Бензол этил, спектр ЯМР

Показано, что при общем значительном сходстве спектров поглощения изомеров одинакового строения, представляющих собой метильные или циклогексильные, или смешанные метильно-циклогексильные производные бензола, эти спектры обладают рядом отличительных признаков. При исследовании спектров поглощения этих соединений на одном и том же приборе и в одних и тех же условиях эксперимента, полученные данные могут быть использованы для идентификации отдельных веществ. [c.510]

В коротковолновой части спектров всех незамещенных пятичленных гетероароматических соединений имеется только один максимум средней или высокой интенсивности, лишенный тонкой структуры. Эти спектры не имеют сходства со спектрами бензола и не содержат сколько-нибудь заметного п- я -поглощения. Его нет даже в спектрах тех трех азолов, которые подобно пиридину содержат азометиновый атом азота. Правда, в литературе встречаются указания на присутствие следов такого поглощения в спектрах пиррола, тиофена и имидазола, но, по-видимому, это должно быть отнесено за счет наличия загрязнений. [c.28]

ИК-спектры бензола и толуола, адсорбированных на цеолите oY, использованы для объяснения природы взаимодействия цеолит — адсорбат. В результате сравнения этих спектров и спектров жидкой фазы был сделан вывод, что катионы и поверхностные атомы кислорода в цеолите взаимодействуют с л-орбиталями бензольного кольца, ориентированного параллельно внутренней поверхности [1051. [c.674]

В качестве примера на рис. 14.4.70 приведены ИК-спектры поглощения и НПВО жидкого бензола. Видно, что характер этих спектров почти идентичен, т. е. в этом случае качественный анализ по спектрам НПВО сводится по существу к анализу обычных ИК-спектров поглощения. [c.484]

Исследования ЭПР в значительной мере способствовали выяснению структуры промежуточных частиц при анионной полимеризации. Подобно бензолу и другим ароматическим веществам, дающим отрицательные ионы с неспаренным электроном, изопрен, стирол, 1,1-дифенилен и другие мономеры [83, 109, ПО, 111, 140, 159] образуют с натрием в подходящих растворителях при соответствующих условиях аддукты, дающие спектры ЭПР. Эти спектры содержат большое количество сверхтонких структур и поэтому позволяют получить обширную информацию. Однако точная роль наблюдаемых частиц в процессе полимеризации требует дополнительных исследований кинетики и механизма. [c.462]

Аналогичный случай встречается в бензоле эта частота имела значение для истолкования спектра бензола. [c.126]

Показательным примером больших возможностей описываемой методики является исследование 1,4-ди(трет.бутил)циклогексана. Его масс-спектр (рис. 9, а) практически не содержит пика М , а также суш ественных ников, характеризуюш их природу заместителей. Однако при дегидрировании этого углеводорода образуется ди(трет.бутил)бензол, масс-спектр которого (рис. 9, б) содержит заметный пик М и максимальный пик иона [М—СНз] , который свидетельствует о наличии только метильных групп при а-углеродах исходного соединения. [c.53]

Серией М и несколькими слабыми полосами (табл. 2. 6) исчерпываются совпадающие полосы в спектрах кристалла и паров. Для всех остальных полос спектра кристалла нельзя найти прямого соответствия в спектре паров бензола. В связи с этим следует указать, что не раз отмечавшееся сходство этих спектров в значительной мере иллюзорно. В спектре паров наблюдается группа серий, происхождение которых связано с переходами с колебательных подуровней основного состояния (серии В, О и др.). Заполнение этих уровней экспоненциально падает с температурой, и соответствующие переходы при низких температурах практически не реализуются. [c.54]

В связи с изложенными здесь особенностями поглощения, соответствующему переходу i4) — возникает совершенно общий вопрос о причинах, вызывающих давыдовское расщепление. Применительно к случаю кристалла бензола это вопрос о том, почему чисто электронный переход в кристалле представлен в виде резко поляризованного дублета, а электронно-колебательный переход A g —в виде слабо поляризованных полос поглощения. При анализе спектров других молекулярных кристаллов этот вопрос также важен. Согласно теоретическим представлениям, на величину экситонного расщепления в первую очередь должна влиять сила осциллятора соответствующего молекулярного поглощения. В случае спектра кристалла бензола этим нельзя объяснить отсутствие экситонного расщепления в М-серии, так как они в несколько раз интенсивнее полос /С-серии, расщепление в которых ярко выражено. В п. И настоящего раздела проведен подробный анализ этой проблемы. [c.75]

Большинству полос в спектрах кристаллов соответствуют аналогичные полосы в спектрах свободных молекул. Те полосы, которые не имеют аналогов в спектрах свободных молекул, могут быть разделены при обсуждении на несколько типов. В спектре паров бензола система при 2600 А относится к запрещенному переходу Вчи, Alg, а чисто электронная полоса не наблюдается. Однако вследствие понижения локальной симметрии в кристаллах бензола в спектре проявляются чисто электронный переход и члены его прогрессии. В спектре кристалла они имеют интересные особенности, о которых уже говорилось в этом разделе. [c.561]

Никакого объяснения механизма, вызывающего большие расщепления полос и изменения интенсивностей в спектре бензола, предложено не было. Дипольное взаимодействие не может являться основной причиной, так как запрещенные в газовой фазе основные полосы чрезвычайно низкой интенсивности и, следовательно, соответствующие низкому дипольному моменту перехода расщепляются примерно так же, как и разрешенные полосы основных колебаний довольно высокой интенсивности. Изобилие детальной информации, надежно установленная структура кристалла, отсутствие собственного дипольного момента молекулы и наличие нескольких основных полос, индуцированных полем кристалла, делают спектр бензола заманчивым объектом для интерпретации. Кроме того, исходя из спектра бензола, можно было бы объяснить и спектр нафталина. Вполне вероятно также, что имеющиеся в настоящее время спектрометры с высоким разрешением позволят обнаружить в этом спектре большое число дополнительных деталей, потребующих объяснения. [c.604]

Алкилтиофены. В тиофене две сопряженные тс-связи замыкаются атомом серы в кольцо. Многие исследователи (например [151) считают, что при этом получается замкнутая сопряженная система, аналогичная бензолу. В спектре поглощения такая система проявляется интенсивной полосой поглощения с началом около 250 нм и с максимумом на длине волн 230 нм и перегибами на 236 и 240 нм. Экстинкции изменяются в пределах от 3000-до 6000 л/моль-см. (табл. 9, рис. 4). [c.182]

Близкие значения и f должны наблюдаться в спектрах тех веществ, которые будут иметь однотипные хромофоры. В перечисленных соединениях хромофор — сопряженная система бензольного кольца. п-Крезол и 4-этилфенол содержат, кроме того, гидроксильную группу, обусловливающую батохромный сдвиг в спектрах этих соединений по сравнению с алкил-бензолами. В спектрах этих соединений поглощение наиболее интенсивное. Так как величина л акс зависит и от места заместителя в хромофоре, то оставшиеся четыре углеводорода следует разбить попарно на две группы п-ксилол н л-цнмол (замещающие группы в п-положснии) и о-ксилол и тетра-лин (замещающие группы в о-положенин) соответственно. [c.297]

По брутто-формуле можно заключить, что на рисунке приведен спектр азотсодержащего производного бензола. Это может быть -метиланилин или один из изомерных толуидинов. Так как в области резонанса ароматических протонов спектр имеет вид типичной системы АВ, можно заключить, что на рисунке приведен спектр я-толуидина. Синглетные сигналы при 2,2 и 3,25 м. д. соответствуют протонам метильной и аминной групп. [c.299]

С уменьшением общей концентрации С (Н—ОН) уменьшается концентрация ассоциированных частиц. Основываясь иа этом, можно различить межмоле-кулярные и внутримолекулярные водородные связи, поскольку межмолекулярная водородная связь исчезает при разбавлении раствора. В этом случае наряду с полосами поглощения ассоциатов в спектре будут наблюдаться полосы свободных ОН-групп (рис. 5.13). Кроме того, положение равновесия можно изменить действием растворителя. Из рис. 5.13, а, б видно, что в среде четыреххлористого углерода ассоциация уксусной кдслоты сильнее, чем в бензоле. Это можно объяснить стабилизирующим эффектом л-элек-тронной системы бензола на ОН-группы уксусной кислоты. Благодаря этому взаимодействию равновесие сдвигается в сторону мономерной формы уксусной кислоты. [c.226]

Анализ сателлитов С дает ценную информацию о спин-спи-иовом взаимодействии и в более сложных случаях. Так, в протонном спектре 1,4-диоксана сателлиты С образуют спиновую систему АА ХХ -типа, а в бензоле наблюдается спектр типа АВВ СС Х. Анализ этих спектров позволяет получить искомые шраметры. [c.225]

В условии к упражнению было оговорено, что все три соединения являются монозамещенными бензолами (эти данные получены другими методами, например с помощью ИК- или ЯМР-спектроскопии). В противном случае соединение 5 могло быть принято за метил(н-пропил)бензол, а соединение 6 - за дн-метилэтил- или даже метил(изопропил)бензол, бензильные разрывы в алкильных группах которых приводили бы к характеристическим ионам с теми же массовыми числами, которые наблюдаются в масс-спектрах, изображенных на рис. 9.3,6 и 9.3,в. [c.211]

Электронные спектры. Бензол имеет очень характерный электронный спектр с интенсивной полосой при 185 нм и слабыми полосами при 200 и 260 нм. Коротковолновая полоса отнесена к разрешенному переходу Aig Eiu, полоса 260 нм — к запрещенному переходу Аи Вги, а полосу 200 нм в настоящее время принято относить за счет перехода A( -> Biu. Неразрешенные переходы наблюдаются в виде слабых полос вследствие смешения с другими разрешенными переходами. Сравнение спектра бензола со спектрами конденсированных полициклических бензоидных систем затруднительно, так как эти системы обладают более низкими симметриями, однако был ряд попыток классификации полос в полициклических системах. Наиболее известны классификации Клара [40], Джойса [41], Кливенса и Платта [42]. Для некоторых типов аннелирования возможно предсказать спектр и сделать заключение о влиянии дальнейшего аннелирования в различных полол<е-ниях. В пределах определенной группы молекул электронный спектр часто является отличным средством для установления характера нарушений в системе, однако он, по-видимому, не может быть полезным как общий критерий для установления ароматичности. [c.297]

Трифенилфосфол поглощает в УФ-области при значительно больщей длине волны, чем 1,2,5-трифенилпиррол, что указывает на меньшую ароматичность фосфола. Химические свойства также подтверждают, что в фосфоле (275) гетероцикл обладает слабыми ароматическими свойствами или вообще их лишен, но в спектре ЯМР этого соединения можно найти подтверждение ароматичности. В этом спектре сигналы всех протонов имеют вид сложного мультиплета 2,35—2,9т, но в спектрах оксида, у которого пара электронов фосфора не принадлежит кольцу, этот мультиплет уширен, и один из сигналов, имеющий вид дублета и соответствующий, как предполагают, двум протонам гетероцикла, проявляется отдельно от основного мультиплета в области 3,15т. Соединение (275) не обладает свойствами, характерными для диена оно не реагирует с малеиновым ангидридом или акрилонитрилом в бензоле при 80 °С в отличие от его оксида, дающего в этих условиях нормальные аддукты. Однако при 150—200 °С и фосфол, и его оксид вступают в реакцию Дильса—Альдера с малеиновым ангидридом, которая сопровождается элиминированием мостика PPh и ароматизацией, приводящей к 3,6-дифенплфталевому ангидриду. 1,2,5-Трифенил фосфол (275) взаимодействует с диметиловым эфиром ацетиленди- [c.382]

Спектры 1,2- и 1,3-дизамещенных бензолов часто близки суперпозиции спектров двух соответствующих монозамещенных бензолов, а две полосы поглощения последних в спектре дизамещенного производного располагаются примерно при тех же длинах волн, что и в спектрах монозамещенных бензолов. Это справедливо и по отношению к спектрам некоторых 1,4-дизамещенных бензолов, если оба заместителя обладают [c.30]

Спектры сотримеров. Наглядно видно увеличение интенсивности поглощения в районе, характерном для бензола и его производных, при переходе от дибутилфенилбензола 1 бутилдифенилбензолу это относится к линиям при 3058, 3024, 1595, 1480, 1170, 692 см и области 850—900 см . О расположении заместителей в бензольном кольце судить труднее, так как подробно эти спектры не изучались. [c.127]

Спектры поглощения моноалкилзамещенных бензолов (рис. 2—24) с различной длиной и степенью разветвленности алкильной цепочки отличаются один от другого и от спектра толуола некоторым перераспределением интенсивности поглощения вдоль спектра. По общему виду, расположению максимумов и оптимальной интенсивности поглощения эти спектры отличаются незначительно. [c.7]

Спектры тризамещенных бензолов, представленные на рис. 48—74, могут служить иллюстрацией влияния положения заместителей в бензольном кольце. Из трех изомерных структур соединения,обладающие псевдокумоль-ным строением (1,2,4-), имеют самые интенсивные максимумы поглощения, наиболее сдвинутые в длинноволновую сторону. Вид этих спектров характерен для соединений, в которых имеется пара-группировка заместителей (резкий контур, интенсивный и первый длинноволновый максимум). [c.9]

I Йз изложенного следует, что введение в бензольное кольцо алкильных I заместителей приводит к смещению спектра поглощения в длинноволновую сторону, к возрастанию его интенсивности и некоторому изменению вида контура относительно спектра бензола. Эти изменения спектра зависят как от положения, так и от числа заместителей в бензольном кольце. Наиболь-шее относительное смещение наблюдается в спектрах ароматических углеводородов, у которых заместители находятся в положении 1,4- 1,2,4- или 1,2,4,5- (пара-группировки). Спектры соединений с таким положением за- местителей значительно интенсивнее, чем спектры соответствующих им изо-I меров положения. [c.10]

Среди исследованных авторами соединений обнаружены только единичные исключения из этого правила, касающиеся метильных производных бензола. Так, спектр п-ксилола сдвинут в длинноволновую сторону относительно спектра 1,4-дициклопентилбензола (рис. III) спектр мезитилена практически совпадает по положению максимумов со спектром 1,3,5-трициклопен-тилбензола. Величина сдвига между спектрами циклогексил- и циклопен-тилбензолов достигает для некоторых типов замещения 40—45 А. [c.13]

Нафталин, представляющий собой два конденсированных бензольных ядра, дает спектр поглощения в широком диапазоне длин волн от 2100 до 3300 A, состоящий из трех отчетливо выраженных областей поглощения, характерных для всех его углеводородных производных интенсивного максимума близ 2200 А, широкой полосы со слабо выраженной колебательной структурой в области 2300-—29С0 А, интенсивность которой превышает па порядок интенсивность поглощения гомологов бензола, и третьей области — в интервале 2900—3300 A, обладающей отчетливо выраженной тонкой структурой и имеющей интенсивность поглощения того же порядка, что и для бензолов. Эта область спектра удобна для аналитических целей, так как поглощение в этом интервале длин волн очень специфично для нафталинов. Так как в этом диапазоне бензолы уже не поглощают, отделение моноциклических ароматических углеводородов необязательно. [c.37]

Ароматические системы обладают характеристическим поглощением в ультрафиолетовых лучах или близкой к ним области видимого спектра, причем картина поглощения более сложна. Эффект соединения двух или более ароматических колец с образованием полициклического соединения сходен с тем, который наблюдается при алифатическом сопряжении. Например, значения Лмакс и 8макс для бензола, нафталина и антрацена равны 268 нм (39) 311 нм (280) и 476 нм (9700) соответственно. Однако когда хромофоры имеют заместители в бензольных кольцах, наблюдается взаимное электростатическое взаимодействие. В соответствии с этим спектр поглощения результирующего соединения несколько отличается от спектра изолированного бензола и замещенных хромофоров. [c.138]

В спектрах редкоземельных форй цеолита наблюдается полоса с такой же частотой 3640 см , как и в спе5ктре цеолита НУ, и соответствующие ей гидроксилы образуют сильные водородные связи с водой, аммиаком и бензолом. Эту полосу можно приписать гидроксилам, находящимся в больших полостях [141], но не обязательно связанным с 0(1) [c.74]

Молекулярные веса алкилзамещенных бензолов образуют ряд 92, 106, 120, 134 и т. д. Спектры бензола и трех монозамещенных алкилпроизводных приведены на рис. 138. Пики молекулярных ионов в этих спектрах обладают гораздо большей интенсивностью, чем аналогичные пики в спектрах н-парафиновых углеводородов со сравнимым молекулярным весом. Ароматические кольца увеличивают стабильность молекулярных ионов, содержащих длинные парафиновые цепи. Так, например, интенсивность пика молекулярных ионов в масс-спектре 1-фенилэйкозана равна 0,032% от полной (суммарной) интенсивности ионного тока, тогда как соответствующее значение для н-эйкозана равно 0,006%. Во всех рассмотренных спектрах производных бензола, а также [c.346]

Для оценки процентного содержания изотопиы.х форм дейтеробензолов в различных образцах были получены спектры паров, подробные данные о которых будут приведены ниже. Сопоставление этих спектров с данными Ингольда [4] позволило отождествить наблюденные полосы спектров с электронными переходами в различных дейтеромолекулах. Зная общую степень дейтерирования препарата и относительную интенсивность полос отдельных компонент смеси, можно было грубо установить ее состав. Следует отметить, что обычный недейтерированный бензол в препаратах высокой степени дейтерирования содержится в незначительных количествах. В спектре комбинационного рассеяния жидкого дейтеро-бензола СеОе обнаружена полоса, подобная полосе в обычном бензоле и обуслов-.тенная колебанием в изотопической моле-к ле С. -С Фо [2 )], [c.40]

Ступенчатый характер распада 2-метилнндола XVIII (рис. 11-13 пики двузарядных ионов на этом спектре не показаны) однозначно установлен на основании наличия ряда метастабильных пиков [22]. Его фрагментацию можно интерпретировать следующим образом. Элиминирование цианистого водорода фрагментом (М—1)+ (а, mje 130) приводит к иону с mje 103, который, как полагает Бейнон [22], имеет строение стири-лового иона б. В результате последующей потери ацетилена, аналогично описанному для других производных бензола (см. разд. 9-4), образуется ион фенила в (т/е 77) и фрагмент с т/е 51. [c.301]

Приведенные на рис. 2,6 спектры ароматических сульфидов 5—7 с фенильным кольцом, присоединенным к атому серы, имеют интенсивную сложную полосу поглощения с максимумом в области 250—260 нм. Наличие этой полосы ряд авторов [70] связывает с наложением полосы бензоидного перехода типа Вг и полосы, обусловленной сопряжением серы и я-электронной системы бензола. Установлено, что в алкилфенил-сульфидах очень существенны спектральные эффекты, обусловленные изгибом плоскости молекулы за счет особенностей строения алкильных заместителей и их положения в бензольном кольце [79]. Стерические препятствия сопряжению неподеленной пары электронов атома серы и я-электронов бензольного кольца, возникающие за счет орто-заместите-ля, можно обнаружить в молекуле децил-о-толилсульфида, что проявляется в заметном гипсохромном сдвиге ее максимума поглощения 6 относительно максимума поглощения в спектре пропилпаратолилсульфида 7. Интересно сопоставить спектры поглощения дифенилсульфида 8 и ди- фенилоксида [82]. Характер спектра 8 указывает на наличие значительного сопряжения вдоль всей молекулы, что следует из существенного отличия этого спектра от спектра тиоанизола или фенилпропилсульфи-да 5. С другой стороны, спектр дифенилоксида подобен спектру анизола. Отсюда можно заключить, что в отличие от молекулы дифенилоксида, являющейся некопланарной (фенильные кольца в ней расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях [82], молекуле дифенилсульфида [c.191]

Спектры поглощеняя последовательных тригалоидзамещенных бензола богаче спектров 1,3,5-тригалоидбензолов и 2,4,6-тригалоиданилинов. Это объясняется в основном симметрией замещения. Специфичность замещения у последовательных тригалоидзамещенных бензола приводит к существенному изменению некоторых частот колебаний бензольного кольца, о чем свидетельствует появление двух интенсивных полос поглощения при сравнительно низких частотах 1400 и 1420 сл . [c.54]

Для демонстрации метода расчета при этих условиях в качестве примера может быть взята слабая система полос поглощения (3200 А) наф" талина в соответствии с недавно проведенным анализом этого спектра [28]-Спектр кристаллического бензола в интересных и несколько отличных аспектах также был проанализирован Фоксом и Шнеппом [40]. Спектр нафталина является типичным для ароматических углеводородов в том отношении, что формально его полосы разрешены правилами отбора, но дипольные моменты переходов так малы, что разрешенные правилами отбора электронные полосы по интенсивности сравнимы с полосами, вызванными колебательным возбуждением. В этом разделе рассматриваются толькО слабые разрешенные правилами отбора электронные полосы, а другие полосы рассматриваются в разделе 1,6,Б. [c.536]

И ДЛЯ различных диффузных и вытянутых 2уоп-орбиталей иона С двухцентровая корреляционная энергия брд, вероятно, близка к —1 эв, и во всяком случае не меныпе чем 0,5 эв по абсолютной величине. (Величина Ърд в зависимости от К для молекулы Нг, например, имеет плато, простирающееся примерно до К 2/ е, прежде чем начинается спад, как это показала Фишер-Яльмарс см. разд. П-6Г.) В силу сказанного интеграл у щ, согласно выра-/кениям (30) и (31), равен примерно 7,0 эв и, вероятнее всего, не превосходит 7,5 эв. Получающееся таким образом значение опять прекрасно согласуется со значением для бензола урд (спектр.) = = 7,19 эв в формуле (14). [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология