Фтор определение в металлах

В ряду фторидов шелочных металлов радиус иона фтора (определенный методом измерения распределения электронной плотности в кристалле) оказывается наименьшим у фторида лития вероятно, этот эффект обусловлен нарастанием ковалентности связи при переходе к катионам малых радиусов. Степень ковалентности даже в таких солях, как хлорид натрия, весьма заметна — у хлорида натрия она составляет приблизительно 15% (т. е. эффективный заряд иона натрия равен не -Ы, а 0,85). [c.294]

При определении фторидов других металлов в ГОСТах рекомендуют методы, связанные с удалением фтора обработкой препаратов серной кислотой и последующим определением металла, связанного со фтором. [c.75]

Все методы фотометрического определения фторидов основаны на реакции ионов фтора с окрашенными комплексами металлов. При этом обычно предполагается конкурирующая схема (3) ионы фтора связывают металл во фторидный комплекс, вследствие чего уменьшается концентрация окрашенного комплекса. Ослабление оптической плотности приблизительно соответствует расчетам. Однако и в этих случаях часто вместо простого понижения полосы поглощения окрашенного комплекса наблюдается также сдвиг волны максимума. [c.334]

Фотометрические методы определения неметаллов являются менее разработанной областью фотометрического анализа по сравнению с методами определения металлов. Многие неметаллы не образуют окрашенных соединений, и фотометрические методы их определения основаны на реакциях разрушения окрашенных соединений. Большой интерес представляют реакции образования разнолигандных (тройных, смешанных) комплексов, которые в последние 10—15 лет широко применяются в анализе. Это направление оказалось ценным и для разработки новых фотометрических методов определения неметаллов. Так, единственным прямым методом определения ионов фтора является метод, основанный на реакции образования разнолигандного комплекса церия с ализа-рин-комплексоном и фторидом. Ряд методов экстракционно-фотометрического определения других неметаллов также основан на образовании соединений этой группы комплексов. [c.9]

Ограничения метода, связанные с невозможностью определять элементы органической основы ЭОС — С, Н, N. а также бора и фтора, могут быть устранены сочетанием РФА с хорошо разработанными, дешевыми и экспрессными методами химического анализа. При этом РФА может быть использован как на стадии предшествующей деструкции, так и после нее как универсальный способ окончания, особенно эффективный при определении металлов переменной валентности. Существенной особенностью метода является необходимость в стандартах. Для анализа промышленных и экологических объектов обычно используют государственные аттестованные стандартные образцы. При анализе ЭОС и полимеров применяют эталонные вещества [c.240]

Первоначально сложилось представление об эффективных радиусах атомов, проявляющихся в их действиях, т.е. в химических соединениях. Эффективные радиусы определяли из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в молекулах и кристаллах. При этом предполагалось, что атомы представляют собой несжимаемые шары, которые соприкасаются своими поверхностями в соединениях. При определении значения эффективного радиуса из межъядерных расстояний в ковалентных молекулах подразумевали ковалентные радиусы, при вычислении их из данных для металлических кристаллов — металлические радиусы. Наконец, эффективные радиусы, рассчитанные для кристаллов с преимущественно ионной связью, назывались ионными радиусам[и. Для этого определяли радиус какого-нибудь иона, а затем вычисляли ионные радиусы других элементов из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в кристаллических решетках. Так, с помощью оптических методов, а затем расчетом был определен радиус аниона фтора, равный 0,11.3 нм. А расстояние между атомами Na и Г в решетке МаГ было установлено равным 0,231 нм. Отсюда радиус иона Ма равен 0,231 — 0,113 = 0,118 нм. Металлические радиусы получены делением пополам расстояния между центрами двух смежных атомов в кристаллических решетках металлов. Ковалентные радиусы неметаллов также вычислены как половина межъядерного расстояния в молекулах или кристаллах соответствующих простых веществ. Для одного и того же элемента эффективные радиусы (ковалентный, ионный, металлический) не совпадают между собой. Это свидетельствует о зависимости эффективных радиусов не только от природы атомов, но и от характера химической связи, координационного числа и других факторов (см. табл. 4). Изменение эффективных радиусов атомов носит периодический характер (рис. 22). В периодах по мере роста заряда ядра эффективные радиусы атомов уменьшаются, так как происходит стягивание электронных слоев к ядру (при постоянстве их числа для данного периода). Наибольшее уменьшение характерно для 5- и р-элементов. В больших периодах для и /-элементов наблюдается более плавное уменьшение эффективных радиусов, называемое соответственно г- и /сжатием. Эффективные радиусы атомов благородных газов, которыми заканчиваются периоды системы, значительно больше эффективных радиусов предшествующих им р-элементов. Значения эффективных радиусов благородных газов (см. табл. 4) получены из межъядерных расстояний в кристаллах этих веществ, существующих при низких температурах. А в кристаллах благородных газов действуют слабые силы Ван-дер-Ваальса в отличие, например, от молекул галогенов, в которых имеются прочные ковалентные связи. [c.52]

При гравиметрическом определении суммы ш елочных металлов в минералах и рудах микрохимическим методом навеску разлагают фтористоводородной кислотой для удаления кремневой кислоты [19]. Остаток фторидов нагревают с щавелевой кислотой, которая при высокой температуре вытесняет фтор. Образовавшиеся оксалаты металлов прокаливают при 800° С. При этом большинство металлов образует оксиды, а щелочноземельные элементы, магний и щелочные металлы — карбонаты. При обработке прокаленного остатка горячей водой в раствор переходят карбонаты щелочных металлов, гидроксид магния и небольшое количество карбонатов щелочноземельных элементов. Если образец содержит большие количества алюминия, железа и хрома, последние при прокаливании могут образовать алюминаты, ферраты и хромиты. Для их разложения раствор с осадком нагревают на водяной бане и после охлаждения обрабатывают насыщенным раствором карбоната аммония. Небольшое количество катионов, главным образом магния, оставшихся в растворе, осаждают 8-оксихинолином. Осадок отфильтровывают, раствор упаривают досуха и остаток прокаливают. Полученные карбонаты щелочных металлов переводят в сульфаты, которые взвешивают. Умножая на фактор пересчета, находят сумму оксидов лития, натрия, калия, рубидия и цезия. [c.57]

Фторсодержащие резины нельзя озолять, так как при этом образуются легколетучие соединения некоторых металлов и окиси кремния с фтором. Для определения минеральной части навеску резины сплавляют с содой, плав выщелачивают водой и отделяют (фильтрацией) нерастворимый в воде осадок. Осадок на фильтре [c.127]

До настоящего времени нет единых рекомендаций по технике безопасности при работе с перхлоратами. Выше уже было сказано, что ряд перхлоратов металлов и органических перхлоратов, а также перхлораты гидразина и фтора исключительно чувствительны и с ними надо обращаться с величайшей осторожностью как с инициирующими взрывчатыми веществами. Смеси некоторых перхлоратов с окисляемыми веществами также очень взрывчаты и требуют соответствующего обращения. Во всех этих случаях важно избегать трения, нагревания, искры или удара от любого источника и предусматривать определенную изоляцию, ограждения и защитную одежду для персонала. Требования техники безопасности при работе с перхлоратами и другими смесями для ракетного топлива, касающиеся местоположения завода, конструкции здания, оборудования, рабочих процессов, хранения и перевозки были обобщены Уорреном . [c.214]

Редкоземельные металлы и их окиси. Методы определения фтора [c.590]

Определение фтора во фториде алюминия, криолите и плавиковом шпате. Исходный нерастворимый в воде фторид превращают в растворимый фторид щелочного металла сплавлением пробы со смесью карбоната калия и Оз. При выщелачивании плава водой фторид калия переходит в раствор, а гидроокись и оксикарбонат алюминия и карбонат кальция остаются в нерастворимом остатке. Раствор фильтруют и пропускают через катионообменную колонку. Вытекающая из колонки жидкость содержит НР, которую оттитровывают стандартным раствором щелочи. [c.363]

На основе реакции циркония с ализарином красным Булычевой [32] предложен метод определения фтор-иона в воздухе. Чувствительность метода 0,005 мг в анализируемо.м объеме раствора. Определению мешают фосфаты, арсенаты, а также алюминий и другие металлы, которые связывают фтор. [c.136]

На основании сказанного выше перхлораты можно разделить на две группы 1) более чувствительные и 2) менее чувствительные к нагреванию и удару. В группу менее чувствительных (качественное определение) включают чистый перхлорат аммония, перхлораты щелочных и щелочноземельных металлов и перхлорилфторид. К более чувствительным соединениям относятся чистые неорганические азотсодержащие перхлораты, перхлораты тяжелых металлов, перхлораты фтора, органические перхлораты, сложные эфиры перхлоратов, смеси перхлоратов с органическими веществами, тонко раздробленными металлами или серой. Попытка создать более точную классификацию перхлоратов по степени их опасности не может увенчаться успехом на основе имеющихся немногочисленных данных. Каждую систему перхлоратов нужно оценить отдельно тщательно. Однако интересно подумать над возможностью создания по крайней мере полуколичественно зависимости между стабильностью чистых перхлоратов и их строением, как было предложено для хлорной кпслоты [c.238]

Для определения галогенов в органических соединениях предложены методы окислительной деструкции. Газохроматографические методы определения галогенов, основанные на окислении, описаны в работах [40]. Фтор можно определять в форме хлора после реакции с хлоридом натрия [41], Однако, по мнению ряда авторов (см,, например, [42]), принципиальным недостатком этого метода является то, что галоген в этих методах образуется в различных аналитических формах. Поэтому более перспективно использование восстановительных методов деструкции, приводящих к образованию галогенводорода [42]. Оригинальный восстановительный метод разложения образца в замкнутом объеме Б присутствии углеводорода, разлагающегося с выделением водорода, предложен Чумаченко с сотр. [42], Органические вещества разлагаются в этих условиях с выделением соответствующих галогенводородов, которые затем разделяются хроматографически. Метод позволяет одновременно определять несколько галогенов, входящих в состав анализируемого вещества [42]. Описаны также методы определения мышьяка в форме арсина [43] или фосфора в форме фосфина [44]. Перспективно определение металлов, особенно как примесей, в форме летучих хелатов (см. гл. I). [c.204]

Четырехфтористый титан — чрезвычайно гигроскопичное твердое вещество (давление паров равно 1 ат при 184°С). Лучше всего получать его действием фтора на металл при 250 °С или на ДВУОКИСЬ титана при 350 °С можно, однако, приготовить Т1р4 также взаимодействием фтористого водорода и тетрахло-рида. Этот фторид растворяется в водной плавиковой кислоте, образуя раствор, содержащий ион Т из данного раствора легко получить умеренно растворимые соли щелочных металлов. Как и следовало ожидать, все эти соединения оказались диамагнитными, Калиевая соль , кристаллизующаяся из воды при температуре выше 50 °С, имеет ромбоэдрическую структуру, аналогичную КгОеРе каждый ион титана окружен шестью фторид-ионами, находящимися от него на расстоянии 1,917 А и расположенными в вершинах правильного октаэдра. Данная структура, определенная путем рентгеноструктурного анализа, была недавно подтверждена исследованием при помощи метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) , вероятно первым из проведенных с комплексными фторидами поскольку Р обладает ядерным моментом, этот метод приложим к изучению подобных соединений. Фторо-(IV) титанат калия может быть получен нагреванием при 300—350 °С в виде кристаллов, имеющих кубическую и гексагональную структуры , аналогичные соответственно К231Рб и КгМпРе. [c.96]

За последние годы появилось много работ по определению металлов, как нормально входящих в состав пищевых продуктов, так и присутствующих в виде примесей мышьяка [174, сурьмы [170], висмута [137], бора [17, 101,261], кадмия [56], кобальта [16], свинца [58, 149], ртути [57], селена [163], олова [108] иурана[205]. Недавно опубликованы методы определения в пищевых продуктах солей фтористоводородной кислоты [156, 292] и иода [264]. Определение фторидов основано на перегонке в присутствии серной кислоты, нейтрализации дестиллята, выпариваний и озолении остатка. Далее золу обрабатывают хлорной кислотой и сульфатом серебра и снова подвергают перегонке. Ион фтора определяют в отгоне, добавляя избыток раствора нитрата тория и оттитровывая последний раствором фторида в присутствии ализаринового красного. [c.177]

Путем осаждения алюминия оксихинолином можно при определенных условиях одновременно отделить алюминий от многих ионов элементов, в том числе от иопов фтора, фосфора, железа, титана и некоторых других металлов. Крометого, осадок оксихинолината алюминия выделяется в кристаллической форме, что значительно облегчает фильтрование и промывание и уменьшает возможность загрязнения осадка различными примесями. Наконец, определение можно закончить не весовым, а объемным методом (титрованием бромноватокислым калием) и таким образом значительно ускорить анализ. [c.183]

Взаимодействие с элементарными веществами. Со всеми галогенами сурьма и висмут энергично взаимодействуют с образованием тригалидов, а при избытке фтора или хлора сурьма образует соответствующие пентагалиды. На воздухе при обычных температурах сурьма и висмут вполне устойчивы. При температуре порядка 600° С они сгорают с образованием соответствующих оксидов типа МегОз. При сплавлении с серой, селеном и теллуром образуются соответствующие соединения, в которых сурьма и висмут трехвалентны. С азотом сурьма и висмут не взаимодействуют. С большинством металлов сурьма и висмут дают сплавы, причем определенные соединения образуются преимущественно с активными металлами (а сурьма и с такими металлами, как никель, серебро, олово). [c.209]

Первоначально сложилось представление об эффективных радиусах атомов, проявляющихся в их действиях, т. е. в химических соединениях. Эффективные радиусы определяли из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в молекулах и кристаллах. При этом предполагалось, что атомы представляют собой несжимаемые шары, которые соприкасаются своимн поверхностями в соединениях. При определении значения эффективного радиуса из межъядерных расстояний в ковалентных молекулах подразумевали ковалентные радиусы, при вычислении их из данных для металлических кристаллов — металлические радиусы. Наконец, эффективные радиусы, рассчитанные для кристаллов с преимущественно ионной связью назывались ионными радиусами. Для этого определяли радиус какого-нибудь иона, а затем вычисляли ионные радиусы других элементов из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в кристаллических решетках. Так, с помощью оптических методов, а затем расчетом был определен радиус аниона фтора, равный 0,113 нм. А расстояние между ядрами N3 и Р в решетке ЫаР было установлено равным 0,231 нм. Отсюда радиус иона Ыа+ 0,231—0,113 = 0,098 нм. Металлические радиусы получены делением пополам расстояния между центрами двух смежных атомов в кристаллических решетках металлов. Ковалентные радиусы неметаллов также вычислены как половина межъя-дерного расстояния в молекулах или кристаллах соответствующих [c.67]

Для проведения П. используют циклонные печи, а также пламенные реакторы, трубчатые вращающиеся печи, печи с барботированием водяного пара через расплав. В ряде случаев тепло и водяной пар подводят, сжигая Н2, jHg юш прир. газ в О2 или на воздухе непосредственно в зоне р-ции. П применяют в аналит. химр для определения содержания фтора и хлора. Платиновую лодочку с навеской в-ва помещают в обогреваемую платиновую трубку, соединенную с источником водяного пара и конденсатором (юш абсорбером) пара, напр, сосудом с р-ром щелочи. По завершении П. концентрацию уловленного летучего продукта определяют титриметрически. Во мн. случаях П. позволяет по массе твердого остатка определить и содержание металла в пробе. [c.532]

В присутствии силикатов, фосфатов, арсенатов, мшибдатов и вольфраматов образуются основные соли соответствующих кислот. Фтор-ион действует на А1 (ОН)з растворяюще. При одновременном введении аммиака и фторида образуется не А1(0Н)з, а основной фторид алюминия [622, 812]. В присутствии боратов осадок содержит труднорастворимые бораты алюминия и щелочноземельных металлов [643, 741]. Перед осаждением алюминия бораты удаляются кипячением раствора с соляной кислотой и метанолом [ 11681. По данным Красновски [902], до 30% боратов все же ие мешают определению алюминия, при его содержании до 10%. При осан<дении нз растворов, содерн ащих хром, рядом авторов рекомендовалось окислять хромдохромата хлорной, бромной водой [1232] или же персульфатом. Однако хромат-ион также соосаждается в большей или меньшей степени, в зависимости от условий осаждения. Чем выше pH и чем больше концентрация аммонийных солей, тем меньше соосаждение хромат-иона [309, 368]. Соосажденный хромат-ион вымывается с трудом. Максимальное соосаждение селенат-иона с гидроокисью алюминия имеет место при pH 6—7 и уменьшается с повышением pH [335]. [c.45]

Хром (III) образует окрашенный комплексонат сине-фиолетового цвета, что затрудняет фиксирование эквивалентной точки. По данным работы [854], до 30 мг Сг (III) не влияют на определение, при 40 мг фиксирование эксивалентной точки затруднительно, а при 60л г—титрование невозможно. Хроматыибихроматы не влияют на результаты определения алюминия. Поэтому Сг (III) лучше всего окислять до Сг (VI) до 50 мг Сг (VI) не мешает. Большие количества хроматов надо отделять от алюминия, например пропусканием анализируемого раствора после окисления хрома через катионит КУ-2 в Н -форме. При этом СГО4 проходит через колонку, а алюминий сорбируется смолой затем его извлекают кислотой и определяют описанным методом. Двухвалентные цветные металлы (Си. d, Со, Ni, РЬ) не влияют на определение алюминия. Однако некоторые из них (Си, Со, Ni) образуют окрашенные комплексонаты и затрудняют фиксирование эквивалентной точки. Кальций в значительных количествах (до 60%) не мешает [71], но следует учесть, что он связывает часть фтор-ионов. Поэтому при высоких содержа- [c.68]

В 1852 г. англичанин Э. Франкленд ввел фундаментальное для всей химической науки понятие валентности, т. е. способности атома соединяться с определенным количеством атомов других элементов. Приняв валентность водорода за единицу, удалось определить валентность всех известных элементов. При этом оказалось, что некоторые элементы (щелочные и щелочно-земельные металлы, водород, кислород, фтор) всегда проявляют постоянную валентность, в то время как другие (марганец, сера, олово, железо) проявляют различную валентность в зависимости от атомов-партнеров. [c.195]

Объемные методы определения бериллия основаны главным образом на гидролитических реакциях его солей. Выделяющаяся в результате гидролиза кислота может быть оттитрована щелочью [375—378] или определена иодометрически [379—383]. Гидролитические объемные методы обладают невысокой точностью. Это связано с образованием кестехиометрических продуктов гидролиза (основных солей) и медленным достижением равновесия. Кроме того, эти методы применимы только к чистым растворам солей бериллия и могут быть использованы лишь в тех случаях, где точность анализа не является главным требованием, например при контроле продуктов производства и т. п. Избирательность и точность гидролитических методов можно повысить путем растворения получающейся при гидролизе гидроокиси бериллия в избытке фторида щелочного металла при этом образуются малодиссоциированные фторобериллаты и эквивалентное количество щелочи [173, 384]. Получили распространение различные варианты электрохимического определения бериллия, основанные на реакциях его с фтор-ионами (см. ниже). [c.59]

Сплавление с фторидами щелочных металлов и выщелачивание плава водой позволяет извлекать бериллий в водную фазу в виде растворимого фторобериллата и отделять его от комплексных фторидов алюминия и железа, нерастворимых в воде. Такой вариант может быть использован, например, в ускоренном колориметрическом определении бериллия [159, 180]. Сен-Гупта [713] применил аналитический способ (после сплавления берилла с фторборатом натрия NaBp4) при определении бериллия в виде фторобериллата бария преимущество метода в данном случае— отсутствие необходимости удаления фтора перед осаждением бериллия. [c.165]

Уэллс [802] рекомендуют для определения окиси в бериллии смесь USO4 и Hg2 l2, в которой избирательно растворяется металл. Обработку сначала проводят при комнатной температуре, а затем при нагревании раствором сульфата меди (pH 4). Не-растворившуюся окись бериллия переводят в раствор при помощи фторида аммония, удаляют фтор и определяют бериллий титриметрическим или весовым методами. Таким путем можно определить 0,1—5% ВеО с ошибкой до 15%. [c.198]

Низкотемпературные твердые электролиты в основном характеризуются ионной проводимостью по одновалентным катионам металлов. Области их практического применения — сверхъемкие конденсаторы, счетчики времени, элементы памяти вычислительных машин, электрохромные устройства и т. д. Однако прежде всего высокотемпературные твердые электролиты лежат в основе многих практических применений суперионной проводимости. Важные среди них — датчики для определения содержания различных газов в окружающей среде — газовые сенсоры. Газоанализаторы с высокой точностью измеряют содержание кислорода, фтора, водорода, углекислого газа, метана и др. газов, причем выходной сигнал получается в виде электрического импульса напряжения или тока. [c.274]

Пирогцдролнз прн определении фтора может быть осуществлен в аппаратуре из платины (400], монель-металла [803], а также из кварца [672]. Проба помещается в этих случаях в лодочку из того же материала или из платины. Фтор определяют прямым или обратным титрованием сконденсированной фтористоводородной кислоты. При наличии в конденсате кремнефтористово-дородной кислоты применяют титрование, основанное на разрушении ионом фтора комплекса типа ализариновых лаков. [c.106]

Смотреть страницы где упоминается термин Фтор определение в металлах: [c.101] [c.121] [c.96] [c.121] [c.75] [c.101] [c.367] [c.397] [c.189] [c.512] [c.8] [c.14] [c.96] [c.576] [c.17] [c.174] [c.56] [c.56] [c.96] [c.576] [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология