Процессы в растворах комплексообразования

В процессе ГрозНИИ используют кристаллический карбамид, и, поскольку он обладает максимальной активностью по сравнению с растворами, комплексообразование проводят при постоянной температуре. [c.88]

Аналогичный окислительно-восстановительный процесс, обусловленный комплексообразованием, протекает в растворах цианидов [c.584]

Вольтамперометрия неорганических и комплексных соединений применяется как для определения концентрации ионов металлов, так и для изучения равновесий в растворах (растворимости, процессов протонизации, комплексообразования и др.). В табл. 12.1 приведены полярографические характеристики волн восстановления некоторых неорганических ионов. [c.453]

Для объективной оценки реакционной способности порфиринов и металлопорфиринов по отношению к различным по природе молекулам большое значение имеет наличие достоверных термодинамических характеристик процессов молекулярного комплексообразования. Информацию о термодинамике процессов специфических взаимодействий в растворах порфиринов в основном получают при помощи спектроскопических методов (ЯМР, ПМР, ЭСП) [4]. Однако обобщение термодинамических результатов, полученных различными спектроскопическими методами, приведенное авторами в обзоре [4], свидетельствует о трудностях, с которыми зачастую сталкивается исследователь при попытке выяснения четкой взаимосвязи структуры и биохимической активности металлопорфиринов. Решение данных вопросов осложнено рядом причин, обусловленных методологическими особенностями. Например, необходимостью проведения исследований на фоне "инертных" растворителей, влияние которых на растворенное вещество, как правило, нуждается в уточнении нерешенностью вопросов о стандартизации термодинамических величин из-за отсутствия данных по активностям компонентов раствора недостаточной чувствительностью методов к сольватным структурам при достижимых концентрациях порфиринов в растворах. Следствием этого являются существенные расхождения в термодинамических характеристиках, полученных разными авторами с использованием спектроскопических методов для одинаковых систем [4]. Необходимо отметить, что в большинстве случаев анализ экспериментальных данных по процессам аксиальной координации в трехкомпонентных системах металлопорфирин-молеку-лярный лиганд-растворитель невозможен без привлечения сведений об особенностях сольватации реагентов данным растворителем, которые, как правило, в научной литературе отсутствуют. [c.299]

Комплексообразование с карбамидом парафинов, составляющих высокоплавкие воски ( л == 95—100 °С), проводят в гомогенном растворе при повышенной температуре, что обеспечивает полноту протекания процесса. Раствор фильтруют, из фильтрата выделяют. [c.28]

Допустим, в растворе протекает процесс ступенчатого комплексообразования по схеме [c.115]

Наличие нескольких форм одного элемента в растворе возможно благодаря одновременному протеканию различных процессов, например комплексообразования и гидролиза. Допустим, что первоначально исследуемый элемент присутствует в растворе в форме катиона. При добавлении адденда в растворе могут образоваться катионные, анионные и нейтральные комплексы. [c.187]

Введением смеси РЗЭ в виде уже заранее приготовленного раствора с элюентом делает работу колонки более устойчивой, ибо процесс первоначального комплексообразования проводится вне ее. Более полно используется смола и процесс может быть преобразован в непрерывный [91]. Иногда удобно первую стадию адсорбции с целью предварительного обогащения проводить в статических условиях, что осуществляется в чанах с мешалками. [c.322]

Наличие нескольких форм одного и того же элемента в растворе возможно благодаря одновременному протеканию различных процессов например, комплексообразования и гидролиза. В том случае, когда в исследуемой системе единственным процессом является процесс комплексообразования, в растворе могут образовываться катионные, нейтральные и анионные комплексы. При наличии же гидролиза картина сильно усложняется, так как часть катионов исследуемого элемента гидролизуется и путем перехода через ряд гидролизных форм превращается в частицы различных степеней дисперсности. Таким образом, в результате сложных превращений может образоваться система, состоящая из катионов, анионов, нейтра.льных комплексов и кол.лоидов. [c.591]

Значительно более сложным является вопрос о концентрационных условиях протекания в растворе реакций комплексообразования. Осложняющее влияние здесь могут оказать процессы ступенчатого комплексообразования, протолитические равновесия, недостаточная устойчивость образующегося комплекса, собственная окраска реагента и т. д. Действие большинства этих факторов можно предвидеть, если равновесия в интересующей системе достаточно подробно изучены и константы соответствующих равновесий известны (константы устойчивости координационных соединений, диссоциации реагентов и т. д.). Используя эти данные, можно рассчитать, например, при каких значениях pH и концентрации реагента будет достигнута необходимая полнота реакции, как будут влиять сопутствующие элементы и т. д. [c.69]

Растворению осадков труднорастворимых веществ при перемешивании их в воде с катионитами в Н-форме посвящены работы [129—135] (см. также стр. 48 и 71). Так, в работах [134, 135] по исследованию процесса растворения сульфатов, гидроокисей, карбонатов, оксалатов, фосфатов, арсенатов и хроматов с помощью сульфокатионита было найдено, что скорость растворения зависит от скорости и длительности перемешивания суспензии, величины зерен катионита, относительных количеств взаимодействующих веществ, произведения растворимости осадка, наличия вторичных процессов в растворе (комплексообразование, окислительно-восста-новительные реакции), константы обмена и др. [c.157]

Протолитические процессы и комплексообразование приводят к тому, что окислительный потенциал становится функцией pH и состава среды. Кроме того, незнание активностей окисленной и восстановленной форм вызывает необходимость связывать величину окислительного потенциала в растворе с концентрациями окисленной и восстановленной форм. Наконец, в растворах из-за комплексообразования и протолитических процессов нередко неизвестна не только концентрация, но и формульный состав веществ, определяющих величину окислительного потенциала в данных условиях. Поэтому обычно величину окислительного потенциала связывают с брутто-концентрацией исходных веществ. Значение нор- [c.17]

Изучение состава нефти начинается с разделения этой сложной смеси на более простые или индивидуальные компоненты, процесс этот называется фракционированием. Методы разделения базируются на различных физических, поверхностных и химических свойствах разделяемых компонентов. При исследовании нефти и газа используют следующие методы разделения физическая стабилизация (дегазация), перегонка и ректификация, адсорбция, применение молекулярных сит (цеолитов), экстракция, кристаллизация из растворов, комплексообразование (карбамидом, тиокарбамидом) и др. Ис- [c.14]

Необходимо отметить, что авторы изучали комплексообразование этих элементов с сульфатами путем введения в раствор различных количеств серной кислоты. Таким образом, изменялись сразу два фактора pH раствора и концентрация сульфата. Кроме того, не учитывалось влияние фактора времени иа процессы комплексообразования. Рассматриваемый процесс анионного комплексообразования в растворах циркония и гафния конкурирует с гидролитическим комплексооб-разованием, что обусловлено многообразием ионных форм этих элементов. Повышение концентрации и уменьшение кислотности способствует процессу гидролитической полимеризации. [c.71]

Известны многие примеры влияния растворов посторонних веществ на гомогенные каталитические процессы вследствие комплексообразования с катализатором. [c.18]

Из равенства (47.И ) видно, что константа равновесия процесса комплексообразования К характеризует предельное сниже-пие содержания парафина в растворе, которое можно достигнуть обработкой карбамидом. Величина, обратная Л , т. е. К). может служить мерой устойчивости комплекса. [c.140]

Чтобы мог образоваться комплекс, необходимо привести реагирующие продукты в достаточно тесный контакт. Непосредственное механическое смешение депарафинируемого нефтяного продукта с карбамидом должного эффекта не дает. Это обусловливается тем, что карбамид в нефтяных продуктах практически не растворяется, а поверхностный контакт является недостаточным. Применяя при смешении длительное и интенсивное растирание, удается иногда достичь некоторого комплексообразования. Но и при этом комплексообразование до конца не проходит. Последнее объясняется, в частности, тем, что очень тонкое истирание-вызывает обратный процесс — разрушение комплекса. [c.142]

Иногда при обработке продуктов водным раствором карбамида процесс комплексообразования ведут при изменяющейся температуре, — в начале процесса повышенной, а к концу — более низкой. Это позволяет поддерживать раствор карбамида все время в насыщенном состоянии и иметь в течение всего процесса максимальную активную концентрацию карбамида, близкую к единице, несмотря на убыль свободного карбамида для образования комплекса. [c.146]

Сырье насосом 1, активатор насосом 2 и (если необходимо понизить вязкость сырья) растворитель (бензин Бр-1) насосом 3 подаются в реактор комплексообразования 11. Туда же поступает рециркулят I из центрифуг 14 ступени III центрифугирования, представляющий собой часть бензинового раствора депарафината и 80 %-ную суспензию (пульпу) кристаллического карбамида в этом растворе. В реакторе 11 при механическом перемешивании протекает реакция комплексообразования. Теплота экзотермического процесса комплексообразования передается через рубашку холодной воде. [c.91]

На самом же деле во многих случаях ониевые соли также очень эффективные катализаторы в системах твердая фаза/ жидкость, и даже имеются случаи, когда крауны менее эффективны. Это является следствием того, что первоначальное комплексообразование катион/лиганд может проходить быстро только в гомогенном растворе в гидроксилсодержащих растворителях. Если комплекс образуется таким путем, то нежелательный растворитель необходимо заменить на неполярный растворитель. Последний, однако, несомненно, образует более или менее существенную сольватную оболочку ионных пар. Поскольку комплексы краунов со щелочными катионами достаточно устойчивы, то вопрос об освобождении крауна остается открытым. Впрочем, каталитические процессы очень близки как для комплексов ониевых ионов, так и для краунов растворенная ионная пара в том и другом случае просто обменивается анионами с поверхностью кристаллической решетки твердой фазы. Вполне возможно, что имеется еще какой-то неизвестный пока фактор, который определяет ход реакций в таких системах. [c.42]

Элюировать можно различными путями. В некоторых -случаях добавляют ЭДТА в таком количестве, чтобы связать в комплексные соединения лишь часть РЗЭ, присутствующих в смеси ( фронтальный метод). В этом случае в колонку вводят уже раствор с элюантом, смола является как бы фильтром более прочные комплексы тяжелых РЗЭ проходят через колонку, менее прочно связанные легкие РЗЭ адсорбируются на смоле и в дальнейшем извлекаются из смолы отдельными фракциями элюированием ЭДТА соответствующей концентрации. Такой метод элюирования существенно ускоряет разделение РЗЭ, т. е. увеличивает производительность. За одну операцию можно получить большое количество двойных и тройных смесей. Введение смеси РЗЭ в виде уже заранее приготовленного раствора с элюантом делает работу колонки более устойчивой, ибо процесс первоначального комплексообразования проводится вне ее. Смола используется более полно и процесс легко можно преобразовать в непрерывный. Иногда [c.121]

Величины lgK комплексов различных криптандов с ионами одно- и двухвалентных метадлов в воде и метаноле приведены в табл. 3.22 и 3.23 [9, 15, 148, 253]. Если эти величины сравнить с величинами lgK комплексов краун-эфиров (табл. 3.8, 3.9), то можно заметить, что величины К криптандов в целом выше, а в отдельных случаях, например для ионов Na ионов щелочноземельных метадлов и Лg в воде, значительно выше. Исходя из этих результатов, можно предположить, что 1) топологическое влияние, оказываемое криптандами в процессе растворения, особенно существенно для ионов щелочных и щелочноземельных метадлов, имеющих небольшие диаметры, таких, как Ь и Na которые растворяются благодаря связыванию катиона объемной полостью криптанда 2) в случае иона Ag в процессе его комплексообразования имеет место ковалентное связывание с донорными атомами азота. [c.168]

Принимается, что система в исходном состоянии — это водный раствор, содержащий свободные гидратированные ионы. Взаимодействие ионов может. привести к образованию комплексов двоякого рода внещнесферных комплексов (ионных пар, тройников и т. д.) и внутрисферных, т. е. таких комплексов, в которых ион галогена входит во внутреннюю координационную сферу комплексообразователя. Образование внешнесферных комплексов, по-видимому, может произойти либо совсем без изменения состава гидратной оболочки ионов металла и галогена, либо с частичной дегидратацией ионов галогенов при сохранении гидратной оболочки ионов металла [17]. Термодинамические характеристики процессов внешнесферного комплексообразования практически совсем еще не изучены и потому специально здесь рассматриваться не будут. [c.80]

Полимерная природа и главным образом трехмерная структура комплексита определяют его нерастворимость, ограниченный конформационный набор, высокую объемную концентрацию лигандных групп, их неравномерное распределение в объеме полимера [1]. Эти свойства комплексита обусловливают его специфическое (по сравнению с растворимыми лигандами) поведение при комплексообразовании и определяют его сорбционные свойства, а также селективность сорбционного процесса. При комплексообразовании функциональные группы комплексита выполняют роль лигандных групп, если они находятся в координационно-активной (депротонированной) форме. Количество лигандных групп определяет сорбционную емкость комплексита, природа лигандных групп — энергию координационного взаимодействия, а следовательно, устойчивость полимерного комплекса и соответственно селективность сорбционного процесса. Селективность сорбционного процесса определяется коэффициентом разделения р компонентов раствора, который равен отношению коэффициентов распределения компонентов между комплекситом и раствором [c.165]

Вопросы очистки перхлоратов достаточно специфичны в связи с тем, что применение для очистки таких процессов, как комплексообразование, экстрация, ионный обмен, может привести к воспламенению или взрыву реакционной смеси [3], причем возможности кристаллизационной очистки ограничены высокой растворимостью соли. Кроме того, по данным [4], примесь Мп в высшей степени окисления образует с Ь1С104 твердые растворы. Известным является факт образования аномальных твердых растворов примесями переходных металлов с нитратом, хлоридом и сульфатом лития. [c.31]

Пусть, например, необходимо перевести в раствор ионы В + и А , входящие в состав трудно растворимого соединения ВрА , кристаллическую решетку которого не удается разрушить вышеописанными способами. Так бывает, если АР -анион достаточно сильной кислоты и если не удается использовать окислительновосстановительные процессы и комплексообразование. Допустим теперь, что В +-ион образует также трудно растворимое соединение В рЙр с другим анионом который является анионом слабой кислоты, или комплексообразователем, или партнером окислительно-восстановительной реакции К г=> К. В этом случае обработка вещества ВД раствором, содержащим К -ионы, приводит к образованию соединения В Нр и одновременному переходу в раствор эквивалентного количества А -ионов- После отделения раствора от твердой фазы, АЗ -ионы ищут в растворе, а из осадка, содержащего соединение В-(рКр, выделяют путйм надлежащей обработки, использующей особенности Н -иона, ионы В +. [c.288]

Количественное изучение взаимодействий в растворах окислительно-восстановительных систем основано на том, что окислительный потенциал строго следует изменениям концентрации каждой из форм системы сами же изменения обусловлены протекающими в растворе реакциями. Можно ожидать, что реакция образования гетеро-полиядерного комплекса с участием ионов второго металла М в этом отношении не будет исключением. Задачу термодинамического описания равновесного процесса гетерополиядерного комплексообразования рассмотрим на примере системыРе (III)—Fe (II)—М (III), помещенной в водный раствор кислоты НА. М (III) не участвует в окислительно-восстановительных взаимодействиях с Fe (III) и Fe (II). [c.197]

Это уравнение было впервые получено Де Фордом и Юмом [34] и использовано ими при полярографическом изучении равновесия процесса ступенчатого комплексообразования, включая определение состава доминирующих в растворе комплексов. Как следует из [c.104]

Известно, что все химические реакции сопровождаются тепловыми эффектами и тепло освобождается или поглощается при химических превращениях пропорционально количеству реагирующих веществ. Это позволяет использовать тепловой эффект реакции в качестве аналитического свойства (термометрические титрования, концентрационная термометрия) [1]. Если анализируемый раствор или используемый реагент содержит радиоактивный инертный газ (наиболее подходящим является Кг), то при этих определениях можно вместо изменения температуры измерять изменение относительной активности. Такое измерение более чувствительно, во многих случаях проще и дает возможность осуществлять анализ в микромасштабе. Здесь используется тот факт, что растворимость газа с повышением температуры пониноется. Для терморадиометрических определений можно использовать всевозможные реакции и процессы реакции комплексообразования и осаждения, окислительно-восстановительные, обменные, реакции присоединения, полимеризации, процессы конденсации, гидратации, хемосорбции, ионного обмена, растворения и т. д. [c.97]

В других случаях при разделении катионов с помощью ионо-обме[1Ников используют процессы комплексообразования. Например, В1- + может быть отделен от и путем поглощения их к атиэнитом и последующей обработкой катионита раствором К1. При этом В - образует устойчивый комплекс [В114] и в таком виде вымывается из колонки, тогда как Си + и РЬ " остаются в ней. [c.133]

Одиако собствеиным поглощением в растворах в видимой части спек1ра обладает лишь ограниченное число веществ. Поэтому в спектрофотометрии используют различные химические реакции образования соединений, которые поглощают излучение. Чаще всего используются реакции комплексообразования. Определяя оптимальные условия проведения фотометрических реакций, химик-аналитик прежде всего вынужден изучить процессы комплексообразования. С этой целью может быть использован тот же метод спектрофотометрии. Таким образом, любое спектрофотометрическое определение состоит в основном из двух этапов а) проведения химических реакций для получения систем, удобных для фотометрирования (фотометрическая реакция) б) измерения поглощения приготовленного раствора. [c.460]

Спектрофотометры. Использование спектрофотометров с призмой или дифракционной решеткой обеспечивает высокую моно-хроматизацию потока излучения. Это открывает большие возможности для повышения чувствительности и для увеличения избирательности методов определения отдельных элементов, а также для исследования состояния вещества в растворе и процессов комплексообразования. Например, только спектрофотометр пригоден для изучеиия спектров поглощения редкоземельных элементов, которые имеют большое число узких максимумов поглощения. Нерегистрирующие однолучевые спектрофотометры СФ-4, СФ-4А, СФ-5, СФД-2 имеют общую оптическую схему, представленную на [c.473]

При депарафинизации нефтяных продуктов как твердым карг бамидом, так и его водными растворами процесс комплексообразования протекает обычно не в водной среде, а в среде нефтяного продукта или растворителя, в котором этот продукт растворен. Водный же раствор карбамида является в этом случае лишь поставщиком карбамида, пополняющим его расход в зоне реакции. Поэтому в выражение зависимости активной концентрации карбамида от его концентрации в водном растворе должен быть введен еще и коэффициент распределения, показывающий отношение растворимости карбамида в воде к его растворимости в смеси нефтяного продукта с растворителем. [c.140]

При процессе комплексообразования важное значение имеет также и длительность контакта реагирующих веществ. Большинство авторов считает для этого достаточным 30—40 мин. Но в отдельных вариантах процесса длительность контакта приходится удлинять до 2—2,5 часа. Для ускорения комплексообразования К. В. Гопалан рекомендует вводить в реагирующую смесь некоторое количество ранее приготовленного кристаллического комплекса [32]. Это облегчает и ускоряет выкристаллизовыва-ние вновь образующегося комплекса, что снижает его концентрацию в растворе и способствует смещению равновесия взаимодействующих веществ в сторону образования комплекса. [c.146]

Отрицательное действие на процесс комплексообразования указанных выше продуктов можно объяснить их способностью адсорбироваться па поверхности взаимодействующих веществ, препятствуя контакту парафина с карбамидом, а также и на образующемся комплексе, затрудняя его кристаллизацию и выделение из раствора. Последнее приводит к повышению концентрации комплекса в растворе, вследствие чего в соответствии с законом действуюпщх масс затормаживается реакция образования комплекса. [c.147]

Технологическая схема процесса следующая (рис. 34). Сырье и раствор карбамида, насыщенный при 35°, подают из емкостей и 2 в первый реактор комплексообразования 4. Туда же вводят раствор от промывки комплекса па вакуумном фильтре 6 и раствор от промывки метилизобутилкетоном водного раствора непрореагировавшего карбамида из отстойника 9. В реакторе 4 смесь обрабатывают при температуре, повышенной по сравнению с конечной температурой комплексообразования и близкой к температуре насыщения рабочего водного раствора карбамида. Из реактора 4 реагирующую смесь перекачивают в реактор 5, в котором процесс комплексообразования завершается при установленной конечной температуре. Смесь продуктов реакции, состоящая из раствора депарафинированного продукта в метилизобутилкетоне, водного раствора пепрореагировавшего карбамида и образовавшегося твердого комплекса, из реактора 5 подают в вакуумный фильтр 6., [c.213]

Технологическая схема процесса следующая (рис. 35). В описываемом процессе основной период реакции комплексообразования протекает цри интенсивной циркуляции в кольцевой систе ме, состоящей из охладителя, трубопроводов и циркуляционного насоса. При циркуляции скорость движения осадка комплекса в трубопроводах пе должна быть ниже 1,5 м1сек. Такая система циркуляции осуществляется следующим образом. Сырье из емкости 1 и раствор карбамида из емкости 2 подают в циркуляционное кольцо III. Сырье и раствор карбамида вводят в удаленных друг от друга точках кольца, чтобы избежать прямого контакта свежего сырья со свежим раствором карбамида, что может привести к быстрой закупорке труб. Циркуляцию в кольце ведут [c.215]

Агрегатное состояние карбамида влияет и на температурный режим процесса. По варианту ИНХП АН АзССР используют насыщенный раствор карбамида в смеси воды и изопропанола. Особенностью реакции комплексообразования в таких условиях является быстрое уменьшение концентрации карбамида за счет его вступления в комплекс с нормальными парафиновыми углеводородами исходного сырья. Поэтому для поддержания более или менее постоянной концентрации карбамида в зоне реакции комплексообразование проводят в переменном температурном режиме. На входе в реакторный блок [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология