Водород зона воспламенения

Конструкция горелки весьма значительно усовершенствовалась со времен Вернейля. Во всех технологических работах применяется кислородно-водородное пламя. Применялись и смеси кислорода с ацетиленом и светильного газа с кислородом, но это не дало большого успеха, так как в этих случаях трудно получить чистое пламя. Если необходимы более высокие температуры, можно использовать фтор или другие сильные окислители, но работ в этом направлении пока что приведено мало. Первостепенное значение имеет чистота газа и постоянство газового потока, поскольку при больших флуктуациях температуры образуются плохие кристаллы. Кислород и водород нельзя смешивать до момента их воспламенения, поэтому все конструкции горелок сводятся к устройству трубок, подводящих раздельно Ог и Нг в зону воспламенения. В простейшем случае (фиг. 5.21,8) имеются две концентрические трубки, причем по внутренней поступает кислород и шихта, а по внешней — водород. Широкое распространение получил вариант, в котором внутрь большой трубы встроены несколько трубок малого диаметра. Кислород и шихта подводятся через маленькие трубки, а водород поступает через пространство между ними. Такая конструкция (она часто фигурирует под названием многотрубная горелка ) обеспечивает большой фронт пламени с очень однородной температурой, что важно при выращивании кристаллов большого диаметра. Наиболее значительным новшеством в конструкции горелок после оригинальной работы Вернейля является, пожалуй, трехконусная горелка, предложенная Меркером [89]. В ней используются три концентрические трубки по внутренней трубке поступает водород, а по двум внешним — кислород. В результате образуется острый факел пламени, что бывает необходимо на начальных [c.230]

Особенно важно при работе с жидким водородом предотвращать возможность воспламенения и взрыва. Недопустимо, например, хранение баллонов с газообразным водородом и сосудов с жидким продуктом вблизи источников тепла и при прямом солнечном освещении [165]. Курение, разведение открытого огня и сварочные работы на объектах производства и эксплуатации водорода, а также применение не предусмотренно го правилами техники безопасности электрооборудования, способного к искрообразованию, запрещаются. Электрооборудование должно быть во взрывобезопасном исполнении, так как оно является наиболее вероятным источником искрообразования или нагрева при аварии и перегрузках. В крайнем случае при необходимости использования обычного электрооборудования должен быть применен поддув в кожух его инертного газа или оно должно быть вынесено из опасной зоны. [c.185]

Кинетические и диффузионные пламена. Сжигание жидких углеводородов осуществляется с обязательным предшествующим испарением и, следовательно, с образованием диффузионного пламени, которое по своему характеру может быть турбулентным и светящимся, а сжигание газообразных углеводородов может осуществляться в двух совершенно отличных друг от друга типах горелочных устройств. При сжигании с предварительным смешением в устройствах осуществляется предварительная (до воспламенения) подготовка смеси первичного воздуха с топливным газом. Степень перемешивания различна от нескольких процентов до 100 % сте-хиометрической смеси. Диффузионное горение возникает при взаимодействии струи газа с окружающей атмосферой, когда весь необходимый воздух поступает непосредственно во фронт горения пламени до перемешивания с газом. Горючие газы и кислород должны диффундировать в противоположных направлениях из зоны горения и в нее. Вполне понятно, что устойчивость такого пламени будет тем выше, чем дольше сохраняется неизменным соотношение газ—окислитель, а сжигание в нем тем полнее, чем больше в топливе легких углеводородов (в этом случае необходимое соотношение газ—воздух достигается быстрее и легче, чем при сжигании углеводородов с более сложными и тяжелыми молекулами). На практике в атмосферном воздухе по этой схеме могут сжигаться только водород и метан. Во всех других случаях, если не осуществлять предварительной подготовки, будут наблюдаться интенсивная турбулентность в пламени, шум и неполное горение с образованием углерода. [c.100]

Измерения суммарной скорости химического превращения в разреженных пламенах указывают на резкую зависимость глубины превращения от соотношения давления в зоне горения р и давления на нижнем пределе воспламенения ри т. е. ог глубины проникновения в глубь полуострова воспламенения (со стороны низких давлений). В этом отношении наиболее детально были изучены разреженные пламена водорода, для которых были получены данные, представленные на рис. 182 [150]. Здесь различные точки отвечают степени превращения 7 (7=1 соответствует полному превращению) при горении смесей различного состава. Отметим независимость степени превращения при одинаковых значениях отношения" от величины а, п Р [c.571]

Кажущаяся простота стехиометрии и распространенность участвующих в реакции компонентов вызвали появление большого числа работ, посвященных цепной реакции кислорода с водородом, изученной преимущественно в статических условиях при умеренных температурах. К сожалению, в этих условиях основные кинетические особенности реакции определяются гетерогенными процессами, происходящими на стенках реакционного сосуда, поэтому невозможно добиться разделения реакции на зоны инициирования, экспоненциального роста активных центров и выделения тепла при рекомбинации. Реакция кислорода с водородом широко исследована в ударных волнах Р. Гет-зингером и Г. Шоттом. В этих условиях реакция строго гомогенна, и, наблюдая главным образом за концентрацией радикала ОН, можно подробно исследовать различные зоны реакции. Авторы приводят результаты своих экспериментов и сопоставляют их с данными, полученными с помощью других методик, например с измерениями пределов воспламенения. На кинетике этой реакции, типичной для процессов окисления вообще, отражается уменьшение числа частиц в ходе процесса. [c.11]

Такое сильное различие между скоростями бимолекулярных реакций и тримолекулярных реакций рекомбинации (скорость последних много меньше) достигается при полных давлениях до 0,5 атм вблизи температуры 1000 К и при давлениях до 5— 10 атм вблизи температуры 2000 К. Это — крайняя область режима протекания разветвленной цепной реакции, которая обеспечивает существование полуострова воспламенения при низких давлениях и температурах (разд. 2.1.2). Именно этот режим наиболее полно и детально исследовался в экспериментах со смесями Нг—Ог в ударных волнах. Действительно, изучению кинетики реакции водорода с кислородом в этом режиме после периода индукции уделено наиболее серьезное внимание. Мы перечислим и обсудим некоторые простейшие концепции, помогающие обосновать такое различие в скоростях реакций, которое появилось как итог исследований на ударных трубах или как обобщение результатов применения такого разделения в зоне продуктов горения пламен предварительно перемешанных смесей [75]. [c.154]

Наиболее характерным, и потому наиболее подробно изученным, примером цепного процесса является разветвленная цепная реакция окисления водорода, привлекшая внимание исследователей еще в конце 20-х годов благодаря наличию большого числа кинетических особенностей (три предела воспламенения, гомогенное и гетерогенное торможение, ускорение примесями инертных газов и т. д.). Вместе с тем химически эта система, содержащая атомы только двух типов, казалась предельно простой. Мы уже видели, что химическое своеобразие этой системы обусловлено тем, что энергетические и кинетические характеристики молекул На и Оз атома Н и радикалов О и ОН позволяют без особых трудностей провести единичный цикл (I), приводящий к эффективному разветвлению. Дело в том, что этот цикл не содержит ни одной сильно затрудненной стадии (энергия активации самого трудного процесса (1) составляет всего 16 тал моль). Хотя первый химически обоснованный вариант цепной схемы этого процесса появился только в 1937 г. 8], а уточнения его продолжались весьма интенсивно еще в течение 10—12 лет [9, 13], уже в 1934—1935 гг. было ясно, что в случае справедливости общих представлений теории разветвленных цепей концентрации радикалов в ходе процесса должны быть весьма высокими. Первым прямым экспериментальным доказательством этого вывода были опыты Кондратьева [14], показавшего спектроскопически, что свободный гидроксил действительно присутствует в зоне горения разреженных пламен водорода и окиси углерода и концентрация его достигает 0,03 мм рт. ст., т. е. в 10 раз превышает равновесное значение. Эти результаты имели важное принципиальное значение для всего развития цепной теории. [c.220]

На стр. 157 приведен предел воспламенения смесей паров перекиси водорода и воды при атмосферном и уменьшенном давлении. На рис. 62 и 63 показано влияние изменения природы и концентрации присутствующего инертного газа на предел воспламенения при общем давлении 200 мм рт. ст. 118]. Замена части водяного пара гелием, азотом или кислородом не изменяет предела воспламенения двуокись углерода оказывает известный тормозящий эффект. Истолкование этих данных затруднительно, так как роль инертного газа может быть обусловлена его теплоемкостью, отражающейся на температуре адиабатической реакции, теплопроводностью, влияющей на скорость отвода тепла из реакционной зоны, действием его на скорость, с которой образовавшиеся в реакции свободные радикалы могут уходить путем молекулярной диффузии, или эффективностью этого газа в отношении переноса энергии ири тройных соударениях. Вероятно, наиболее существенное значение имеет теплоемкость. Адиабатическая температура реакции предельного воспламеняющегося состава для системы перекись водорода—вода составляет, например, 780" при общем давлении 1 ат и 880° при 200 мм рт. ст. эти значения 1Ч)раздо ниже встречающихся в большинстве систем из топлива и окислителя. [c.380]

Хранилища жидкого водорода и площадки обслуживания нужно располагать вдали от жилой зоны для обслуживающего персонала и от источников-воспламенения. На территории хранения и использования жидкого водорода должна быть охрана и противопожарные посты, чтобы исключить допуск посторонних лиц, а также курение и разведение открытого огня [4, 5]. [c.224]

Зоны класса В-16 — зоны, расположенные в помещениях, в которых при нормальной эксплуатации взрывоопасные смеси горючих газов или паров ЛВЖ с воздухом не образуются, а возможны только в результате аварий или неисправностей и которые отличаются тем, что горючие газы обладают высоким нижним концентрационным пределом воспламенения (15% и более) резким запахом помещение, в котором обращается газообразный водород, помещения, в которых находятся взрывоопасные газы в небольщих количествах и т. п. [c.425]

Вещества, воспламенение которых происходит при контакте с водой или влагой воздуха. К таким веществам относятся щелочные металлы (натрий, калий и др.), карбиды (кальция, натрия, калия), негашеная известь, фосфористые кальций и натрий, сернистый натрий и т. п. Некоторые из них (например, натрий и калий) реагируют с водой или влагой воздуха с интенсивным выделением водорода, который может воспламениться от теплоты реакции, так как температура в зоне контакта может развиваться до 600— 650 °С. Значительный нагрев и воспламенение образующегося ацетилена происходит также при взаимодействии карбида кальция с водой. При недостатке воды температура в зоне реакции может подняться до 900—1000 °С. А такие вещества, как карбиды щелочных металлов (натрия, калия), при контакте с водой способны реагировать со взрывом. [c.70]

Тушить газы (метан, водород, ацетилен, светильный газ и т. п.) можно при помощи асбестовых покрывал или войлочных кошм, которые набрасывают на место выхода газа и возможно плотнее прижимают к отверстиям или люкам. При этом затрудняется контакт газа с зоной горения, и горение прекращается. Одновременно следует охлаждать струей воды трубы, аппараты, а также места выхода газов с тем, чтобы облегчить тушение и предотвратить повторное воспламенение газа. [c.506]

В первую очередь мы рассмотрим экспериментальные доказательства существования в зоне реакции сверхравновесных концентраций активных частиц-атомов и радикалов, а также опыты, посвященные идентификации этих частиц — выяснению их химической природы. Об активной роли атомов кислорода и водорода в процессе окисления водорода свидетельствуют результаты опытов по изучению смещения области воспламенения при введении этих атомов в реагирующую смесь [44]. [c.48]

Наряду с модельной реакцией окисления водорода в химической кинетике интенсивно изучалась другая цепная разветвленная реакция — взаимодействие окиси углерода с кислородом. Был установлен механизм окисления СО, оценены значения отдельных констант, определены соотношения между концентрациями атомов Н, О и радикалов ОН в зоне реакции [49, 56—58]. Представления о цепных разветвленных реакциях применимы и при изучении реакций окисления фос-фина, силана, сероводорода, для которых также было обнаружено существование пределов воспламенения. [c.32]

Измерения суммарной скорости химического превращения в разреженных пламенах указывают на определенную зависимость глубины превращения от соотношения давления в зоне горения р и давления на нижнем пределе воспламенения т. е. от глубины проникновения в глубь полуострова воспламенения (со стороны низких давлений). В этом отношении наиболее детально были изучены разреженные пламена водорода. Иллюстрацией здесь может служить рис. 137, на котором степень превращения 7 (у = 1 отвечает полному превращению На в Н2О) представлена в функции величины р1р при горении стехиометрической смеси водорода с кислородом нри 885° К р = 0,5 мм рт. ст.) в кварцевом сосуде, покрытом тетраборатом калия (кинетическая область) [8]. Сплошная кривая построена по формуле [c.476]

Распыленное жидкое топливо центральных струй факела при своем движении во внутренней области до зоны воспламенения находится в среде, менее насыщенной кислородом, и более длительно пребывает в этой области. В этих условиях пары углеводородов, обладая определенной теплоустойчивостью, продолжают нагреваться до некоторого температурного предела, после которого наступает процесс теплового расщепления. В случае местного недостатка кислорода процесс расщепления может продолжаться и во внещней зоне. Характер расщепления главным образом зависит от температуры и в меньшей степени от природы сжигаемого мазута при температурах до 500°С сложные углеводороды расщепляются более симметрично с образованием более мелкид молекул при повыщении температуры расщепление происходит все ближе к концам цепи строения молекул. При температуре 650°С и выше расщепление происходит несимметрично с образованием, с одной стороны, водорода и простейших углеводородов, а с другой стороны — тяжелых, сложных углеводородов вплоть до высокомолекулярных углеводородов, очень богатых углеродом, т. е. кокса или сажи, которые сгорают весьма трудно. [c.186]

При наличии в полимерах связей С = 0, О—Н, Р = 0, 5 = 0, С = К, 51—О, В = М, Р=Ы, энергия которых велика, горючесть полимеров снижается. Например в результате замены водорода в полиэтилене на гидроксил (энергия связи О—Н равна 423— 461 кДж/моль) кислородный индекс увеличивается с 0,174 до 0,225. Поливиниловый спирт относят к труд-новоспламеняемым полимерам, а такой же по составу полимер — полиэтиленоксид — является легковоспламеняемым. Кислородный индекс последнего равен 0,150, энергия связи С—О составляет 294— 335 кДж/моль. Введением в полимеры ароматических колец, для которых значения энергии связей Сар—Н и С = С соответственно равны 423 и 487 кДж/моль, можно уменьшить горючесть полимеров и повысить предел огнестойкости. Это можно проиллюстрировать, сравнив горючесть уже упоминавшегося полиэтилен-оксида и полифениленоксида, кислородный индекс которого равен 0,280, что почти в два раза больше соответствующего показателя полиэтиленоксида. Некоторые трудносгораемые полимеры, например содержащие галогены или фосфор, не являются термостабильными из-за разрушения связей С—С1, С—Вг или группировок Р—О— С. Пониженная горючесть в этих полимерах обусловлена процессами, ингибирующими в поверхностной и предпламенной зонах воспламенение и развитие горения. [c.50]

Как видно из этих измерений, полуостров воспламенения при повышении концентрации катализирующих реакцию добавок водяных паров или водорода сдвигается в зону более низких температур. Однако вода оказывает меньшее каталитическое действие по срав-цению с водородом — полуостров воспламенения водородсодер- [c.91]

На самом деле в нижней части Оч—К замечается некоторый загиб в сторону удлинения участка Л—К, что объясняется охлаждающим воздействием на нижнюю часть слоя холодной системы колосников, охлаждаемых воздушным дутьем и замедлением распространения высокотемпературной зоны в самом нижнем участке слоя. Зона 0102 ( 0] и является зоной выделения летучих, причем, как показывает опыт, изотермы этой зоны, параллельные друг другу во всяком случае в основной верхней части слоя, тесно жмутся друг к другу, свидетельствуя о наличии в этой зоне значительных температурных градиентов, являющихся следствием возникновения в межкусковых канальцах слоя воопламенения смеси летучих с воздухом. Фронт воопламенения, расположенный непосредственно за фронтом выхода летучих, вследствие вышеуказанного практически неотличим от последнего и, грубо говоря, может считаться совпадающим с линией О] — Л (на самом деле он должен совпадать с одной из соседних изотерм более высокой температуры, которая достаточна для воспламенения смеси летучих и воздуха какой-то минимальной концентрации). Расположение основных точек схемы легко связать с индикаторной диаграммой надслойного газового анализа. Так, точка О] изотермы 0 —Л соответствует началу кривой СОг иди началу падения кривой Ог. В свою очередь точка Оа изотермы О2—К лежит на первой вертикали, соответствующей I, которая проходит через первый максимум СО2 и максимум р. Это нетрудно объяснить тем, что именно на вертикали, проходящей через О2, зона выхода летучих впервые достигает полного развития по высоте (отрезок тОг на фиг. 20-14) и, следовательно, именно здесь слой впервые выдает всю гамму летучих от температуры изотермы 0 —Л (начало выхода газа разложения наиболее непрочных, кислородооодержащих компонентов горючей массы топлива) до температуры изотермы О2—К (конец выхода летучих, наиболее термостойких углеводородов, богатых водородом). [c.217]

В качестве одного из примеров решения такой задачи укажем на работу Риплея и Гардинера [1409], авторы которой поставили задачу нахождения наиболее вероятных значений констант скорости ряда элементарных процессов в реакции водорода с кислородом в ударных волнах (на основании сравнения вычисленного и измеренного периода задержки воспламенения или периода индукции, определяемого промежутком времени между прохождением ударной волны и обнаружением в зоне реакции гидроксила по его спектру поглощения). [c.436]

Гомогенная и гетерогенная стадии химических реакций. Для выяснения механизма химической реакции и природы входящих в него отдельных элементарных процессов весьма существенное значение имеет вопрос о том, протекает ли данная реакция целиком в гомогенной (газовой) фазе и какое влияние на течение реакции оказывают гетерогенные факторы. В случае газовых реакций таким фактором чаще всего является стенка реакционного сосуда. На значение стенок реакционного сосуда (в частности, относительной величины их поверхности и их материала) для кинетики химических газовых реакций первый обратил внимание Вант-Гофф [37] (1884), хотя отдельные наблюдения действия стенок на химическую реакцию отмечались и раньше. Изучая реакцию полимеризации хщановой кислоты НСМО в стеклянных сосудах с поверхностью различной величины, Вант-Гофф нашел, что скорость реакции в сосуде с большей поверхностью заметно больше скорости реакции в сосуде с меньшей поверхностью. Он, далее, установил, что предварительное покрытие стенок реакционного сосуда циамелидом — продуктом полимеризации цианово1г кислоты — приводит к увеличению скорости реакции более чем в три раза. Сильное влияние природы стенок на скорость реакции было замечено Вант-Гоффом также в случае окисления гремучей смеси 2Н2-Ь02 (прн 440° С). В последующие годы влияние величины поверхности и природы (материала и характера обработки) стенок на скорость химической реакции было установлено для многих реакций, протекающих в газовой фазе. Оказалось, что в одних случаях стенка тормозит реакцию, в других — ее ускоряет. Известны также случаи двоякого действия стенки, когда стенка благоприятствует реакции и действует тормозящим образом в той же реакции. В качестве одного из примеров здесь можно привести действие стенки в реакции горения водорода. Вводя в зону горения тонкие стерженьки из различных материалов, А. Б. Налбандян и С. М. Шубина [2041 обнаружили при этом резкое замедление реакции. С другой стороны, Алиа и Габер [315] показали, что воспламенение водорода в месте скрещения горячих струй водорода и кислорода (нагретых до 7 < 540° С) при давлении в несколько десятков миллиметров ртутного столба происходит лишь при внесении в газ тонкого кварцевого стерженька Таким образом, нужно заключить, что твердая иоверхиость способствует возникновению реакции горения водорода и тормозит уже идущую реакцию. Укажем, что согласно [c.50]

Наконец, процессы продолжения цепи через радикал НОг имеют существенное значение в так называемой реакции медленного окисления водорода, происходящей над верхним (вторым) пределом воспламенения, т. е. при сравнительно высоких давлениях, когда вследствие замедления диффузии радикалов НОг к стенкам с процессами гибели этих радикалов на стенке начинают конкурировать процессы их взаимодействия в объеме, приводящие к продолжению цепи. Об образовании перекиси водорода в объеме непосредственно свидетельствуют результаты анализа продуктов реакции медленного окисления. Из этого анализа следует, что при проведении реакции в условиях, обеспечивающих быстрый вынос продуктов из зоны реакции (закалка), в продуктах реакции обнаруживается до 85% Н2О2 [133] (см. рис. 5, стр. 31). Образование перекиси водорода в этих условиях может быть связано как с процессом (8), так и с (9). Возможность этих процессов явствует из большой вероятности соответствующих обратных процессов. А именно, известна большая скорость взаимодействия атомов Н с перекисью водорода, которое можно связать с процессом Н Ч- Н2О2 = Нг -Н НОг, т. е. с процессом, обратным (8) [660] установлено также быстрое исчезновение гидроксила в присутствии перекиси водорода, что, несомненно, связано с процессом ОН -Ь Н2О2 = = НгО -Ь НОг, обратным (9) [643]. Из анализа кинетики реакции медленного окисления водорода Налбандян и Воеводский нашли, что константы скорости процессов (8) и (9) равны [c.517]

Смеш,ение предела воспламенения в рассматриваемых условиях может быть объяснено положительным взаимодействием цепей (5 ). Это явление, существование которого было впервые экспёриментально доказано Воронковым и Сехмено-вым ( ) при изучении распространения пламени в бедных смесях сероуглерода, заключается в следующем. В зоне реакции, наряду с активными атомами и радикалами, могут образовываться и довольно стабильные химически, почти инертные промежуточные вещества. Хотя реакции этих частиц с другими молекулами не приводят к возникновению нового активного центра, однако при столкновении между собой они могут иногда породить активную частицу, способную привести к появлению новой реакционной цени. В интересующем нас процессе окисления водорода было предположено, что в случае искусственного создания большого количества активных центров (светом или каким-либо иным путем) такая реакция взаимодействия цепей может иметь место при столкновении двух радикалов НОо, как, например, [c.87]

Ответ на поставленные два вопроса могут дать только прямые опыты. Если удастся непосредственно доказать, что в ходе реакции действительно существуют концентрации атомов и радикалов, во хмного раз превышающие равновесные, и идентифицировать эти частицы именно с теми активными центрами, которые выбраны нами при составлении механизма, то можно считать практически решенной задачу об окислении водорода. В настоящее время можно считать, что это доказательство проведено не полностью. Доказано экспериментально, что в зоне пламени водорода существуют огромные, сверхравновесные концентрации атомов и радикалов, совпадающие, по порядку величины, с предвычислен-ными теоретически, и установлена химическая природа двух из них — атомов Н и радикалов ОН. Приступая к изложению этого кардинального вопроса химической кинетики, следует отметить, что практически все работы, посвященные ему, проведены советскими учеными — В. Н. Кондратьевым н его учениками Описание этих работ приводится в настоящей главе потому, что именно при изучении области воспламенения, где концентрации активных частиц принимают наибольшие значения, удобнее всего заниматься поисками атомов и радикалов. [c.119]

Все операции с цианидом натрия (хранение, отвешивание, загрузка и т. п.) должны осуществляться очень ограниченным кругом специально обученных лиц. Необходимо иметь в виду, что при подкислении растворов Na N образуется легколетучий, чрезвычайно ядовитый и огнеопасный цианистый водород, предельно допустимая концентрация которого в рабочей зоне производственных помещений составляет 0,3 мг/м область воспламенения 5,6—40% (об.). Во время загрузки цианида натрия лицам, не участвующим в этой работе, нельзя находиться не только в помещении, где установлен соответствующий аппарат, но и во всех выше расположенных этажах цеха. [c.149]

На этой последней работе следует остановиться немного подробнее, поскольку ее можно рассматривать как логическое развитие цикла работ, проведенных Тихомировой в 1950 г. [28] и продолженных затем Азатяном, Налбандяном и другими, по определению констант скоростей реакций (V) из смещения верхнего и нижнего пределов воспламенения [29, 30] (см. стр. 71). Общей задачей всех этих работ было определение значений и ооотвегствующих энерги й а1ктива ции при температурах разреженного пламени (400—600° С). До этого эти константы определяли в основном в интервале 20—200° С, для расчета кинетики окисления углеводородов при высоких температурах применяли очень далекую экстраполяцию. Данные, полученные по смещению пределов, представлялись гораздо более надежными, но их общим недостатком было то обстоятельство, что они вычислялись на основании весьма разумных, но прямыми опытами не подтвержденных предположений о механизме взаимодействия атомов Н с углеводородами в зоне горения. Применение метода ЭПР (стр. 81) позволило сразу решить эти две задачи показать, что действительно механизм взаимодействия молекул НН с атомами водорода (присутствующими в зоне горения в наибольших количествах) несколько более сложен, чем предполагалось ранее, и что учет этих усложнений не приводит к сколько-нибудь существенным изменениям численных значений констант скоростей, определенных по методу смещения пределов. В итоге мы можем теперь утверждать, что приведенные в табл. I данные действительно близки к истинным значениям констант скоростей соответствующих процессов и их можно применять для анализа кинетики окисления соответствующих углеводородов. [c.35]

Этот механизм, составленный на основании кинетических измерений,, описанных выше (положеиие пределов воспламенения, зависимость характера кинетики и величины скорости от условий проведения опыта и т. д.), подвергался неоднократной проверке путем непосредственного установления природы активных частиц, ведущих реакцию, и их концентраций. Опытами Кондратьева и Кондратьевой [18], Зискина [38] и Авраменко [39] было показано наличие в зоне разреженного пламени водорода радикалов ОН и атомов Н в концентрациях, в тысячи раа больших, чем равновесные. [c.44]

Резюмируя все сказанное выше о реакции (IX), следует отметить, чта при ее помощи можно весьма логично количественно связать разнообразные эффекты, наблюдавшиеся при окислении водорода под третьим пределом воспламенения и основные характеристики самого воспламенения в различных условиях. С другой стороны, для тото, чтобы такой процесс мог осуществляться, необходимо признать существование лабильной формы радикала НО2 с энергией связи, не превышающей 25 ккал/моль. Наиболее прямым доказательством этого была бы разработка прямых методов измерения концентрации НО2 в зоне автокатали-тической реакции в чистых сосудах с тем, чтобы получить возможностг непосредственного изучения направления превращения НО2 в условиях р.еакции. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология