Поливиниловый спирт влияние

Далее было изучено влияние добавок поливинилового спирта (ПВС) на свойства пленок. Пленки, получаемые из [c.125]

Многие из растворимых высокомолекулярных соединений также оказывают резко выраженное влияние на процессы эмульгирования, моющее действие и на другие поверхностные явления (крахмал, поливиниловый спирт, производные целлюлозы и белки). Эти вещества, как правило, не имеют сбалансированного гидрофобно-гидрофильного строения и обычно не изменяют заметно поверхностное натяжение воды, что характерно для поверхностно-активных веществ, подобных мылу. Вследствие этого указанные вещества следует рассматривать как обособленную группу поверхностно-активных соединений. [c.55]

Таким образом установлены общие закономерности процесса модификации поливинилового спирта биологически активными соединениями при температурах ниже температуры фазового перехода системы. Предложен способ модификации полимера гарантирующего сохранение биологической активности вводимого компонента и отсутствие миграции токсичных веществ в пищевые среды. Изучены закономерности влияния природы иммобилизованных соединений на структуру и механизм взаимодействия компонентов с полимерной макромолекулой. [c.220]

По влиянию на межфазное натяжение из применяющихся в практике высокомолекулярных СЭ можно выделить МЦ, поливиниловый спирт (ПВС), содержащий 24,76% ацетатных групп, которые значительно снижают о, и натриевую соль сополимера стирола с малеиновым ангидридом (СМН), практически не изменяющую о (табл. 1.3) [31]. [c.27]

Рис. 7.5. Изменение высоты полярографического максимума 2-го рода на волне иона меди под влиянием поливинилового спирта

Представляет интерес рассмотрение характера зависимости вязкости растворов от содержания наполнителя (рис. IV. 32). Наибольшее влияние на вязкость оказывает введение относительно небольших его количеств. С увеличением содержания наполнителя эффективность его структурирующего действия снижается. Влияние наполнителя на вязкость различно для растворов разной концентрации. Следовательно, характер взаимодействия полимера с наполнителем зависит не только от содержания наполнителя, но и от концентрации полимера, т. е. от структуры самого раствора. Аналогичные результаты были получены при исследовании вязкостей растворов поливинилового спирта в присутствии тех же наполнителей. [c.192]

Влияние добавок высокомолекулярных соединений на устойчивость синтетических латексов. В зависимости от концентрации небольшие добавки высокомолекулярных веществ (0,2—7% на каучук) оказывают как стабилизирующее, так и сенсибилизирующее влияние на латекс. Об этом судят по ПБК или по времени первой стадии коагуляции в присутствии высокомолекулярной добавки различных концентраций. В качестве добавки используют растворы желатины, поливинилового спирта и других соединений. [c.94]

Весьма существенно также влияние растворителей на работоспособность изделий, изготовленных из пластмасс. Часто из полимеров изготовляют различные детали, предназначенные для работы в разных средах. Одним из важнейших растворителей является вода физические свойства даже тех полимеров, которые не чувствительны к воде, резко меняются при абсорбции небольших количеств влаги, которая оказывает пластифицирующее действие. Именно поэтому среди условий определения различных физических показателей полимеров, установленных американским обществом испытания материалов (АЗТМ), как правило, указывается стандартная влажность воздуха. Конечно, некоторые полимеры, например поливиниловый спирт или карбоксиметилцеллюлоза предназначены для использования именно в водных растворах., [c.95]

Существенное влияние на внутренние напряжения оказывает степень кристалличности полимера [129], а также влажность окружающей среды [104, 117, 120, 130—132]. Например, в атмосфере 98—100%-ной влажности внутренние напряжения в поливинилхлориде падают до нуля. Эти изменения в данном случае необратимы, поскольку происходит отслаивание покрытия от подложки. Пластифицирующее действие воды было обнаружено также на покрытиях из поливинилового спирта, алкидных и эпоксидных смол и на эпоксидно-полиамидных покрытиях. [c.178]

На характер сорбции ВМФ сильное влияние оказывает природа дисперсной фазы и наличие в растворе молекул, способных к конкурирующей адсорбции. Хотя сорбция полимерных молекул на минералах удовлетворительно описывается уравнением Лэнгмюра, величина ее для разных минералов может сильно отличаться. Так, поливиниловый спирт адсорбируется на частицах каолина в количествах, в десятки раз меньших, чем на частицах бентонита [174]. [c.300]

Для выяснения влияния предложенных эмульгаторов на жизнедеятельность дрожжей были проведены опыты по выращиванию их на среде Ридер с парафином и добавками испытываемых поверхностно-активных веществ. Как свидетельствуют результаты этих испытаний, все предложенные ПАВ, кроме поливинилового спирта, способствуют увеличению прироста биомассы по сравнению с контрольным опытом (рис. 17). [c.92]

Установив, что скорость гидролиза поливинилацеталей зависит от микроструктуры исходного поливинилового спирта [11], авторы попытались количественно оценить влияние стереоизомерии на скорость гидролиза поливинилацетата [12]. Оказалось, что влияние это мало и становится заметным только в том случае, [c.37]

Еще одно подтверждение влияния степени свернутости макромолекулярного клубка на реакционную способность функциональных групп было получено при сопоставлении кинетики гидролиза сополимеров винилацетата с виниловым спиртом с разным содержанием гидроксильных групп [29]. Как видно из рисунка 1.4, с увеличением содержания гидроксильных групп скорость гидролиза возрастает, и при содержании звеньев поливинилового спирта в сополимере около 20% кинетические кривые приобретают линейный характер. При гидролизе поливинилацетата по мере накопления гидроксильных групп в цепи кинетика реакции тоже меняется, и кинетические кривые становятся линейными при тех же 20% превращения. Константы скорости, рассчитанные по наклону линейных участков кинетических кривых, оказываются близкими к значениям констант скорости гидролиза низкомолекулярных эфиров (рис. 1.3, а). Очевидно, при 20%-ном содержании гидроксильных групп макромолекулярные клубки разворачиваются настолько, [c.44]

Оказалось, что ОН-группа в формалях триолов не ускоряет реакцию, тогда как при гидролизе формалей поливинилового спирта наблюдали эффект ускорения. Авторы [50] полагают, что влияние ОН-группы в последнем случае не существенно, и ускорение объясняют неким полимерным эффектом . Однако не исключено, что ускорение гидролиза осуществляется все же ОН-группой просто в полимере конформации и стерические напряжения цепи благоприятны для проявления эффекта, а в модели — нет. [c.174]

Исследование кинетических кривых деструкции ряда полимеров (поливинилацетата, ацетилцеллюлозы, полиметилметакрилата, полистирола или поливинилового спирта) позволяет установить влияние его химической природы на скорость и предел деструкции. При этом экспериментальные вискозиметрические [c.34]

В дальнейшем изучением этой проблемы в более широких пределах температур и для полимеров, находящихся в различных физических состояниях, занимались Барамбойм и Грон. При вибрационном измельчении стеклообразных полимеров (желатина, поливиниловый спирт, поливинилхлорид, полиметилметакрилат) влияние температуры характеризуется нулевым температурным коэффициентом. Влияние температуры значительно только в том случае, когда она достигает величин, при которых соответствующий полимер испытывает термическую деструкцию и при которых можно говорить в равной мере как о термической активации механического процесса, так и о механической активации термической деструкции. [c.40]

Газопроницаемость полимеров зависит как от природы газа, так и от природы полимера. Большое влияние на газопроницаемость оказывают гибкость полимерных цепей, плотность их упаковки и фазо Вое состояние полимера. Наибольшей проницаемостью обладают аморфные полимеры с гибкими цепями. Гораздо меньше газопроницаемость кристаллических полимеров. Это объясняется тем, что чем больше гибкость цепи, тем больше возможность обмена местами молекул полимера и газа. Плотность упаковки молекул полимера также влияет на газопроницаемость, так как при рыхлой упаковке в полимере образуются поры, способствующие газопроницаемости. Плотная упаковка препятствует газопроницаемости например, поливиниловый спирт обладает очень малой газопроницаемостью по сравнению с полистиролом. [c.146]

Ми Мп) = 2,01, Это различие отражается в форме графиков, представляющих зависимости т]"( ) и С (ш), и в значениях частот, при которых функция т1 (со) становится инвариантной по отношению к молекулярному весу. Ньютоновский характер зависимости лЧш) для фракции 903 проявляется при меньших значениях со, чем для фракции 703, а динамическая вязкость первой из этих фракций совпадает с общей кривой при больших частотах, чем фракции 703. Такое влияние молекулярно-весового распределения на динамические свойства было впервые отмечено авторами при исследовании вязко-упругих свойств концентрированных растворов поливинилового спирта [35] позднее аналогичные эффекты бы- [c.298]

Влияние окислителей приводит к разрушению макромолекул поливинилового спирта. Так, при действии концентрированной азотной кислоты поливиниловый спирт деструктируется вплоть до образования уксусной и частично щавелевой кислот. Эти кислоты могут образоваться лишь в том случае, если звенья полимерной цепи соединены между собой по схеме голова к хвосту . Аналогичные результаты получены и при окислении поливинилового спирта хромовой кислотой с последующим щелочным гидролизом. Продуктами распада поливи1[илового спирта в результате такого процесса окисления являются ацетон и уксусная кислота. Образование их можно объяснить, только исходя из предположения, что гидроксильные группы находятся в цепи в положении 1—3 друг относительно друга [c.285]

На основе его смесей с поливинилпирролидоном, поли-4-винилпириди-ном и поливиниловым спиртом получены так называемые молекулярные композиты, в которых жесткоцепной сульфонированный полиамид служил армирующим элементом. Найдено д щественное влияние водородного связывания ме>аду элементами молекулярного композита. При этом для смесей с поливи-нилпиридином и ПВС температура стеклования лежала ниже аддитивных значений, что, по мнению авторов, свидетельст ет о небольшом числе контактов межд5 макромолекулами. [c.480]

Исследовано влияние трибополимеробразуюш,их ингредиентов (ТПИ) на основе гексаметилендиизоцианата и поливинилового спирта в составе резиновой смеси на безотказность герметизируемых соединений. Установлено, что массовая доля содержания ТПИ в пределах 2...2,5% снижает скорость гидроабразивного износа деталей пар трения резина - сталь - на 18...23%. Проведен анализ фрактограмм поверхности трения, подтверждаюш,ий наличие новообразований из полимерных пленок на участках наибольшего износа. [c.23]

Перед проведением некоторых реакций с полимерами целесообразно в каждом случае изучить соответствующую реакцию на низкомолекулярном модельном веществе. В качестве такой модели выбирают соединение, которое сходно с полимером как в отношении реагирующей группы, так и по структуре. При этом мономер, соответствующий изучаемому полимеру, непригоден, так как он содержит двойную связь, которой нет в полимере. Таким образом, в качестве модели для полистирола выбирают не мономерный стирол, а кумол, для поливинилового эфира — соответствующий эфир изопропанола, для производных полиметакриловой кислоты — соответствующее производное триметилуксусной кислоты. Но так как далее приходится считаться с двусторонним влиянием соседних реакционноспособных групп макромолекулы, то выбирают такие модельные вещества, которые примерно соответствуют димерам и тримерам, например пентадиол-2,4 как модель для поливинилового спирта и производные глутаровой кислоты, а-метилглутаровой кислоты или пентантрикарбоновой-1,3,5-кислоты как модели для производных полиакриловой кислоты. С такими модельными соединениямл ставят предварительные опыты, чтобы установить оптимальные условия реакции, а также характер побочных продуктов. При этом одновременно получают и модельные вещества для высокомолекулярных продуктов реакции, на которых можно, например, провести исследования растворов, а также аналитические исследования (например, определение функциональных групп, спектров в УФ- и ИК-областях, пиролитическую газовую хроматографию). Данные, полученные таким образом, не должны, однако, безоговорочно переноситься на реакции с полимерами это относится прежде всего к выбору растворителя и температуры реакции, а также к процессам разделения смесей и их очистке. [c.61]

При исио.пьзоваиии в качестве защитного коллоида смеси поливинилового спирта и глицерина влияние кальция значительно дгеньше, чем с одним поливиниловым спиртом [569]. Это можно объяснить образованием кальцием комплекса с глицерином при высокой концентрации щелочи. Для устранения влияния кальция его маскируют сахарозой [13, 121, 733] или этиленгликоль-бас-(Р-аминоэтиловый эфиp)-N,N,N, N -тетрауксусной кислотой [568]. Как показал Ченери [612], последний способ наиболее эффективен. Очень большие количества кальция предварительно отделяют от магния. При отделении кальция в виде оксалата в ка- [c.120]

Влияние алюминия. Большинство авторов [32, 474, 495, 564, 591, 610, 733, 737, 842, 865, 866, 1002, 1104] указывает на уменьшение окраски соединения магния в присутствии алюминия некоторые авторы [503, 963], напротив, нашли увеличение окраски. Как и в случае кальция и железа, влияние алюминия зависит от природы защитного коллоида и от относительных количеств магния и алюминия. Когда в качестве защитного коллоида пршгеняют полиакрилат натрия, малые количества алюминия резко усиливают окраску раствора, которая после достижения максимума с дальнейшим увеличением колриества алюминия начинает ослабляться. То же наблюдается в присутствии больших количеств поливинилового спирта или смеси поливинилового спирта и глицерина, когда в растворе содержатся большие количества магния. При малых количествах магния с поливиниловым спиртом или с его смесью с глицерином в присутствии любых количеств алюминия оптическая плотность уменьшается [569]. [c.121]

Влияние марганца. С титановым желтым марганец не дает окрашенного соединения, но в незначительных количествах усиливает окраску раствора вследствие окисления Мп (ОН)з кислородом воздуха с образованием желтого раствора [591, 1028]. С увеличением количества марганца оптическая плотность раствора возрастает, после достижения максимума, с дальнейшим увеличением количества марганца она начинает быстро падать [569]. Влияние марганца сильнее сказывается при больших количествах магния. При использовании смеси поливинилового спирта и глицерина в качестве защитного колЛоида влияние марганца меньше, чем с другими защитными коллоидами. [5 9]. До 8 мкгМп/мл лишь незначительно влияют на определение 1—4 мкгМ /мл [610]. [c.122]

Влияние меди. Ионы ослабляют окраску соединения магния [737, 739,1275]. Уже 0,4 jrk2 Си/мешает определению 1 — 4 мкг Mg/лtл. С увеличением количества меди до некоторого предела последняя перестает влиять на окраску соединения магния иа этом основании предлагалось компенсировать ее влияние введением в анализируемые растворы [739]. В тех методах, в которых в качестве защитного коллоида вводят смесь поливинилового спирта и глицерина, окраска раствора усиливается из-за образования окрашенного глицерата меди [591]. В присутствии глицерина медь не мешает до соотношения Си Mg = 2 1 [568]. [c.123]

Влияние анионов. Относительно влияния фосфатов ид1еются разноречивые литературные данные [560, 667, 733, 953, 963, 967, 1032, 1261]. Влияние фосфатов зависит от условий определения магния, в частности от применяемого защитного коллоида. Когда в качестве последнего применяют полиакрилат натрия, фосфаты не влияют на оптическую плотность. При использовании поливинилового спирта или его смеси с глицерином фосфаты уменьшают оптическую плотность, и влияние их становится более заметным с увеличением концентрации магния [569]. Помехи фосфатов могут возникать из-за образования осадка Сад(Р04)2 в растворах с высоким содержанием кальция [569, 591, 952]. [c.124]

Окраска соединения магния развивается сразу, но при стоянии ослабляется. В присутствии стабилизатора поливинилового спирта ослабление окраски значительно меньше. Окраска раствора в течение часа практически постоянна. Раствор NaOH надо вво-. дить в последнюю очередь, в этом случае закон Бера соблюдается и результаты хорошо воспроизводимы. Порядок добавления других реагентов не оказывает влияния на окраску. [c.130]

