Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Константа диффузионного равновесия

    Не вызывает сомнений, что точные значения констант фазового равновесия необходимы и в том случае, если процесс протекает в диффузионной или переходной областях. [c.80]

    Заменяя константы адсорбционного равновесия Во и Вв. на свободные энергии адсорбции ДО (согласно (1.58)), получим выражение сдвига потенциала для двух составляющих тока адсорбционной и диффузионной (т. е. поверхностной и объемной) [c.75]


    ТОЧНОСТЬЮ (обычно получаемая воспроизводимость соответствует 0,2 мВ). Во-вторых, существование двойного электрического слоя вызывает много осложнений. В-третьих, необходим очень строгий контроль температуры, поскольку от температуры зависит не только константа исследуемого равновесия величина диффузионного тока и потенциал полуволны также являются функциями температуры. [c.168]

    Здесь Куй — коэффициент массопередачи, кмоль/[м сек н/м )]-, /п —константа фазового равновесия, (н/м )/ кмоль/м ). При этом диффузионное сопротивление газовой пленки не учитывалось, так как оно в данной системе пренебрежимо мало по сравнению с сопротивлением жидкостной пленки. [c.171]

    С другой стороны, константа диффузии D в гель по ряду причин меньше, чем константа диффузии в отсутствие матрицы геля. Поры геля не являются прямыми цилиндрическими сквозными отверстиями, а изогнуты случайным образом или свернуты в кольцевые структуры и к тому же весьма различны по размерам и форме. Диффундирующая молекула поэтому встречает на своем пути многочисленные препятствия и задерживается ими. К тому же подвижность молекулы уменьшается в результате взаимодействий со стенками пор в тех областях матрицы, где диаметр поры лишь незначительно превышает размер молекулы. Поэтому при оценках времени установления диффузионного равновесия мы будем здесь и далее исходить из предположения, что D W (более подробно этот вопрос рассмотрен в работе [198]). [c.121]

    Вследствие этого для подобных систем величина электродной специфичности будет связана не только с константой ионообменного равновесия, но и с характеристиками противоионов в фазе мембраны, а именно, с их подвижностями. Отменим, что в некоторых ранных работах [13] мембранный потенциал отождествлялся с диффузионным,при этом ве учитывалось положение ионообменного равновесия на границе мембрана-раствор. Такой подход, сыгравший положительную роль на определенном этапе развития теории электродных потенциалов, в настоящее время утратил свое значение. [c.111]

    Для вычисления скорости абсорбции Я или коэффициента ускорения Е в зависимости от состава жидкости Б" необходимо знать реакционную кинетику, константы равновесия, растворимость газа и коэффициенты диффузии различных реагирующих веществ, а также провести математический анализ диффузионно-реакционного процесса типа проведенного в главе V. [c.192]


    Выражение (1.33) представляет собой формулу аддитивности диффузионных и химических торможений процесса. Очевидно, что она корректна при условии квазистационарности процесса и при выполнении условий (1.27), т. е. прп наличии равновесия на границах раздела фаз. К сожалению, возмон ность использования формулы (1.33) ограничивается лишь тем простейшим частным случаем, для которого эта формула была получена, так как если порядок реакции по переходящему компоненту отличается от 1 или если процесс существенно нестационарен, уже не удается провести разделение переменных величин и выразить общее сопротивление процессу в виде суммы отдельных сопротивлений. Поэтому, сравнивая константы скоростей отдельных стадий процесса, можно выделить из них лимитирующую и дать четкое определение области протекания только при указанных ограничениях. [c.20]

    Различие между формулами ( 1.63) и ( 1.66) физически легко объяснимо, в случае, когда выполнено условие ( 1.61), реакция практически завершается за время, много меньшее того, которое необходимо частицам реагента для проникновения в застойные зоны. Поэтому в таком процессе влияние застойных зон на превращение реагента не чувствуется и параметры диффузионной модели должны быть такими же, как в случае, если бы застойные зоны были отгорожены от проточной части ячеек непроницаемыми перегородками. Другими словами, норовое пространство зернистого слоя в этом случае может рассматриваться как совокупность ячеек идеального смешения без застойных зон, объем которых равен объему проточной части зернистого слоя. Если же реакция идет настолько медленно, что выполняется условие ( 1.64), то за время, необходимое для достижения в реакторе заметной степени превращения, успевает установиться динамическое равновесие между частицами реагента, находящимися внутри и вне застойных зон. При этом застойные зоны, естественно, влияют на величин параметров и и II, определяемые формулами ( 1.66). Неравенства ( 1.61) и ( 1.64) можно переписать в более удобной форме, введя в них вместо константы скорости реакции к число ячеек по длине реактора N. Эти величины тесно связаны между собой, так как заметная степень превращения исходных веществ может быть достигнута на временах порядка к и длинах Ь — N1 — ц//с. Положив в формуле ( 1.53) вых/ вх = = 1, находим, что, эта степень превращения [c.232]

    У,- - Уо = /ИТ)оА - X ), где x ,, X - концентрация жидкой фазы в У-й зоне, в конце /-й диффузионной зоны, равновесная пару, поступающему на тарелку соответственно, м. д. y , V нафузка по пару в i-й зоне, во всем объеме слоя жидкости на тарелке соответственно, кмоль/ч L - нагрузка по жидкости, кмоль/ч уд, y - концентрация пара, поступающего на тарелку, покидающего i-ю зону, соответственно, м. д. m - константа равновесия. [c.123]

    Используя зависимости (III.17), можно определить константы тушения флуоресценции по статическому и диффузионному механизмам. Для статического механизма константа тушения представляет собой константу равновесия образования комплекса в основном состоянии. [c.61]

    Для тех металлов, выделение которых тормозится диффузией ионов, вычислить величину (А/см ) на неподвижном электроде, если толщина диффузионного слоя составляет 0,01 см. Если лимитирующей стадией окажется предшествующая разряду химическая стадия, рассчитать ее константу равновесия /Ср, приняв, что толщина реакционного слоя бр равна 0,0000001 см, и вычислив величину предельного тока реакции 1р как значение г пр при со, = 10000 с .  [c.148]

    Константа скорости каталитического процесса к — в общем сложная величина (см. (5.5)). Однако для кинетической области и протекания процесса вдали от равновесия можно принять к — кх [к — константа скорости прямой реакции). Для диффузион- [c.258]

    С увеличением обратимости химической реакции уменьшается скорость взаимодействия абсорбируемого компонента и хемосорбента и возрастает глубина проникновения абсорбируемого компонента. Химическая реакция выходит аа пределы пограничного реакционно-диффузионного слоя и охватывает всю массу жидкости. Для массопередачи с обратимой реакцией характерно такое состояние, когда Аж заметно больше нуля и существенно зависит от количества жидкости в аппарате иж- В зависимости от степени турбулизации жидкости, константы равновесия К и иж можно рассматривать две предельные области диффузионную (отношение Аж/Ар незначительно) и кинетическую (Аж/Ар = 1). [c.67]

    В случаях диффузионной и смешанной задач переноса, когда скорость химической реакции интенсифицирует как массоотдачу в жидкой фазе, так и в целом массопередачу из одной фазы в другую, вводят понятие о коэффициенте ускорения абсорбции ф = / x за счет химической реакции. Величина этого коэффициента зависит от скорости и порядка химической реакции, ее константы равновесия.  [c.947]


    Недавно были предложены новые значения Ерн для различных типов каломельных электродов, причем они, повидимому, включают большую часть диффузионного потенциала. Эти значения могут быть весьма удобны и полезны для определения констант диссоциации и других констант равновесия, где не требуется очень высокой точности. Эти значения Ерн были определены путем замены исследуемых растворов в элементе I буферными растворами кислот, для которых константы диссоциации были точно определены с помощью кондуктометрического метода или из данных по электродвижущим силам элементов без жидкостного соединения Определение величин Ерн можно проиллюстрировать на примере буферного раствора, содержащего слабую кислоту НА и ее натриевую соль. Если представляет собой отрицательный логарифм термодинамической константы диссоциации этой кислоты, то, согласно уравнению (76) и уравнению (14) гл. VII, получается выражение [c.303]

    Третий подход основан на рассмотрении системы уравнений конвективной диффузии с химической реакцией в пограничном диффузионно-реакционном слое с учетом модельных представлений. Такой подход дает возможность построить приближенное математическое описание хемосорбционного процесса, учитывающее влияние на скорость массопередачи определяющих параметров (число Рейнольдса, концентрации реагентов в газе и жидкости, давление, температура, константы скорости и равновесия реакции, стехиометрические коэффициенты и др.). [c.6]

    Промежуточные случаи соответствуют условиям средней адсорбируемости 0,01 <ВоСо°<Ю0, 0,01 < <ВкСн <100. Константа адсорбционного равновесия при этом зависит от потенциала в соответствии с уравнением (У.П). При высокой адсорбируемости продукта полярограммы характеризуются отделением адсорбционного пика от диффузионного, возрастающим с увеличением произведения рФ согласно уравнению (УЛ4) (рис. 33). При Е°=Еу, сдвиг потенциала описывается уравнением [c.79]

    Да В большинстве случаев меньше Ом из-за энергии активации диффузии адсорбированных молекул и из-за того, что, оценивая путь диффузии по радиусу зерна, мы пренебрегаем действительной траекторией диффузии по извилистой сети каналов пористой структуры зерна адсорбента. По этой же причине >а меньше истинного значения Оа. Однако это не означает, что диффузион ный поток адсорбированных молекул всегда меньше диффузионного потока молекул, диффундирующих в растворе, заключенном в объеме транспортных пор. Действительно, если энергия адсорбции молекул велика, т. е. веЛика константа адсорбционного равновесия /С , а значит, и коэффициент Генри, то концентрация молекул в адсорбционном пространстве во много раз больше, чем в растворе, заключенном в транспортных порах. В этом случае (Оа/Ом)1 и кинетика адсорбции в основном определяется диффузионным потоком адсорбированных молекул. Если же значение невелико и Оайг/Ьм<1, то в общем массопереносе возрастает доля молекул, переносимых диффузией в растворе, заполняющем транспортные поры зерна адсорбента. При оба диффузионных потока соизмеримы [185, 186]. tpyктypa пористости активных углей представляет собой переплетение пор различных размеров. Если поры различных размеров распределены по объему зерна адсорбента беспорядочно, а потому и равномерно, то при рассмотрении кинетики адсорбции таким зерном можно упрощенно представить его структуру как квазигомогенную (т. е. заменить реальную картину моделью однороднопористого зерна). Если же микропоры и супермикропоры, т. е, основная часть адсорбционного пространства зерна, связаны с транспортными порами и лишь эти последние преимущественно открываются на внешней поверхности зерна, то реальную структуру зерна лучше отражает модель бипористой структуры адсорбента. Наиболее надежным доказательством применимости модели квазигомогенного зерна адсорбента является независимость найденного эффективного коэффициента диффузии от размера зерен, полученных дроблением исходного крупнозернистого материала. [c.203]

    Характеристики процесса коксоотложения на неизотермическом зерне сильно зависят от конкретных значений параметров математической модели. Практически важные величины модуля Тиле лежат обычно в пределах 0,5—45, теплового параметра — в пределах 0,01—0,25, а для основной реакции и Yf реакций коксоотложения — в пределах 2—65, Параметры, характеризующие внешний тепло- и масооперенос, менялись от 0,5 до 10 для числа Ми и от 20 до 50 000 для числа Обычные для констант адсорбционного равновесия значения лежат в пределах от 1 до 20, а безразмерные тепловые эффекты при адсорбции— от 5 до 20. В работе [6.17], в частности, расчеты по стационарной диффузионной модели вели для 7 = 20, Ка = = Кс =Ю и /гхд=/1кс=5. р было выбрано равным 0,02, в зависимости от того, экзо- или эндотермична основная реакция. [c.135]

    Укажем особо на существование определенных принципиальных границ соблюдения уравнения Бренстеда, обусловленных тем, что увеличение константы скорости любой реакции ограничено верхним (диффузионным) пределом. Зависит последний от частоты столкновения (бимолекулярные реакции) или частоты внутримоле-кз лярных колебаний (мономолекулярные процессы). Для констант же равновесия такого предела не существует. Поэтому варианты уравнения Бренстеда для схемы (VIII. 8) [c.284]

    На потенциал полуволны и диффузионный ток восстановления Ое (IV) влияет pH раствора в пределах значений 6—12, что зависит от равновесия между ионами мета- и пентагерманиевой кислоты [13]. В 0,1 УИ растворе трилона Б при pH 6—8 потенциал полуволны равен — 1,3 в [178]. При pH 8 —9 (боратный буфер) потенциал полуволны равен —1,5 в [179]. В растворе карбоната натрия или карбоната натрия и трилона Б потенциал полуволны равен —1,55 в [180]. Увеличение концентрации ионов хлора сдвигает потенциал полуволны в сторону более положительных значений, одновременно с этим возрастает высота волны [180]. Поэтому при определении германия концентрация ионов хлора должна быть неизменной. При определении в карбонатном растворе небольшие количества кремнекислоты не мешают, но большие количества подавляют волну германия полностью 1180]. Однако при полярографировании в 0,1 КаС1 при pH 10,2 кремнекислота не мешает что использовано для определения германия в сплавах кремния и германия 1181]. Определение германия в боратном буфере с pH 8,8—9,0 после отделения от мешающих элементов экстракцией четыреххлористым углеродом см. 1182]. Определение в боратном буфере с pH 8,37 после отделения мышьяка диэтилдитиофосфорной кислотой описано в 1183] в фосфатном в присутствии комплексона при pH 7,8 —в 1184] в карбонатном в присутствии комплексона—в 1185]. Влияние комплексообразующих органических кислот на константы диффузионного тока при полярографическом восстановлении германия см. 1186]. О поведении германия 1 ] па капающем ртутном катоде в присутствии различных неорганических и органических анионов см. также 1187]. [c.411]

    Обратная реакция А с НВ протекает с общей константой скорости к , которая дгеньше, чем константа диффузионно контролируемой стадии. Константу скорости обратной реакции могкно легко вычислить, если известна константа равновесия и константа скорости прямой реакции [уравнения (63) [c.169]

    В условиях достижения термодинамического равновесия между металлом и прилегающим к нему слоем электролита процесс коррозии лимитируется чисто диффузионными ограничениями, которые обусловлены концентрационными различиями между объемом и приэле-ктродным слоем расплава. Основной константой является коэффициент диффузии ионов корродирующего металла. [c.472]

    ПРИМЕНЕНИЕ рН-СТАТИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ ИОННЫХ РАВНОВЕСИЙ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ Основой изучения ионных равновесий в растворах являются уравнения материального баланса (МБ), электронейтральности растворов (ЭН) и закон действия масс (ЗДМ). Однако использование этих уравнений возможно, если в них входят в качестве переменных концентращ1И ионов, в частности, ионов водорода [Н ], информацией о которых является экспериментальное pH. Но последнее отражает не концентрацию, а активность этих ионов. Кроме того, экспериментальное pH зависит от ряда других факторов - диффузионных потенциалов, погрешностей шкалы стандартов, асимметричных потенциалов, точного выполнения электродной системой водородной функции. Б связи с этим разница между найденными из pH значения1у1и [Н ] и их истинными значениями может быть весьма велика. Ошибка при непосредственном пересчете pH на [Н ] может достигать сотни процентов, что приведет к ошибке при расчете констант равновесия на несколько порядков. Решение этой проблемы сводится либо к стандартизации по растворам сильных кислот или щелочей в присутствии нейтральных электролитов, либо к расчетам коэффициента активности по приближенным уравнениям Дебая-Гюккеля. Оба метода не являются точными и имеют ряд известных из [c.92]

    Если хим. р-ция в клетке медленнее, чем диффузия (kj ), выражение для упрощается к = К дк , где = = kjk2, по сути, есть константа равновесия образования диффузионной пары. [c.208]

    Для той л<е химической реакции при равенстве исходных концентраций реагентов Си начальной температуры (на входе в реактор) скорость достижения состояния равновесия в реакторе смешения (прямая 2) увеличивается за счет повышения температуры и соответственно константы скорости реакции, а также за счет снятия диффузионных торможений. В результате Тк2<Тк1 при этом максимально достижимая степень преврашения остается [c.110]

    При экстракции лантаноидов растворами Д2ЭГФК из азотнокислых сред во всех случаях достаточно 5 мин интенсивного перемешивания, чтобы было достигнуто равновесие [138]. Список элементов, экстрагируемых столь же быстро, можно была бы продолжить, однако, поскольку авторы обычно не указывают условия перзмешивания и удельную поверхность фазового контакта, ценность подобных сведений мала. Более того, подобные сведения могут привести к неправильному выводу, что в этом случае константы скорости гетерогенных реакций недоступны измерениям. Так, Бриск и Мак-Манамей [84], изучая кинетику экстракции меди, кобальта и никеля, которые быстро экстрагируются при эмульсионном режиме, показали, что поверхностная реакция все же вносит существенный и измеримый вклад в общее сопротивление массопередачи. Для доказательства этого они воспользовались методом изотопного обмена в диффузионных ячейках с перемешиванием. [c.413]

    Процесс хроматографического разделения в колонке связан с распределением разделяемых веществ между разными фазами. Разделение обусловлено различной скоростью перемещения отдельных соединений. Диффузионное уширение зон в процессе перемещения приводит к их размыванию. Скорость перемещения явля--ется функцией линейной скорости газа-носителя и условий установления равновесия (т. е. константы распреде- [c.18]

    Константа равновесия этой реакции (константа обмена, ) зависит от пр1фоды мембраны и прщюды иона В" . Подвижности ионов А и В, Ид и и в фазе мембраны различны, поэтому возникает диффузионный потенциал, вносящий определенный вклад в величину . [c.133]

    В случае процессов, протекающих с малым перенапряжением (20—30 м.в), величина показателя степени при возрастании потенциала сначала увеличивается (у подъема полярографической кривой), достигая определенного максимального значения [30], а затем уменьшается до величины, характерной для диффузионных процессов (при потенциалах предельного тока). Скорость установления электрохимического равновесия зависит не от отдельных констант скорости реакций окисления или восстановления, которые являются монотонными функциями потенциала, а от суммы этих констант [см. уравнение (21)]. Величина этой суммы проходит через минимум при потенциале, значение которогозависит от перенапряжения и величины а. Если этот минимум находится в области потенциалов, соответствующих началу подъема полярографической волны (при малом перенапряжении), то скорость электрохимической реакции при потенциале, соответствующем минимальному значению суммы констант, оказывается наименьшей, а ток приобретает наиболее необратимый характер , что проявляется в высоком значении показателя степени л (которое, однако, всегда остается меньше /з). [c.192]

    Реакции углерода с СО2 и Н О использованы в работах [2, с. 180 31] для объяснения выгорания конденоированных частиц в диффузионных пламенах углеводородов. Равновесие реакции водяного газа С0+ Н20 = С02+Н2 с увеличением температуры тоже смещается в сторону образования СО, причем константа равновесия достигает единицы при температуре около 800 °С [32]. Равновесный состав водяного газа при разных температурах с учетом образования. метана приведен в работе [33, с. 142]. [c.113]

    Активный компонент (АК) должен быть распределен таким образом, чтобы свести до минимума сопротивления, возникающие при диффузии реагентов внутрь гранулы и продуктов реакции на ее поверхность. При возникновении диффузионных осложнений различия в константах равновесия реакций взаимодействия ацетиленовых н олефиновых углеводородов с Ь Р(1т перестают играть существенную роль, что приводит к снижению селективности процесса. Оптимальными катализаторами в этом случае являются контакты с поверхностным корочковым распределением активного компонента [41]. Применение короч-ковых катализаторов позволяет более эффективно использовать дорогостоящий палладий, так как в катализаторах этого типа поверхностная концентрация АК существенно выше, чем у контактов с равномерным распределением АК (при одинаковом общем содержании Р(1). Это обстоятельство, как правило, позволяет существенно снизить расход палладия в корочковых катализаторах по сравнению с контактами обычного типа. [c.46]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа диффузионного равновесия: [c.35]    [c.147]    [c.50]    [c.47]    [c.31]    [c.324]    [c.472]    [c.493]    [c.182]    [c.32]    [c.479]    [c.111]    [c.261]    [c.20]   
Кинетика реакций в жидкой фазе (1973) -- [ c.35 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Константа равновесия

Равновесие константу, Константа равновесия



© 2025 chem21.info Реклама на сайте