Связь химическая сопряжение

Свободный радикал возникает в результате гомолитического разрыва химической связи и представляет собой атом или группу атомов, содержащих неспаренный электрон. Активность свободного радикала зависит от его строения, т. е. от природы заместителей у атома, содержащего неспаренный электрон. Так, активность свободного радикала заметно уменьшается в том случае, когда заместителями у атома с неспаренным электроном являются фенильные группы. В этом случае электрон делокализован по сопряженным л-связям [эффект сопряжения). [c.74]

Современный этап развития химической промышленности характеризуется высокими темпами, усилением динамизма структурных изменений, увеличением размеров и расширением состава предприятий, усложнением их внутренних и внешних связей. Дальнейшее развитие этой отрасли промышленности, ее отдельных подотраслей и предприятий все в большей мере зависит от планомерной согласованности процессов, сопряженности подотраслей и производств, четкости их взаимодействия. В этих условиях [c.51]

Существуют три гипотезы механизма накопления "энергии в процессе переноса электронов. Гипотеза химического сопряжения основана на том, что перенос энергии к неорганическому фосфату и синтез АТФ осуществляются последовательными реакциями, связанными общими промежуточными продуктами, содержащими макроэргические связи. [c.212]

Механизм окислительного фосфорилирования предполагает сопряжение фосфорилирования (синтез АТФ) с переносом электронов. Для объяснения этого механизма предлагались различные гипотезы. Долгое время была распространена гипотеза химического сопряжения, согласно которой перенос электронов и синтез АТФ проходят через ряд реакций и связаны с образованием высокоэнергетического промежуточного продукта, который отдает энергию на образование АТФ. [c.86]

Двойная связь акрилонитрила, сопряженная с тройной, обладает большой химической активностью. Акрилонитрил реагирует со мнО гими веществами (галогеноводороды, цианистый водород, спирты, амины, аммиак). При этом происходит как бы замещение актиВ ного водорода названных веществ на группу —СНг—СНг— N — реакция цианэтилирования-. [c.262]

Кроме того, при построении полной диаграммы связи необходимо учесть, что она содержит N диссипативных пар типа 1 — К , входящих в правую часть структуры (2.35). Пример полной диаграммы связи совокупности сопряженных химических реакций приведен на рис. 2.1, а [3]. [c.123]

Контактное (Ферми) взаимодействие состоит в переносе спиновой плотности неспаренных электронов парамагнитного иона на данное магнитное ядро по цепи химических связен. Поэтому контактное взаимодействие зависит прежде всего от электронного строения лигандов и характера связи металл — лиганд. Контактное взаимодействие прямо пропорционально константе сверхтонкого взаимодействия Л/ неспаренного электрона с магнитным ядром и обратно пропорционально абсолютной температуре Т. Константа /4 быстро затухает по цепи а-связей в сопряженных системах знак Л, в цепи альтернирует. Контактное взаимодействие более характерно для элементов IV периода, а у лантаноидов, как правило, оно играет второстепенную роль, особенно при их взаимодействии с протонами. [c.107]

Вообще химический реактор нельзя рассматривать изолированно. Оптимальное проектирование реактора следует осуществлять комплексно в связи с сопряженными производствами,во всяком случае, совместно с З становками разделения продуктов реакции. При этом полученные при оптимальном проектировании трубчатой печи значения G, L, Р н функция Т 1) могут оказаться иными. [c.200]

Химические свойства алкадиенов. Важнейшей особенностью соединений с сопряженными связями является их более высокая реакционная способность по сравнению с соединениями., имеющими изолированные двойные связи. Две сопряженные двойные связи в некоторых случаях ведут себя как единая ненасыщенная система например, при хлорировании 1,4-бутадиена присоединение хлора к сопряженным связям обычно происходит в концевых положениях 1,4, при этом в положении 2—3 появляется новая двойная связь [c.266]

Источником неопределенности была и трактовка То, главным образом, именно для полимеров. Приведенное выше значение То соответствует, по Я- И. Френкелю, колебаниям химически не связанных атомов или молекул в реальных решетках. Если же появляются ковалентные связи, то сопряженные с ними частоты или времена следует определять из спектроскопических данных. Но ИК-спектроскопия может сообщить сведения лишь о колебаниях валентных связей. А структура полимеров дискретна, как уже упоминалось, в реальный процесс разрушения завязаны разные релаксационные процессы, определяемые перемещением или распадом элементов структуры разной величины и природы. Поэтому коэффициент То оказывается размещенным в значительно большем диапазоне времен, чем первоначально предполагалось. [c.7]

КРАТНЫЕ СВЯЗИ, химические связи, к-рые в отличие от простой связи образованы более чем одной электронной парой. По числу пар электронов, участвующих в образовании К. с., различают двойные, тройные и четверные связи. Две или большее число К. с. могут образовывать в хим. соединении систему с кумулированными, сопряженными или изолированными связями. В первом случае две двойные связи примыкают к одному и тому же атому, как, напр., в аллене Й2С=С=СН2 во втором — двойные или (и) тройные связи разделены одной простой, как, напр., в 1,3-бутадиене НгС=СН—СН=СН2 или акрилонитриле Н2С=СН—С = К в третьем — К. с. разделены по меньшей мере двумя простыми связями, как, напр., в 1,5-гексадиене Н2С=СН— -(СН)2-СН=СН2. [c.281]

В стационарных состояниях с минимальным производством энтропии могут возникать новые типы взаимосвязей между потоками. Пригожин назвал эти связи стационарным сопряжением. Характерным примером может слу-жить связь между химической реакцией и диффузионным потоком. По существу стационарное сопряжение является прямым следствием условия стационарности, которое налагает взаимную линейную зависимость па некоторые феноменологические уравнения системы, снижая тем самым функцию рассеяния до меньших значений. Это удобнее всего показать на примере. [c.470]

Могут найтись химики, полагающие, что чрезвычайно важным новшеством (иным, чем использование двух или большего числа валентных структур для описания состояния молекулы я считаю это последнее значительным новшеством скорее в области теории химического строения, чем в теории химической связи) явилось введение о, тс-описания для двойной и тройной связи и сопряженных систем вместо описания с помощью изогнутых связей. Я же утверждаю, что о, тс-описание менее удовлетворительно, чем описание с помощью изогнутых связей, что это нововведение является только преходящим и вскоре отомрет. Содержанием остальной части моего доклада будут доводы, подтверждающие это утверждение. [c.8]

В этом докладе мне хочется рассказать о том, каким образом в результате применения методов квантовой механики были уточнены и развиты за последние тридцать лет наши теоретические представления об ароматических и других сопряженных системах. Несмотря на то, что химия во многих отношениях является дисциплина ной самостоятельной и большинство наших сведений о химическом строении покоится на свидетельствах, не-зависимых от квантовых гипотез, мы интеллектуально /обязаны попытаться связать химические факты с физи-. ческими принципами, лежащими в их основе такой образ действий в некоторых случаях может привести нас лк решению и чисто химических проблем он находится. в соответствии с воззрениями Кекуле, работам которого <8>Лмы воздаем должное на этом симпозиуме. [c.17]

Какие химические связи являются сопряженными Приведите примеры соединений с сопряженной связью. [c.48]

Особый интерес представляет изучение спектров ЯМР водородной связи в системах с я-электронами. Принимая во внимание, что для водородных связей без сопряжения наблюдается пропорциональность между химическим сдвигом Дб и изменением частоты колебаний Д под влиянием водородной связи [193], можно ожидать, что такая же пропорциональность существует и для сопряженных систем, причем величина б соответственно должна быть заметно больше, чем для первых. [c.210]

Химические свойства. Непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями способны ко всем реакциям, характерным для двойных связей, а именно к реакциям присоединения, полимеризации и др. Но в связи с сопряжением двойных и простых связей химические свойства этих углеводородов обладают рядом специфических особенностей. [c.97]

К наиболее ранним представлениям о сопряжении транспорта электронов с фосфорилированием можно отнести гипотезу химического сопряжения. В первоначальном варианте (Липман) эта гипотеза предполагала, что восстановленный переносчик электронов образует ковалентную связь с неорганическим фосфатом, которая в дальнейшем за счет энергии, выделяющейся при окислении переносчика, становится макроэргической [c.104]

С этого времени реакция стала усиленно изучаться и оказалась весьма полезной в органическом синтезе. Она получила применение как аналитический метод определения сопряженных ненасыщенных связей, как определенный указатель при изучении структуры и как средство химического разделения и.идентификации. Так как имеется ряд превосходных обзоров, особенно в сборниках Органические реакции [14, 27, 34], то в этой главе будут суммированы только детали ее применения. В технике эта реакция нашла применение при синтезе фармацевтических препаратов и D большем масштабе при производстве промежуточных продуктов для получения смол и пластмасс, а также при получении заменителей быстро высыхающих масел [24]. [c.175]

Химические методы оценки стабильности бензинов не получили распространения вследствие того, что склонность углеводородов к окислению в условиях хранения и их способность к взаимодействию с какими-либо веществами не всегда совпадают. Хлорное олово, например, реагирует со всеми диеновыми углеводородами, в то время как в процессах окисления участвуют, в первую очередь, диеновые углеводороды с сопряженными связями. [c.221]

В мембранных системах с возрастающей энергией связи повышение селективности сопровождается снижением проницаемости и, следовательно, производительности мембранных модулей. В ряде случаев этого удается избежать путем формирования оптимальной структуры матрицы мембраны, направленного синтеза полимерных материалов для разделения газовых смесей определенного состава, причем особенно перспективны реакционно-диффузионные мембраны, в которых возможно максимальное приближение к природным мембранным системам за счет сопряжения процессов диффузии, сорбции и химических превращений. [c.15]

МВС называется также методом локализованных электронных пар (см. гл. IV, 29), Это означает, что электронная пара, ответственная за химическую связь, относительно локализована между двумя атомными центрами. Следовательно, локализация относится только к а-связям. Свойства же л-связей в сопряженных системах доказывают их нелокализованность, [c.116]

Осуществление нуклеофильного сульфитирования лигнина по данной схеме связано с сопряженными окислительно-восстановительными реакциями в системе сульфирующий агент - лигнинный субстрат и изменением их редокс-состояния. Окислительно-восстановительный уровень реакционной среды определяется концентрацией и характером присутствующих в ней компонентов. Однако сравнение спектральных и оксредметрических характеристик лигнинных компонентов и сульфирующих агентов (см. гл. 2 и 4) позволяет полагать, что функция отклика используемых физико-химических методов анализа определяется преимущественно редокс-состоянием лигнинных структур. [c.254]

Соединения типа акридина. Акридин и ею производные имеют наибольшее значение по сравнению с соединениями других степеней окисления. Они характеризуются высокой степенью сопряжения двойных связей, химической устойчивостью и являются типичными ароматическими соединениями температура плавления большинства акридинов находится в пределах от 100 до 300°. Они легко кристаллизуются и дают хорошо образованные и так же легко кристаллизующиеся соли. Большинство этих соединений окрашено в кремовый или желтый цвет, но известны также красные и фиолетовые вещества и небольшое количество голубых и зеленых. Большинство из них сильно флуоресцирует в дневном или в ультрафиолетовом свете, выделенном при помощи фильтров (линия ртути 3650 Д.). Флуоресценция характерна больше для оснований, чем для солей. Хемилюминесценция наблюдается только у диакридилов. Акридин, некоторые монометилакридины и нитрохлор акридины, а также небольшое число других производных (главным образом 5-хлор-, 1-нитро-, 4-амино- и 1- и 2-ацетами-доакридины, но не их изомеры) раздражают слизистые оболочки носа и глаз. Эти явления носят временный характер и их легко можно избежать. [c.374]

Химическая гипотеза сопряжения. Эта гипотеза была предложена более 50 лет назад. Она постулирует прямое химическое сопряжение по аналогии с субстратным фосфорилированием. Предполагается, что существуют гипотетические факторы сопряжения (интермедиаты I), которые способны при окислении образовывать макрозргическую связь ( ) и затем переносить ее на синтез АТФ по нижеприведенной схеме [c.203]

Современное состояние связи химических сдвигов б и реакционной способности основывается на предложенном Тафтом разделении а-констант Гаммета на независимые вклады индукционного эффекта и э( )фекта сопряжения. В 1957 г. Тафт получил для измеренных Гутовским и сотрудниками значений 6 более точные количественные соотношения, выраженные двумя урявнениялти [25] [c.380]

Высокая прочность волокон из ароматических полиамидов обусловливается определенной структурой, зависящей от комплекса ориентационных и кристаллизационных факторов [27]. Однако возможность получения оптимальной струк туры, без сомнения, обусловлена химической природой полимера. Возможность усиления внутримолекулярного взаимодействия за счет водородных связей и сопряжения (см. гл. II) может привести к значительному увеличению жесткости молекул таких полимеров, как поли-ге-фенилентерефталамид или поли-п-бензамид. Вследствие этого процесс получения высокоупорядоченного волокна может быть значительно облегчен, поскольку уже в растворе могут формироваться заготовки необходимой структуры [28]. [c.195]

Рассмотренная классификация Малликена представляет значительный интерес в отношении органических низкомолекулярных соединений. Однако ее нельзя считать достаточно рациональной для систематики полисопряженных систем, так как она не позволяет однозначно связать химическую структуру с системой сопряжения в макромолекулах. К тому же рассмотрение резонансных форм в макромолекулярных веществах вообще представляется весьма затруднительным. [c.11]

Наиболее поразительные первые успехи квантовой химии помимо, разумеется, объяснения самой природы химической связи, несомненно, достигнуты в области органической химии. Они связаны, в частности, с решением известной дилеммы классической органической химии (о которой мимоходом упоминалось в разд. 6.3), не сумевшей дать даже качественной картины химической связи в сопряженных молекулах. Ввиду важности этого вопроса ниже мы рассмотрим состояние модельных и полуэмпирических расчетов именно для этих сопряженных молекул углеводородов, хотя большая часть изложенного в этом разделе равным образом применима к другим ситуациям. Надо напомнить, что большинство сопряженных углеводородов — это плоские молекулы, остов которых составляют атомы углерода, к которым прикреплены периферийные атомы водорода (рис. 9, гл. 6). Согласно эмпирически установленным концепциям классической органической химии, один из электронов каждого атома углерода как бы отделяется от него в этилене ( gHa) два таких электрона образуют вторую связь С—С, так что возникает двойная связь С=С, хотя обычно нельзя одно- [c.320]

Гипотеза химического сопряжения (Липман, Слейтер, Ле-нинджер, 30—40-е гг. XX в.). В сопряжении дыхания и фосфорилирования участвуют сопрягающие вещества, например вещество Л>>. Вещество X акцептирует протоны и электроны от первого фермента в пункте сопряжения, взаимодействует с Н3РО4. В момент отдачи протонов и электронов второму ферменту пункта сопряжения связь с фосфатом становится макроэргической. Далее макроэрг передается на АДФ с образованием АТФ. Гипотеза логична, но не вьщелены сопрягающие вещества ( X ). [c.128]

Химические превращения эфиров при оксидации и термообработке. Оксидацию проводят воздухом при 130—150 °С в присутствии сиккатива [53]. Основные сведения о механизме взаимодействия эфиров непредельных высших жирных кислот с кислородом, полученные на метиловых и этиловых эфирах этих кислот — моделях растительных масел и алкидов, достаточно достоверно можно перенести на окисление триглицеридов. Образование гидроперекисей — первичных продуктов окисления масел, происходит цепнйм свабоднорадикальньш путем по механизму, представленному схемой 9, с изомеризацией двойных связей в сопряженное положение для эфиров линолевой и линоленовой кислот. Дальнейшие чрезвычайно сложные окислительные и окислительно-деструктивные превращения приводят к накоплению кето-, окси- и эпоксисоединений, альдегидов, моно- и дикар-боновых кислот, полимерных и других вторичных продуктов [79]. Продукты окисления частично выделяются в виде летучих погонов, поскольку оксидация проводится продувкой масла воздухом. Скорости окисления триглицеридов олеиновой, линолевой и линоленовой кислот убывают с падением ненасыщенности аци-лов [58, с. 48], симбатно с изменением отношения ki/fk t, установленного для метиловых эфиров этих же кислот (см. табл. 35). [c.139]

В спектрах винилацетилена и других алкенилацетиленов в жидком состоянии химический сдвиг, обусловленный ацетиленовым водородом, находится в более низком поле (2,2—2,5 м. д.),. чем в случае гомологов ацетилена с предельными радикалами (3,2 м. д.) [186, 187]. Это могло быть связано с меньшим экранированием или с повышенной склонностью к образованию водородной связи благодаря сопряжению. [c.268]

Как было указано выше, электронные спектры молекул проявляются в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Их возникновение связано с волбуждением внешних валентных электронов, которые в основном определяют химические свойства вещества. У молекул, содержащих только простые связи, электронный спектр поглощения находится в области длин волн короче 1600 А простейшие молекулы, имеющие кратные (двойные или тройные) связи, поглощают в области спектра ниже 2400А, а те молекулы, которые содержат атомы с не-поделенными парами электронов (Ы, О, 5, галоиды и др.),—в области-длин волн короче 3500А. В веществах сложного состава, содержащих чередование простых и кратных связей или сопряжение с атомом, имеющим неподеленную пару электронов, поглощение смещается в более длинноволновую область спектра. Эти факты приводят к заключению, что электронный спектр поглощения определяется тремя структурными группами молекул простой связью, кратной связью и группами атомов, среди которых имеется атом с неподеленной парой электронов. [c.350]

Вывод о трополоновой природе нуткатина, а также о наличии в его молекуле одной экзоциклической двойной связи, не сопряженной с кольцом, был сделан на основании спектральных данных, а окончательно строение нуткатина было выяснено в результате его химического изучения 3 ° При каталитическом гидрировании нуткатин присоединяет 5Нг. Его окисление Н2О2 (см. схему 22) приводит к гликолю (222), [c.324]

У многоклеточного организма сигнал, связывающий восприятие с действием, должен, как правило, передаваться от одних клеток к другим. Так. подстройка метаболизма часто осуществляется гормонами, которые, будучи секретированы одной группой клеток, путешествуют в тканях и вызывают ответ в других группах клеток. Но гормону требуется много времени, чтобы пройти большое расстояние, кроме того, он при этом диффундирует во все стороны. Чтобы химический сигнал передавался быстро, он должен испускаться вблизи своей мишени, тем же путем достигается точная локализация действия сигнала. Но если химический сигнал должен испускаться вблизи мишени, то как же можно использовать такой способ связи для сопряжения восприятия с реакцией на него в удаленной части организма Проблем решают нервные клетки. Один их конец чувствителен к химическим или физическим стимулам, а другой - продуцирует химический сигнал - нейромеОиатор, действующий на другие клетки (рис. 1-40). Стимуляция одного конца клетки вызывает электрическое возбуждение, которое быстро распространяется до другого конца, где вызывает высвобождение нейромедиатора. Такое сигнальное устройство позволяет многоклеточным животным быстро реагировать на изменчивый окружающий мир, а также точно координировать активность далеко отстоящих друг от друга частей тела. [c.52]

Наконец, была выдвинута идея о трехкомпонентной схеме химического сопряжения, согласно которой с восстановленным переносчиком взаимодействуют два фактора сопряжения (ХН и H0Y=0), при этом они не вступают в ковалентную связь с переносчиком, а макро-эргическая связь образуется за счет индукционного перемещения электронной плотности в системе восстановленный — окисленный переносчик -f фактор сопряжения [c.104]

Функционирование всех путей передачи энергии (рис. 1.9,Л) можно объяснить, если постулировать существование общего переносящего энергию интермедиата, который принято обозначать значком . Единственным примером биоэнергетического механизма, включающего подобный интермедиат, служит субстратное фосфорилирование, катализируемое глицеральдегид-3-фосфатдегидрогеназой и фосфоглицераткиназой в гликолизе (рис. 1.10). В этих реакциях окисление субстратов приводит к образованию связи фермента с фосфатом. Эта так называемая макроэргическая связь имеет очень высокую свободную энергию гидролиза. Затем фосфат может быть перенесен на ADP. В случае приложения этой схемы химического сопряжения к митохондриям (Slater, 1953) требовалось лишь учесть следующие экспериментальные данные. Во-первых, то, что во всех трех пунктах сопряжения образуется единый общий интермедиат, и, [c.20]

Химическая стабильность бензинов определяется составом и строением углеводородов [8]. Парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды в условиях хранения и транспортирования окисляются относительно медленно. Наибольшей склонностью к окислению обладают непредельные углеводороды. Способность последних взаимодействовать с кислородом воздуха зависит от их строения, числа двойных связей и их расположения. Менее стабильными являются диолефиновые углеводороды с сопряженными двойными связями и MOHO- и диолефиновые углеводороды, содержащие бензольное кольцо. Олефиновые углеводороды с двойной связью в конце углеродной цепи окисляются труднее, чем олефины с двойной связью в середине цепи. Циклические олефины окисляются легче, чем олефины с открытой цепью, а олефины с разветвленной цепью окисляются легче, чем аналогичные углеводороды с прямой цепью. [c.24]

Непористые реакционно-диффузионные мембраны отличаются от прочих химической формой связи компонентов разделяемой смеси и исходного материала мембраны. Химические реакции приводят к образованию новых веществ, участвующих в транспорте целевого компонента. Массоперенос компонентов разделяемой газовой смеси определяется не только внешними параметрами и особенностями структуры матрицы, но и химическими реакциями, протекающими в мембране. В подобных системах за счет энергетического сопряжения процессов диффузии и химического превращения возможно ускорение или замедление мембранного переноса, в определенных условиях возникает активный транспорт, т. е. результирующий перенос компонента в направлении, противоположном движению под действием градиента химического потенциала этого компонента. В сильнонеравновесных мембранных системах могут формироваться структуры, в которых возникают принципиально иные механизмы переноса, например триггерный и осциллирующий режимы функционирования мембранной системы. Обменные процессы такого рода обнаружены в природных мембранах, но есть основания полагать, что синтетические реакционно-диффузионные мембраны в будущем станут основным типом разделительных систем, в частности, при извлечении токсичных примесей из промышленных газовых выбросов. [c.14]