Платина влияние носителей

Существующие на поверхности активного оксида алюминия координационно-ненасыщенные центры, ноны АР , могут способствовать стабилизации дисперсной структуры плаТины в алюмоплатиновом катализаторе [187]. Вместе с тем взаимодействие платины н носителя оказывает влияние и на другие свойства катализатора. [c.85]

Все указанное выше подчеркивает значение не только содержания платины в катализаторе, но и ее состояние. Рентгенографическое исследование дисперсности платины на активированных углях методом радиального распределения атомов, проведенное К. Рихтером и др. [111], показало, что исследованные образцы катализаторов (содержащие 5% масс, платины) содержат платину в двух формах кристаллической со средним размером частиц более 20 А и атомарно-дисперсной, распределенной, по-видимому, в объеме носителя. Доля кристаллической платины уменьшается с понижением средних размеров ее частиц. Это уменьшение может быть следствием равновесия между двумя формами платины на носителе. Отмечено также отсутствие влияния микропористой структуры углеродных носителей на дисперсность платины. [c.151]

Здесь мы ограничимся сопоставлением констант скоростей для образцов порядка, у которых порядок реакции около 1,7 (табл. 2). Они позволяют сделать вывод о значительном влиянии носителей, т. е. различных видов активированного угля, на скорость десорбции. Десорбция платины, нанесенной на активированный уголь, идет почти на два порядка медленнее, чем с платины на графите, и проходит различно на разных видах активированного угля. Быстрее всего водород десорбируется с платины на графите, а затем с платины на саже. [c.102]

Как и в случае 1М КОН, здесь четко проявляется влияние носителя. Так, на платине, осажденной на серебро (рис. 2, а, кривая 2), ско- [c.191]

В работе [20] сопоставлена электрокаталитическая активность микрокристаллов платины с размером 50 и ниже 15 А. Авторы приходят к выводу, что удельная (в расчете на истинную поверхность) активность высокодисперсной платины существенно выше. Однако способы изготовления обоих типов катализаторов сильно различаются, что не позволяет распространить этот вывод на другие системы. Авторы [76] исследовали влияние дисперсности платины на носителе (саже) в 1 М НгЗО [c.183]

Влияние носителя или материала подложки на инфракрасные спектры окиси углерода, адсорбированной на платине [261] и на никеле [273], оказалось весьма значительным, что позволило разгадать одну из загадок, с которыми приходится сталкиваться в гетерогенном катализе. Эйшенс и Плискин [261] нашли, что отношение концентраций мостиковой и линейной [c.114]

Основные причины влияния носителя на структуру хемосорбированной СО еще окончательно не выяснены. Качественное объяснение, по-видимому, сводится к тому, что окись алюминия облегчает отдачу электронов платиной для образования связи между СО и поверхностью. Такое представление возникло при [c.29]

Таким образом, задача сводилась к тому, чтобы исследовать и сравнить свойства самих металлов — платины и палладия — в условиях изомеризации и гидрогенолиза алкилциклопропанов, исключив влияние носителя. Проще всего было бы использовать для этих целей металлы в виде черней, однако оказалось, что поверхность таких катализаторов настолько мала, что нужны или очень большие количества металла, или значительно более жесткие условия проведения реакций. [c.93]

Возвращаясь к катализаторам, упомянутым в начале статьи, мы можем считать доказанным, что изомеризацию в случае палладированного угля вызывает не металл, а носитель, различие же действия двух катализаторов в условиях гидрирования зависит от относительной активности платины и палладия как катализаторов гидрогенолиза. В случае более активного металла скорость реакции гидрогенолиза настолько превышает скорость изомеризации, вызываемой носителем, что влияние носителя не сказывается вовсе. В случае менее активного металла скорости обеих реакций конкурируют, и наряду с гидрогенолизом идет побочная реакция, вызываемая носителем. [c.94]

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

С целью выяснения роли алкенов и водорода в процессе Сб-дегидроциклизации и изомеризации алканов исследованы [125] превращения 3-метилпентана, а также З-метилпентена-1, цис- и транс- изомеров 3-метилпен-тена-2 на платиновой черни при температуре 300—390 °С Е1 токе Нг и Не при ( азличном содержании Нг в газе-носителе. Выявлено четкое влияние концентрации Нг в газе-носителе на превращения (Сз-циклизация, скелетная изомеризация, образование метилциклопентана и бензола) 3-метилпентана и изомерных алкенов. Полагают [125], что скелетная изомеризация должна проходить через промежуточный поверхностный комплекс, общий для 3-метилпентана и 3-метилпентенов. Этому комплексу соответствует полугидрированное поверхностное состояние углеводорода, адсорбированного на двух центрах. При малом содержании Нг возникает сильное взаимодействие между углеводородом и металлом с образованием кратных связей углерод—платина, что приводит к образованию З-метилпентена-1 из 3-метилпентана и. к частичному покрытию поверхности катализатора коксом. При больших количествах Нг преобладает слабое взаимодействие, увеличивается время жизни промежуточного комплекса и протекают характерные реакции дегидрирование алкана с образованием 3-метилпентена, Сз-де- [c.229]

Влияние условий термообработки носителя и катализатора на нх физико-химические свойства и каталитическую активность. Условия термообработки значительно изменяют физическое и химическое состояние компонентов катализатора, что связано с химическим взаимодействием исходных соединений платины, носителя и промоторов на различных стадиях термообработки. Катализатор изомеризации парафиновых углеводородов должен обладать сильными кислотными свойствами, обеспечивающими высокую скорость протекания реакции изомеризации, в сочетании с гидрирующими свойствами, от которых зависит стабильность его работы в процессе. [c.50]

Поскольку промышленные катализаторы риформинга обычно содержат от 0,3 до 0,6% платины, следует прежде всего отметить, что изменение ее содержания в этих пределах практически не оказывает влияния на скорость дегидроизомеризации метилциклопентана [41 ]. Данные, полученные при использовании в качестве носителя фторированного оксида алюминия (0,77% Р), показали, что степень пре-, вращения метилциклопентана в бензол увеличивается только при повышении содержания платины в катализаторе от 0,012 до 0,075% [25]. По-видимому, при большем содержании платины устанавливается равновесная концентрация метилциклопентена и стадия дегидрирования метилциклопентана не влияет на скорость образования бензола. [c.22]

Рассмотрим строение поверхности адсорбционного катализатора, когда на поверхность носителя нанесено небольшое количество металла (например, платина на силикагеле) (рис. 111, а). Согласно современным взглядам твердое кристаллическое тело (носитель) состоит из большого числа микроскопических участков — блоков или областей миграции, разделенных геометрическими и энергетическими барьерами. При нанесении на носитель небольшого числа атомов металла на каждую такую область миграции попадет несколько атомов металла. Под влиянием теплового движения атомы металла могут перемещаться внутри этих областей миграции, но переход из одной области миграции в другую затруднен наличием между ними геометрических (рис. 111,6) и энергетических (рис. 111, ) барьеров. Несколько атомов металла-катализатора внутри области миграции называются ансамблем. В разных областях миграции может находиться разное число атомов металла. Но каталитическое действие проявляют только ансамбли с определенным числом атомов металла внутри области миграции. Такие ансамбли получили название [c.449]

Внесение инертного носителя (окись алюминия, силикагель) в систему, содержащую катализатор (платина, палладий, никель), с образованием механической смеси может вызывать значительное увеличение скорости гидрирования для хорошо адсорбирующихся непредельных соединений и на катализаторах, содержащих адсорбированный водород (рис. 20). Для палладия и соединений, плохо адсорбирующихся (гексен), введение носителя не оказывается на скорости. Это подтверждает разделение функций отдельных участков поверхности и значительное влияние объемных слоев катализатора на состояние поверхности. [c.123]

В ходе многолетних исследовательских работ по реакции дегидроциклизации были изучены различные катализаторы. Исследовались окислы хрома ла окисноалюминиевом носителе [29, 31] и без носителей [52], смеси окислов хрома, ванадия и молибдена на окисноалюминиевом носителе [31], смеси окислов хрома, церия и калия на окиси алюминия [1 ], окислы хрома и сурьмы на окиси алюминия [24], соли молибденовой кислоты [57], окислы молибдена на окиси алюминия [29, 57, 61] и окиси хрома [1, 57] и платина [42] на угле. Было обнаружено, что катализаторы на носителях имеют больший срок службы, чем катализаторы без носителей. Это, вероятно, объясняется повышением их стабильности при процессах регенерации. Установлено, что алюмохромовый катализатор в сильной степени подвержен влиянию давления и дает повышенные степени превращения при низких давлениях. В противоположность этому на алюмомолибденовых катализаторах степени превращения при высоких и низких давлениях приблизительно одинаковы. [c.183]

Носитель в катализаторе, с одной стороны, служит для распределения и диспергирования платины с целью более эффективного его использования, с другой стороны, — катализирует реакции изомеризации и крекинга. Определенное влияние оказывает носитель на протекание реакций дегидроциклизации и реакций уплотнения, приводящих к образованию кокса. [c.863]

Химическое взаимодействие между металлической компонентой и носителем и пористой структурой носителя имеет большое влияние на получаемую дисперсность платины в катализаторе. [c.129]

Существенное влияние на дисперсность и распределение металла на носителе может оказать термическая обработка катализатора. Было показано, что быстрое охлаждение ( закалка ) выдержанной при 700 С пленки платины, осажденной на кварце, повышает каталитическую активность платины и каж реакции дегидрогенизации циклогексана. Закалка родиевых цеолитов типа X и Y от температуры 550° С не изменила их активности. В связи с этим было исследовано поведение никелевых цеолитов типа X и Y. Условия восстановления никелевых цеолитов оказывают существенное влияние на активность и стабильность этих катализаторов. Есть основания полагать, что в результате кристаллизации под влиянием реакции и высокотемпературной обработки водородом никель экранирует окна цеолита. Об этом свидетельствует падение до нуля величины удерживаемого объема по бензолу, в то время как этот объем, определенный по этилену, остается значительным (меньшие молекулы этилена проникают в поры цеолита). Возрождение активности в отношении гидрогенизации бензола после прокаливания катализатора говорит о рассредоточении металла в цеолите под влиянием термообработки и закалки . [c.335]

Даже в том случае, когда носителю приписывают пассивную роль, очевидно, что его структура и химические свойства поверхности оказывают большое влияние на свойства нанесенного катализатора. Так, например, пористость, удельная поверхность и природа поверхности носителя влияют на степень дисперсности нанесенного металла. Кроме того, пористость носителя определяет степень доступности нанесенного металла для реактантов, и, наконец, вещество, используемое в качестве носителя металлической фазы, может проявлять собственную каталитическую активность. Хорошо известный пример этого — бифункциональные платина-алюмосиликатные и платина-цео-литные катализаторы риформинга углеводородов, этой причине в главе, посвященной носителям, рассмат/ ивается не только их структура, но и освещаются некоторые общие вопросы химии поверхности носителей. [c.9]

Как видно из приводимой ниже методики получения гидроокиси платины па окиси магния, катализатор может образоваться также в результате гидролиза дихло-рида плагины под влиянием носителя — окиси мапгая [112]. [c.34]

Для приготовления платинированных силикагелей с различной дисперсностью слоев платины в работе [10] была детально изучена зависимость хемосорбционных свойств, Pt/Si02 от условий их приготовления. Было найдено, что на дисперсность платины оказывают влияние все четыре основных этапа синтеза выбор носителя и исходного соединения ллатины, условия его нанесения на силикагель, высушивание образца перед восстановлением и условия (темлература, давление) лроведения реакции образования слоя металлической платины на носителе. [c.151]

Эйшенс и Плискин (1958) наблюдали изменения при замене силикагеля на у-А120з в относительной концентрации мостиковой и линейной форм адсорбированной платиной окиси углерода. Другие примеры применения ИК-спектроскопии для доказательства влияния носителя на процесс адсорбции обсуждаются в гл. 8. [c.26]

Под действием нанесенного платинового катализатора происходит дегидрирование гексадекана до гексадецена, который затем подвергается крекингу на алюмосиликатном катализаторе до октепа. В присутствии водорода платина на носителе превращает октен в октан. Эта последовательность реакций может служить одним из примеров применения полифункциональ-иого катализатора. Б качестве другого важного примера применения ноли-функционального катализатора можно указать использование его для изменения направления реакции, которая обычно имеет место, если используется только монофункциональный катализатор. Так, нанример, если иод действием платинового катализатора циклогексан превращается в бензол, то в присутствии алюмосиликатного катализатора реакция направлена в сторону образования метилциклопептапа [14, 15]. Такое изменение хода реакции зависит от алюмосиликатного катализатора, перехватывающего промежуточный продукт дегидрирования — циклогексен и изомеризующего его в метилциклоиентен, который в свою очередь гидрируется до метилцикло-пентана на уже присутствующем платиновом катализаторе. Количество образующегося метилциклонентана зависит от селективности такого поли-меризационного катализа. Как будет показано ниже, размер таблеток, температура и давление оказывают сильное влияние на селективность поли-функционального катализатора. [c.295]

Полученное соотнощение активностей Pt-алюмосили-катных и Pt-цеолитовых катализаторов указывает на существование в последних значительного количества высокодисперсной (i/<10 А) малоактивной платины в полостях цеолита. Приближенная оценка удельной активности докристаллических слоев платины на цеолите дает величину, в 100 раз меньшую удельной активности кристаллов платины на аморфном алюмосиликате. Такое соотношение удельной активности может быть обусловлено, с одной стороны, влиянием размера частиц, с другой — влиянием носителя. Ранее уже отмечалось взаимодействие платины с цеолитом, обусловливающее дефицит электронов на атомах платины, которое, безусловно, отражается и на ее каталитических свойствах. [c.126]

На рис. 2 показано влияние предварительной обработки электродов на скорость установления окислительного напряжения в односуточной культуре Вас. соН, разбавленной в 3 раза физиологическим раствором. Аналогичные данные были нами получены и на ряде других бактериальных культур [5, 6]. Результаты приведенных выше опытов позволили предположить, что наименее иннерционными должны быть тонкослойные электроды, представляющие собой тонкий слой платины на носителе (стекло, фарфор и т. п.) . Такого рода [c.34]

Исходя из этих результатов, мы использовали описанные алюмосиликаты как носители для платины. Все носители пропитывались платиновым раствором одинаковым спосо бом. Оказалось, что пористая структура носителя и.меет сильное влияние на дисперсность нанесенной платины. При средних радиусах пор в носителе диоперность платины примерно в два раза больше, чем в случае, где применялись крупно-или мелкопористые носители. Это явление можно объяснить различным действием пор разно1го размера в процессе пронитки. Высокая дисперс- [c.258]

Результаты исследования состояния платины в катализаторах, промотированных фтором, методом ИК-спектроскопии адсорбированного оксида углерода приведены на рис.. 2.4, Степень заполнения платины оксидом углерода изменяли путем термодесорбции при различных температурах, Зависимость частоты колебания хемосорбированиого оксида углерода от степени заполнения может быть вызвана двумя причинами взаимным влиянием хемосорбированных частиц оксида углерода и неоднородностью поверхности платины. В области малых заполнений взаимным влиянием хемосорбированных частиц можно пренебречь, и частота колебаний оксида углерода характеризует состояние платины. Полученные данные (рис. 2.4) указывают, что фторирование алюмоплатинового катализатора приводит к существенному сдвигу частоты колебания оксида углерода в высокочастотную область, т. е., что в промотированных фтором образцах платина является более злектрондефицитной, чем в нефторированных. Возможно, фторирование усиливает акцепторные центры носителя, с которыми взаимодействует платина. Повышение частоты колебаний оксида углерода сопровождается явлениями ослабления прочности связи платина - углерод, что выражается в уменьшении температуры десорбции на 100 °С. [c.49]

Отсутствие взаимного влияния хемосорбированиого оксида углерода может быть объяснено разбавлением электрондефицитных платиновых центров неактивными частицами платины, связанной с серой, а также распределением их по ее поверхности среди акцепторных центров носителя. Повышение электронной дефицитности платины вследствие промотирования катализатора серой приводит к ослаблению связи Р1- С при хемосорбции молекул углеводорода и к подавлению реакций, для которых такая хемосорбция определяет скорость, например для реакции гидрогенолиза. [c.57]

Сушка 11 прокаливаппе не оказывают влияния па распределение платины в грануле катализатора. Однако концентрационный профиль хлора изменяется, так как хлор менее прочно связан с носителем [158]. Различное распределение платины и хлора нежелательно, так как может привести к недостаточной сбалансированности металлическом и кислотной функции катализатора. [c.79]

В условиях дегидрогенизационного катализа алкилбензолы претерпевают дегидроциклизацию с образованием нафталина, инда-на или их гомологов, дегидрирование, изомеризацию и расщепление боковой алкильной цепи. Соотношение этих реакций в значительной степени зависит от природы катализатора. При этом с увеличением кислотности носителя в продуктах-реакции повышается доля углеводородов с пятичленным циклом. Это влияние кислотности катализатора на соотношение продуктов Се- и Сз-дегидроциклизации особенно ярко проявляется в случае превращения н-бутилбензола на платине и на носителях различной кислотности (5102, АЬОз и А Оз—З Ог). На основании работ Б. А. Казанского с сотр. сделан вывод о том, что образование пятичленного цикла на Р1/С при 310 °С протекает путем непосредственного замыкания цикла между углеродными атомами боковой цепи и бензольного кольца, минуя стадию олефинообразования. Однако при более высокой температуре на Pt/Al20з определяющую роль может играть и образование непредельных углеводородов [97]. [c.138]

Согласно либиховскоп гипотезе молекулярных ударов катализатор передает свои колебания реагирующему веществу. Ю. Либих видел общую причину катализа в повышении активности реагентов. Он различал химические соединения, неодипаковые по своей прочности. Устойчивые тела разлагаются нод влиянием теплоты па соединения с активными телами, а неустойчивые постепенно разлагаются сами. Но постепенно идущее разложение делается внезапным при соприкосновении с тонко распыленным углем, платиной и другими твердыми веществами, причем эти вещества не претерпевают при этом никакого изменения. Опи играют роль носителей усиленного движения составных частей , которые при соприкосновении передаются частицами реагентов. [c.353]

Фотоактивности адсорбционных катализаторов отвечает также специфичность их люминесцентных и отражательных свойств. В работах [22,70] было найдено, что нанесение небольших количеств 10 монослоя) платины на силикагель и алюмогель резко снижает их отражательную и люминесцентную способность. Это тушащее действие зависит от природы металла и носителя, например для платины оно в 20 раз сильней, чем для серебра. Наиболее сильное тушение малыми дозами нанесенной платины происходит на носителях типа диэлектриков — на алюмогеле, сернокислом барие, двуокиси циркония и менее эффективно на полупроводниковых носителях, что соответствует найденному ряду фоточувствительности адсорбционных катализаторов. Эти центры высвечивания (они же центры люминесценции) представляют ловушки энергии, в которых поглощенная энергия излучается в виде световых квантов без значительной растраты на тепловые колебания. Чтобы прощупать более глубокие слои носителя и состояние его электронного газа, автором с Крыловой [55] были развиты исследования адсорбционных катализаторов методом экзоэлектронной эмиссии [71—75], вызывавшейся обработкой катализатора рентгеновыми лучами или бомбардировкой электронами с энергией в несколько киловольт. Экзоэлектронная эмиссия (эффект Крамера) представляет последствие такой обработки образцов и выражается в низкотемпературном доричардсоновском испускании электронов их поверхностью. Изучение экзоэлектронной эмиссии с пустого носителя и носителя, заполненного в той или иной степени атомами катализатора, позволяет охарактеризовать степень влияния электронного газа носителей различной природы на активность нанесенного металла и обратно — влияния этого металла на экзоэлектронную активность носителя. Было найдено, что концентрация и состояние электронного газа на разных носителях при разных степенях заполнения поверхности платиной сильно отлично. Однако это единообразно не сказывается на катализе. Следовательно, электронный газ носителя, в который погружены атомные, например платиновые, активные центры, определенным образом не сказывается [c.35]