Влияние бериллия до соотношения Ве М = 200 1 можно устранить введением поливинилового спирта. При больших соотношениях Ве Mg бериллий предварительно отделяют экстракцией этиловым эфиром соединения бериллия с перфтормасляной кислотой. При этом вместе с бериллием удаляются многие двухвалентные и многовалентные металлы, мешающие определению магния с магопом. Избыток перфтормасляной кислоты (1 —10 ммоля) не влияет на оптическую плотность комплекса магния с магоном [508]. [c.136]

Правда, имеется один существенный довод в пользу преимущественного действия кислорода, в данном случае как акцептора. Для предельных полимеров в отличие от каучуков менее характерны окислительные деструктивные реакции, и если действие кислорода ири низких темяературах выражено для их почти так же ярко, как и для непредельных каучуков, то более вероятно, что влияние ки слорода связано ие с тем, что они непредельны, а с тем, что они также образуют свободные радикалы при механической деструкции. Но следует учесть и такое возражение. По мере дест-)укции возможно отщепление НгО от поливинилового спирта и С1 от поливинилхлорида с образоваиием двойных связей в основной цепи и последующей деструкцией по механизму активированного окисления. Совершенно исключить подобную возможность нет оснований. Однако этому механизму противоречит низкая температура, при которой проводилась деструкция (—10°С). Естест- [c.120]

Рис. 151. Влияние поливинилового спирта на восстановление Кривая 1 — раствор 3-10"3 ц У0804, 0,1 М НгЗО . Концентрация добавляемого поливинилового спирта 2 — 0,005% 3 — 0,0075%. Кривые записаны от —0,4 в (100 мв1абсц /г — 60 сл1).

Однако при эмульсионной сополимеризации этих мономеров на состав сополимера, образующегося в, начальный период реакции, заметное влияние оказывают такие факторы, как соотношение фаз, наличие эмульгатора, его тип и концентрация, интенсивность размешивания и др. Влияние некоторых из этих факторов на сополимеризацию этилакрилата с метилолакриламидом в воздушной атмосфере приведено на рис. 3.19. Наибольшее отличие начального состава образующегося сополимера от состава полимера, получаемого в растворе, наблюдается при проведении процееса в отсутствие эмульгатора без адремешивания, наименьшее — в присутствии поливинилового спирта при перемешивании. Поливиниловын спирт в этом смысле имеет иреимущество перед алкилсульфатом. [c.139]

Однако Клевердон и др. [88], рассматривая влияние природы мембраны на величину молекулярного веса полистирола, показали, что среднечисловой молекулярный вес полистирола в растворе бензола при работе с мембраной из поливинилового спирта был равен 156 000 [60], а при применении мембраны из денитрированного нитрата целлюлозы — мол. вес 222 500 [46]. [c.205]

НИЯ были произведены лии1Ь при трех частотах в сравнительно узком интервале их изменения, полученные результаты следзет считать полуколичественными. Во всяком случае, по этим результатам не представляется возможным выяснить какую-либо тенденцию в изменении энергии активации в зависимости от состава сополимеров. Учитывая, что наблюдаемая кристалличность сополимеров связана с кристаллизацией поливинилового спирта, трудно ожидать какого-либо влияния релаксационных явлений в полиэтилене на рассматриваемый а-релаксациои-ный процесс. Известно, что в случае полиэтилена этот процесс связан с его кристалличностью и морфологией образцов. [c.123]

К половине объема золя, а через некоторое время этот раствор сливается со второй порцией исходного коллоидного раствора. Эта зависимость хорошо видна из данных рис. 5.6, показ.ывающих, что при прочих равных условиях (оптимальные дозы полимера и электролита в системе) зависимость -числа частиц N в золе Agi от соответствующих объемов исходного ( Vi) и полимерсодержащего (Кг) золей проходит через минимум, соответствующий условию Ki/K2=l. Иначе говоря, степень флокуляции максимальна при одинаковом числе покрытых и непокрытых частиц в системе, что является весьма веским доводом в пользу мостичного механизма флокуляции. В то же время показано [137], что эффективность флокуляции дисперсий кремнезема поливиниловым спиртом (глубина минимума на кривой мутность — концентрация полимера) мало зависит от способа смешения компонентов. Эти различия обусловлены, по нашему мнению, неодинаковым влиянием кинетического фактора на флокуляцию в условиях описанных опытов. [c.136]

Исследования адсорбции поливинилового спирта на различных формах кремнезема (Тадрос, 1978) также обнаружили ярковыраженный эффект влияния pH на адсорбцию, что связывалось с уменьшением сродства полимера к поверхности по мере ионизации поверхностных силанольных групп. По Айлеру [162], уменьшение адсорбции водорастворимых полимеров (ПОЭ, ПВС и др.) на кремнеземе с ростом pH обусловлено экранирующим эффектом гидратированных противоионов при высоких pH поверхность недоступна для полимера и иных молекул из-за стерического препятствия за счет гидратированных ионов натрия вблизи поверхности. [c.164]

Далее следует рассмотреть влияние прививки на второе слагаемое изобарного потенциала — на энтропийный эффект. Теоретически можно было ожидать, что прививка полиакриловой кислоты к полистиролу вызовет ожестчепие и разрыхление в системе привитого сополимера, что должно проявиться в росте отрицательного значения Тпо сравнению с псходпым полпстиролом. Это предполоя ение и было высказано ранее [2]. С другой стороны, если учесть, что полиакриловая кислота, подобно поливиниловому спирту [10], должна иметь плотную упаковку и положительное значение ГАЛ х, то можно было предполагать уплотнение упаковки в привитом сополимере по сравнению с исходным полистиролом. Этот факт должен был бы вызвать уменьшение энтропийной петли в отрицательной области. Рисунок 5 показывает, что именно последнее предположение, по-видимому, отвечает действительности. [c.273]

Наиболее наглядным способом оценки влияния стереоизомерии на реакционную способность макромолекул является сопоставление констант скорости реакции для образцов полимеров с разной микроструктурой. В работах Фуд-жи, Укида и Мацумото [И —12], посвященных исследованию реакций поливинилового спирта и его производных, проведена такая оценка кинетических констант. [c.37]

Поведение большого ряда полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилового спирта, ацетилцеллюлозы, поливинилхлорида, полиэтилена, этилцеллюлозы, бензилцеллюло-зы, поливинилденхлорида, полиакриламида, полиакрилонитрила, конденсационных смол (найлона-6,6), крахмала, костного клея и т. п.) в процессе мастикации на холоду было описано Церезой [24, 25]. Обобщая влияние молекулярного веса, температуры, пластифицирующего действия растворителей и используемого механического режима на степень и скорость деструкции, Цереза разработал механическую теорию мастикации, сравнив ее с термическим разложением и ясно сформулировав их различия. [c.99]

Укида с сотр. [38] использовал другой метод для изучения влияния условий полимеризации на степень разветвленности поливинилацетата. Они исследовали поливиниловый спирт, полученный гидролизом поливинилацетата, и установили, что он является менее кристалличным и значительно легче набухает в растворителях в том случае, когда исходный полимер был получен при более высоких температурах. На основании этого факта они сделали вывод, что степень разветвленности увеличивается с повышением температуры полимеризации. Другая группа японских исследователей [39] изучила строение поливинилацетата, образующегося на начальных стадиях полимеризации (при низких степенях превращения). Они сравнили молекулярные веса поливинилацетата и соответствующего препарата поливинилового спирта, полученного гидролизом поливинилацетата, и сделали вывод, что рост боковых цепей начинается не от ацетильной группы. Это, по-видимому, не удивительно, так как влияние любых ответвлений, образовавшихся в результате межмолекулярной реакции передачи цепи, на начальных стадиях реакции полимеризации ничтожно мало. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология