеют место такие потери напора и допустимая скорость потока паров, которые существенно увеличивают длительность процесса ректификации и делают данный метод разделения экономически невыгодным. Вследствие этого при проведении подобной ректификации обычно идут на компромисс, работая при давлении 50—125 мм рт. ст. Значения а при температурах 40—60 °С, [c.225]

Теоретические основы. Реакции изомеризации парафиновых углеводородов являются равновесными, происходят без изменения объема, поэтому термодинамическое равновесие зависит только от температуры низкие температуры благоприятствуют образованию изопарафиновых углеводородов и получению смесей углеводородов с высокими октановыми числами. [c.178]

Теоретические основы. Процесс представляет собой одну из разновидностей процесса экстракции — экстрактивную кристаллизацию — и основан на разной растворимости твердых и жидких углеводородов в некоторых растворителях при низких температурах. Твердые углеводороды ограниченно растворяются в полярных и неполярных растворителях их растворимость -подчиняется общей теории растворимости твердых веществ в жидкостях и характеризуется следующими положениями [c.223]

Теоретические основы. При проведении гидрокрекинга с целью производства масел необходимо изменять структуру сырья в направлении увеличения в нем содержания углеводородов, обладающих высоким индексом вязкости, низкой температурой застывания и высокой термоокислительной стабильностью. К их числу относятся моноциклические ароматические и нафтеновые угле- [c.235]

Для оценки катализаторов важны три фактора, относящиеся к активным центрам число центров в единице массы, соотношение числа центров В и L и кислотная сила катализатора. Теоретически число центров В связано с числом центров L в цеолите, но на практике имеется много факторов (степень кристалличности, уровень обмена, тип катиона), искажающие эту закономерность. Соотношение числа центров В kL зависит от условий предварительной обработки цеолита. Обычно нагрев катализаторов до температуры 700 С приводит к исчезновению центров В при одновременном увеличении числа центров L. Эти превращения сопровождаются отщеплением воды и, есг конечная температура не превышает предельной величины, то центры В можно регенерировать путем добавления воды при низкой температуре. На практике это означает, что соотношение числа центров В и L, так же как и все каталитические свойства, связанные с этим соотношением, зависят от условий проведения процесса в реакторе. [c.110]

По данным многих исследователей, не повреждает катализатор, но при наличии больших количеств теоретически возможно ингибирование основной реакции за счет протекания восстановления ЗОз (ЗОз+СОч ЗОг+СОг). Выделение тепла при окислении СО может быть вредным. Имеются сведения о восстановлении ванадия при низких температурах (ниже 450—475 °С) [c.269]

При низкой температуре (450 "С) регенерация проходила в кинетической области (рис. 35, а). Это подтверждается тем, что степень регенерации не зависит от содержания кокса и равна 0,45 для каждого цикла регенерации. Экспериментальные данные накопления остаточного кокса несколько отличаются от расчетных. Это происходит потому, что после неполной регенерации скорость коксообразования оказывается больше, чем следует из кинетического уравнения, вследствие разного качества кокса, оставшегося на катализаторе после регенерации и свежеобразованного. Регенерация при 700 °С осуществлялась во внутридиффузионной области. На рис. 35, б расчетные и экспериментальные данные близки. В соответствии с теоретическими представлениями количество выгорающего кокса постоянно. Из рис. 35 видно, что во внутридиффузионной области регенерации накапливается остаточный кокс. [c.80]

Теоретические основы метода. Идея нестационарного метода проведения каталитических процессов в режиме периодического реверса реакционной смеси изложена в работах [1, 2] и уже обсуждалась в гл. 4. Она состоит в подаче в аппарат на первоначально нагретый неподвижный слой катализатора реакционной смеси с низкой температурой при периодическом изменении направления подачи на противоположное. В результате в слое образуется медленно перемещающаяся волна экзотермической химической реакции. Значительное превышение разности между максимальной и входной температурами величины адиабатического разогрева смеси прп полной или равновесной степени превращения — характерная особенность этого нестационарного процесса. [c.200]

Проверка уравнений (38.30) и (38.32) составляет собственную эмпирическую основу принципа недостижимости абсолютного нуля. В этой связи уравнение (38.32) имеет гораздо большее значение, так как оно относится к адиабатическому размагничиванию, которое было упомянуто в 12 и которое представляет собой единственный известный способ получения очень низких температур. Теоретический анализ молекулярного механизма, на котором здесь нет возможности остановиться, приводит также к результату, показывающему, что этим путем нельзя достигнуть абсолютного нуля. [c.191]

Минимальное значение концентрации метана в газе на выходе определяется термодинамическим равновесием, при расчете которого принимают во внимание температуру,давление, соотношение пар газ, исходное сырье и т. д., что уже обсуждалось на стр. 84—86. Поэтому при снижении температуры увеличивается теоретическое равновесное количество метана. На практике содержание метана в газе на выходе при реальной температуре неизменно выше теоретического минимума, что является следствием более низкой равновесной температуры Та, которой соответствует это более высокое содержание метана. Разница между истинной температурой Ту и более низкой температурой Т , при которой содержание метана было бы равновесным, и называется приближением к равновесию АТ [c.106]

В качестве сырья процесса термокаталитической конверсии наибольшее применение получил метанол, что связано с высоким содержанием водорода в этом продукте (свыше 12%). низкой температурой процесса (200—300°С), его высокой энергетической эффективностью и простотой организации. Согласно термодинамическим расчетам, в продуктах конверсии водных растворов метанола может содержаться до 70% Но. При использовании тепла отработавших газов на каждый моль превращенного метанола утилизируется —75 кДж тепла, благодаря чему теоретический к. п. д. системы газификатор — двигатель внутреннего сгорания повышается примерно на 11%. [c.186]

Как можно видеть из сравнения с формулой (3-16), показатель степени п может меняться от 2,5 (низкие температуры, Т С) до 1,5 (высокие температуры, Т > С). Из теоретической формулы (3-12) также следует, что при высоких температурах показатель п будет приближаться к 1,5, о чем уже говорилось. При расчетах в степенной формуле часто берут п = 1,75 (что обычно отвечает среднему [c.71]

В конце кислородной зоны вследствие того, что процесс приближается к адиабатному, температура близка к теоретической температуре горения. Под влиянием высокой температуры зола большинства топлив расплавляется. Углеродная поверхность не смачивается жидким шлаком, поэтому капли шлака образуют на ней небольшие шарики (см. рис. 7-12). Образуя более крупные капли, шлак стекает вниз навстречу потоку продуктов сгорания и воздуха и попадает в область все более низких температур. Интенсивный теплообмен с встречным сравнительно холодным потоком приводит к застыванию и грануляции шлака в нижних участках слоя. Постепенно шлак накапливается на поверхности колосникового полотна, образуя так называемую шлаковую подушку. В этой, самой нижней зоне происходит выгорание остатков углерода, поэтому ее часто называют зоной выжига шлака. Слой шлака защищает колосниковое полотно от действия теплового излучения со стороны горящих углеродных частиц, что одновременно с охлаждающим действием дутьевого воздуха обеспечивает надежную работу колосникового полотна. [c.227]

Обычная перегонка не позволяет удалить гидроперекись кумола, как это следует из результатов, приведенных в табл. 6. Эти результаты свидетельствуют о том, что однократной перегонкой даже на колонке в 30 теоретических тарелок не удается полностью устранить эффект ингибирования. Вероятно, это объясняется разложением гидроперекиси кумола при температуре кипения кумола с образованием других ингибиторов с более низкой температурой кипения, которые затем отгоняются вместе с кумолом. Нами найдено, однако, что ингибиторы могут быть удалены, если проводить вакуумную перегонку при комнатной температуре. [c.326]

Теоретический анализ такого способа плавления затруднен, потому что необходимо рассматривать не только вопросы теплопроводности, но и распределение напряжений в сжатой пробке, состоящей из отдельных частиц полимера при неодинаковой температуре и сложной внешней нагрузке. Как указывалось в разд. 8.9, анализ даже сравнительно простой схемы нагружения изотермической пробки представляет значительные трудности. Тем не менее, поскольку преимущества диссипативного разогрева и плавления при смешении, характеризующегося высокими скоростями и низкой температурой расплава, очевидны, необходимо в ближайшем будущем разработать методы для его теоретического анализа. [c.298]

Вообще реакция катализируется любыми парамагнитными веществами при гораздо более низких температурах, и, таким образом, скорость превращения пара-Н2 в opmo-Hz может быть использована для определения относительной концентрации таких парамагнитных частиц. Теоретические расчеты, находящиеся в хорошем количественном согласии с опытными данными, были проведены Вигнером [45]. Вильмарс с сотрудниками [46] показали, что такие расчеты сохраняют силу и для растворов. [c.99]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота образуют сульфоны [92], и поэтому они не могут применяться в процессах такого типа. С другой стороны, серный ангидрид в смоси с диоксаном [7, 92], или тиоксаном [92], или с /3-дихлордиэтилоксидом [8] не образует сульфонов и дает исключительно растворимые в воде продукты. Такое сульфирование осуществляется путем перемешивания комплекса с полистиролом при комнатной или при более низкой температуре сульфированный полимер отделяется от раствора и остается в виде суспендированного шлама. Варьируя степень сульфирования, удалось получить от 70%-ного до теоретического выхода сульфокислот, содержащих по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Особенный интерес представляет наблюдение, что при значительно более низкой степени сульфирования (от 10 до 20%) получаются растворимые в воде продукты, которые после испарения раствора образуют не растворимые в воде пленки. [c.539]

Огромное значение фактора времени подчеркивает также У. Пратт в своем последнем труде по вопросу о процессе гидрогенизации в природе Он констатирует, что для осуществления в природе процесса обогащения исходного углеводородного вещества (керогена) водородом и образования настоящей нефти теоретически необходима температура, превосходящая те нормы температуры, какие можно ожидать в недрах при совершении этого процесса, и допускает, что фактически требуемые реакции шли при более низких температурах, но в течение более продолжительного времени [ ]. [c.344]

Физические состояния полимеров. Полимеры как вещества с бо. ыиои молекулярной массой теоретически имеют высокие значения температуры кипения. На практике они не достигаются, так как разрушение (деструкция) полимера происходит при гораздо более низкой температуре. Поэтому одна из особенностей полимеров — это то, что они не могут быть [c.106]

Одним из возможных способов организации вынужденных воздействий может быть переключение направления нодачи реакционной смеси в слой катализатора [59]. Основная идея способа заключается в том, что катализатор выполняет не только свою основную функцию — ускорителя реакции, но и регенератора тепла. Экзотермический процесс осуществляется в одном адиабатическом слое катализатора прп очень низких входных температурах реакционной смеси. В таких условиях реакционная зона перемещается вдоль слоя, но благодаря периодическому изменению мест ввода и вывода смеси в центральной части реактора как бы запирается часть тецла, что обеспечивает высокую температуру в зоне реакции. Д.ля доказательства принципиальной возможности такого способа осуществления каталитического процесса, необходимо убедиться в том, что а) в нестационарном режиме в слое катализатора могут существовать высокие температуры при очень низких температурах исходной реакционной смеси б) длина слоя катализатора, на которой осуществляется, этот подъем, невелика в) можно подобрать условия переключения нанравлеиия фильтрации смеси, обеспечивающие запирание части тепла в слое катализатора и хорошее приближение к теоретическому оптимальному режиму. [c.18]

Расчетные данные по равновесию изомерных превращений алканов несколько отличаются от экспериментальных (рис. 3.2—3.4). Для пентана при температурах менее 300 °С имеется область существенного расхождения данных (рис. 3.3). Равновесие изомеров пентана следует рассматривать только между пентаном и 2-метилбутаном, так как 2,2-диметилпропан не образуется, поэтому экспериментальное содержание 2-метилбутана на рис. 3.3 следует сравнивать с суммой теоретически рассчитанных равновесных концентраций 2,2-диметилпропана и 2-метилбутана. При низких температурах в равновесной смеси гексанов преобладаюг диметилзамещенные структуры, особенно обладающий более низким теплосодержанием 2,2-диметилбутан (рис. 3.4). [c.71]

Чтобы избежать вышеуказанных нежелательных реакций, процесс приготовления катализатора винилировання из гидроокиси металла (КОН, NaOH и др.) и а-пирролидона осуществляют при относительно низкой температуре (50 °С) и с постоянной отгонкой воды из реакционной массы на вакуумных колоннах. Используя такие катализаторы, на промышленных установках получают товарный Л -виннлпирролидон с выходом 70% от теоретического. [c.317]

СОСТОИТ ИЗ большого числа структурных групп, находящихся на различном уровне сольватирующей и десольватирующей энергии. В первом приближении можно использовать упрощенное представление о составе битума, чтобы развить суждение о строении битума с точки зрения его коллоидной природы, которая определяется растворимостью составляющих компонентов. Исходя из этого упрощенного представления были развиты теоретические положения о строении битума [29]. Так, например, высказывалось предположение, что битумы представляют собой растворы асфальтенов в углеводородах отношение вязкости асфальтенов к вязкости растворителя рассматривалось как функция концентрации асфальтенов и температуры. При 120° С и выше асфальтены, ао-видимому, находятся в молекулярно-диспергированном состоянии, но при более низких температурах они образуют ассоциированные агрегаты. Физико-химические свойства битума зависят от концентрации асфальтенов и типа углеводородов-растворителей. Системы с богатым содержанием асфальтенов не обладают ньютоновскими свойствами, в то время как нефтп считаются ньютоновскими жидкостями. [c.197]

Название и определение содержания физической химии впервые дано М. В. Ломоносовым (1752) Физическая химия — наука, которая должна на основании положений и опытов физических объяснить причину того, что происходит через химические операции в сложных телах . Важнейшие теоретические и экспериментальные исследования Ломоносова привели его к открытиям, на которых и сейчас в значительной степени базируется физическая химия. Ломоносов близко подошел к правильному определению принципа сохранения материи и движения. Атомистические воззрения Ломоносова привели его к выводу о кинетической природе теплоты, что позволило ему предположить необходимость существования наибольшей и последней степени холода , т. е. предельно низкой температуры, отвечающей полному прекращению движения частиц, а также отметить невозможность самопроизвольного перехода теплоты от более холодного телц к более теплому, что является в настоящее время одной из формулировок второго начала термодинамики. [c.6]

Исходя из теоретических предположений и результатов исследований [П2], можно предположить, что для удаления сернистых соединений из нефтяных углеродов пригодны два способа 1) введение в нефтяной углерод при низких температурах (650—750°С) химических реагентов, понижающих парциальное давление H2S и повышающих парциальное давление водорода. Такими реагентами могут быть газообразные, жидкие и твердые вещества. Снизить Pii s/Pu можно путем выноса H2S из системы (при подаче газообразного реагента) или путем химического его связывания (ири контакте с твердыми реагентами). Независимо от способа удаления сернистых соединений парциальное давление H2S в смеси газов понижается и образование вторичных сероуглеродных комплексов тормозится 2) воздействие высокой температуры, если выделяющаяся сера не вступает с металлоорганическнми соединениями во вторичные реакции, сопровождающиеся образованием прочных связей, которые нельзя разрушить при данны.х условиях. [c.205]

При получении антрахинондисульфокислот [779—781а, 782а, 790] в отсутствии катализатора лучше всего взять 11 % теоретического количества серного ангидрида в виде 40% олеума [7776] и нагревать до 190°. При этом образуется с 85%-ным выходом смесь 2,6- и 2,7-дисульфокислот в соотношении 1 1,15, при более же низкой температуре получается несколько больше 2,7-изомера. Другими продуктами реакции являются 1,6-и 1,7-дисульфокислоты и оксисульфокислоты. Увеличение продолжительности реакции или содержания серного ангидрида в олеуме благоприятствует образованию оксисульфокислот. В присутствии эквивалентного количества неорганического сульфата, например сульфата натрия [7776, 791], замещение в положение 1 и образование оксисульфокислот происходит в слабой степени или совсем не имеет места. [c.119]

Применение более низкой температуры охлаждения реакционпого сосуда (кислород кипит при —183 , а азот — при —196° С) вызывает значительное уменьшение количества непредельных (главным образом этилена). В последнем из приведенных в табл. 8 опытов Сторча выход этана достиг 95% от теоретического. Опыты Сторча экспериментально подтверждают правильность того взгляда, что первичным устойчивым продуктом термического превращения метана является ьтан. [c.32]

Как правило, высший предел эфирообразования для одной и той же реакции можно получить при более низких температурах. Например, бутен-2 с хлоруксусной кислотой образует втор.бутил-хлорацетат с выходом при комнатной температуре 86, при 51° С— 78 и при 97 С — 67 % от теоретического. Бутен-2 с уксусной кислотой при 97° С за 19 час. образует втор.бутилацетат с максимальным выходом 62%, а при 165° С, максимальный выход эфира в 50% достигается за 2 часа и остается таким в течение 24 час. [c.22]

Н3РО4 при температуре 30—70° С, подобно о-хлоранизолу, образует по одному продукту, но с более низким выходом, чем в реакции с фтор- и хлоранизолами. Причем при более низкой температуре (30° С) лучше идет алкилирование тг-броманизола буте-ном-2, а при 70° С более высокий выход продукта получается с пропиленом. Наиболее подходящими условиями, из изученных, при которых 2-изопропил-4-броманизол и 2-втор.бутил-4-бромани-, зол получаются с выходом соответственно 64,5 и 58% от теоретического, являются молекулярные отношения .-броманизола, олефинов и ВЕз-НзР04, равные 3 1 0,3, температура 70° С для пропилена и 30° С для бутена-2, скорость введения олефинов 10— 20 час моль. [c.227]

Ускорение процесса автоокисления углеводородов при помощи ионизирующих излучений. Стимулирование процесса автоокисления углеводородов может быть достигнуто не только при помощи катализирующих добавок, но, как установлено в последнее время, и действием проникающих у-излучений. Впервые систематические исследования действия излучений на автоокисление органических веществ, в том числе и углеводородов, были осуществлены Н. А. Бах с сотрудниками [48]. Авторы проводили окисление при относительно низких температурах 0°, 25° и 60° и установили, что при этом образуются перекиси как первичные продукты окисления, а затем все продукты окисления альдегиды, спирты, кислоты и др. В работе Н. М. Эмануэля [49] приведены экспериментальные данные по окислению технического парафина в условиях воздействия у-излучений Со . В этой же работе дается и теоретическое обоснование эффективности подобного воздействия на процесс автоокисления. Окислению парафиновых углеводородов ( -гексадекана) под воздействием у-излучбний посвящены также работы Ю. Л. Хмельницкого, М. А. Проскурнина, Е. В. Барелко и др. [50]. [c.292]

Если бы не наблюдалось побочных реакций, то температура пиролиза и продолжительность пребывания продуктов в зоне нагрева теоретически должны были бы быть взаимозаменимьгаи, т. е. при увеличении длительности реакции можно было бы вести процесс при более низкой температуре. Но в действительности при этом протекают вторичные реакции, в первую очередь полимеризация и ароматизация образовавшихся олефинов. В практике эти побочные реакции не удается полностью исключить, вследствие чего при переработке продуктов парофазного крекинга всегда образуются ароматические углеводороды. [c.85]

Характерным для многих глицеридов является наличие двойнон температуры плавления они плавятся при некоторой определенной температуре, срюва затвердевают при дальнейшем нагревании и повторно превращаются в жидкость при более высокой температуре. Так, три-пальмитин плавится вначале при 43° и во второй раз — при 65° тристеарин — соответственно при 55 и 72° триолеин, в отличие от них, плавится при низкой температуре (существуют три полиморфные модификацнн с т. пл. —32°, —13" и —5,5°). До настоящего времени этому явлению ие удалось дать удовлетворительного теоретического объяснения. [c.266]

Однако практически преимущества детандирования, по сравнению с дросселированием, не столь значительны, как следует нз теоретических соображений. Действительно, согласно уравнению (IV) для идеального газа, работа адиабатического расширения, при прочих равных условиях, пропорциональна абсолютной температуре газа в первой степени. Расширение газов в детандере происходит при значительно более низких температурах, чем их сжатие в компрессоре, и поэтому доля расхода энергии, компенсируемая работой детандера, невелика. Она уменьшается еще больше при работе детандера в (збласти, где происходит частичное сжижение газа, т. е. когда свойства газа весьма значительно отклоняются от законов идеального состояния. Эффективность охлаждения при расширении газа в детандере также заметно снижается вследствие гидравлических ударов и вихреобразования, приводящих к выделению тепла и потерям холода, обусловленных несовершенством тепловой изоляции детандера. [c.653]

Всего лишь несколько лет назад был известен только один гомогенный катализатор лндриров ания, а именно ацетат меди (I) в хинолине. Своеобразие этой системы, казалось, состояло в особом сочетании физических и химических условий. Однако проведон1ныс в последнее время исследования привели к открытию ряда новых активных гомогенных катализаторов гидриро-ван1ия. Весьма возможно, что в дальнейшем будет найдено еще много других подобных катализаторов и что химическая активность водорода при низких температурах получит более правильную оценку. Есть основания ожидать, что (НО мере того, как все старые и вновь открытые системы такого рода будут описаны более полно, это направление приведет к более ясному пониманию каталитической гидрогенизации, что будет иметь большое теоретическое и практическое знач( Ш1е. [c.219]

Теоретические и практические аспекты испаряемости, потери массы, нарушения гомо1 снн4мгги топлив при низких температурах с выделением кристаллов льда и н.- парафинов рассмотрены в разделах 1.3.1 и 2.2.1. [c.84]

Значительный интерес в последнее время приобретают комбинированные депрессоры, включающие поверхностно-активный и полимерный компоненты. Предлагается следующий вариант теоретического обоснования действия комбинированых депрессорных присадок. При понижении температуры наличие молекул поверхностно-активного вещества способствует двум взаимно независимым процессам. Во-первых, возможно образование новых центров кристаллизации, которые активно связывают молекулы кристаллизующихся твердых углеводородов, уменьшая их локальную концентрацию и нарушая налаживание прочных связей между ними. Во-вторых, молекулы поверхностно-активного вещества могут сорбироваться на поверхности растущего кристалла, что приводит к образованию в системе более рыхлых пространственных структур дендритного вида. При отсутствии в системе второго компонента на полимерной основе образующиеся в присутствии поверхностно-активного вещества структуры в определенных нефтях тем не менее склонны к интенсивным взаимодействиям посредством связей кристалл-кристалл, кристалл-ПАВ-кристалл, кристалл-ПАВ-П( В-кристалл. Крупные молекулы полимера создают стерические затруднения для подобных взаимодействий, во всяком случае сдвигают их в область более низких температур, при достижении структурными образованиями в системе размеров, соизмеримых с сосуществующими полимерными молекулами. Введение в рассматриваемые системы только присадок на полимерной основе оказывает некоторое депрессорное действие, однако высокая концентрация частиц кристаллизующейся фазы способствует их интенсивному взаимодействию и росту с образованием прочной структурной сетки, окклюдирующей в некоторой степени молекулы полимера и купирующей тем самым его депрессорное действие. [c.243]

Получив теоретически такой результат, Пиз в 1938 г. в одной из даль-нейщих своих работ [21] экспериментально исследовал зависимость скорости окисления пропана от концентрации исходных веществ в статических условиях. Было найдено, что при 270° скорость действительно пропорциональна концентрации пропана в степени от 1 до 2 и не зависит от концентрации кислорода. Такое согласие выводов из схемы с экспериментальными данными сохраняется, однако, только прн низких температурах. Еще годом раньше (1937 г.) появились наблюдения Ньюитта и Торнса [22] о том, что при более высоких температурах (408° С, верхнетемпературная область) наиболее реакционноспособной является эквимолекулярная пропано-кислородная смесь, т. е. что скорость реакции пропорциональна произведению концентраций пропана и кислорода. Пиз поэтому также повторил свои опыты при более высоких температурах (до 400°). При этом в согласии с данными Ньюитта оказалось, что в этих условиях скорость реакции зависит от концентраций и пропана и кислорода в степени немного большей единицы. Таким образом, в верхней и нижней температурной областях медленного окисления пропана была констатирована различная зависимость скорости реакции от концентрации исходных веществ. Это было воспринято, как подтверждение различного механизма окисления углеводородов в этих двух областях. [c.104]