Кристалличность влияние облучения

Полимеризация этилена может быть проведена под влиянием -облучения. При дозе облучения 36 мегарентген ст( пень пре-вращения этилена в полимер достигает 12,5% уже при давлении 84 ат. Одновременно с процессом полимеризации под влиянием 7-облучения происходит частичная деструкция образовавшегося полимера с последующим соединением продуктов деструкции в новые макромолекулы преимущественно сетчатой формы. Такой полиэтилен размягчается при более высокой температуре, чем полиэтилен высокого давления, имеет меньшую текучесть в размягченном состоянии и не растворяется даже при нагревании. При более высоких давлениях (100 ат и выше) и обычной температуре, а также при значительно меньших дозах облучения (4,5 мегарентген) можно получить твердый полиэтилен с удовлетворительными механическими свойствами. С пони>кением температуры полимеризации возрастает плотность полиэтилена (до 0,95 г см ) и степень его кристалличности. [c.195]

Кристаллическая и надмолекулярная структуры сополимера могут существенно меняться под влиянием у-облучения. При у-облучении блочных образцов дозами от О до 10 МДж/кг (О—1000 Мрад) в вакууме происходит аморфизация сополимера (см. рис. III. 14) [36], сопровождающаяся понижением температуры его плавления и образованием сшивок. Полная аморфизация сополимера наступает, по данным рентгеноструктурного анализа, при дозе 5 МДж/кг (500 Мрад), а по данным дифференциально-термического анализа — при дозе 2 МДж/кг (200 Мрад) [36]. Методом рентгеновской дифракции показано, что блочные образцы полностью аморфизуются при облучении дозами в интервале 1,0—3,6 МДж/кг (100—360 Мрад). В этом же интервале наиболее существенно снижается плотность блочных образцов. В то же время в порошке, облученном дозой 8 МДж/кг (800 Мрад), еще сохраняется незначительная доля кристалличности. При облучении в первую очередь происходят изменения в аморфных областях сополимера, и лишь при больших дозах начинаются изменения в самих кристаллитах. [c.131]

Влияние облучения полиэтилена на динамические механические свойства было предметом различных исследований [7, 23, 33, 44, 45, 536, -1536, 222, 279, 284] исходным материалом обычно был разветвленный полимер. Действие относительно сильного облучения (- 10 тепловых нейтронов на 1 см в ядерном реакторе или 10 фэр в источнике у-лучей) заключается в существенном изменении полимерной структуры путем уменьшения кристалличности и в сшивании макромолекулярных цепей [39]. По-видимому, эти изменения сопровождаются возрастанием высоты у-максимума [7, 23, 33, 44, 45, 1536, 279]. Для образцов, облученных в расплавленном состоянии или нагретых после облучения в твердом состоянии выше точки плавления кристалла необлученного полимера, обнаружены увеличение высоты Р-мак- [c.348]

Предварительное облучение на воздухе Облучение с мономером Акрилонитрил Винилацетат Различные температуры Эмульсия в мономере Пленка Исследование влияния температуры и кристалличности на результаты прививки [190] [191] [c.152]

При облучении целлюлозы максимум на кривой распределения по СП смещается в сторону более низких значений, а фракции коротких цепей становятся все более однородными по длине (рис. 13.9) [58, 74, 85]. Чем выше СП исходной целлюлозы, тем чувствительнее она к деструкции. Степень кристалличности, по-видимому, не оказывает влияния на кинетику радиолитической деструкции. При облучении хлопкового линтера и декристаллизованной целлюлозы в дозах до 0,5 МДж/кг получаются почти идентичные кривые изменения СП [73]. [c.295]

Старение под влиянием радиоактивного облучения приводит к изменению плотности, хода термомеханической кривой, Р,нг/см механических и диэлектрических свойств, а для кристаллических полимеров — к падению процента кристалличности. [c.645]

В отношении изменений механических свойств под действием облучения полиэтилентерефталат вполне устойчив при умеренных дозах облучения. Разрывные прочность и удлинение увеличиваются при облучении дозами примерно до 50 Мрад, а при дозах 100—500 Мрад (облучение в реакторе) полиэфир интенсивно окрашивается. Сообщалось, что степень кристалличности, определяемая рентгенографически, при облучении увеличивается [304], уменьшается [305] или не меняется [300]. Снижение температуры стеклования при облучении в атомном реакторе дозами больше 1000 Мрад [306] является, вероятно, следствием снижения молекулярного веса полимера, а также пластифицирующего влияния образующихся низкомолекулярных продуктов деструкции. [c.193]

Полиэтилен низкого давления обладает наибольшей плотно стью (0,96), степенью кристалличности (до 95%), относительной жесткостью (4), температурой размягчения (127°), прочностью на разрыв (300 кГ/см ), стойкостью к истиранию и наименьшим удлинением (25%) и удельной ударной вязкостью. Облучение одной и той же дозой энергии оказывает на него меньшее влияние, чем на полиэтилен высокого давления. [c.229]

Определены механические свойства Изучен эффект кристалличности продукт анализировали методом рентгеновской дифракции Описана аппаратура для проведения привитой сополимеризации Критически рассмотрен метод прививки в паровой фазе Исследовано влияние температуры, при которой проводится облучение, на реакцию прививки [c.87]

Радиолиз твердых ароматических углеводородов обсуждается здесь постольку, поскольку это интересно в связи с наблюдениями, сделанными в жидкой фазе. Анализ продуктов показывает довольно большой разброс и часто не совсем ясно, в какой степени это относится к влияниям кристалличности. Нередко трудно понять, образуются продукты только во время таяния вещества или также и в процессе облучения. Однако исследования твердой фазы имеют преимущество, так как долгоживущие промежуточные продукты, главным образом вторичные радикалы, как правило, можно идентифицировать и измерять методом ЭПР. [c.136]

Как известно, при нагревании степень кристалличности полиэтилена быстро изменяется. Особенно это характерно для полиэтилена низкой плотности. С ростом температуры расплавляются в первую очередь мелкие кристаллы, а следовательно, меняется структура кристаллической фазы. Проводя облучение при различных температурах, можно выявить влияние такого рода изменений на процессы, происходящие в полиэтилене под действием ионизирующих излучений. [c.86]

Ю. С. Лазуркин с сотрудниками [П2, 258, 259] исследовал влияние плотности сетки и фазового состояния при облучении на физические свойства полиэтилена низкой и высокой плотности. Образцы облучались в атмосфере гелия в кристаллическом (45—50° С) и аморфном (130— 160° С) состояниях. Образцы, облученные в кристаллическом состоянии, после облучения подвергались нагреву в атмосфере гелия до 150° С и медленному охлаждению. Плотность сетки характеризовалась величиной Мп, где п — среднее число углеродных атомов между узлами сетки. Проведенные опыты показали, что с увеличением плотности сетки существенно уменьшаются кристалличность и температура плавления облученных образцов. Особенно это характерно для образцов, облучавшихся в аморфном состоянии. Из рис. 38 видно, что при дозе 150—200 Мрад в образцах, которые облучались в кристаллическом состоянии, кристалличность снизилась примерно на 25%, а в образцах, находившихся во время облучения в аморфном состоянии, почти вдвое. Температура плавления последних понижается практически линейно с ростом концентрации сшивок, а в случае образцов, облучавшихся в кристаллическом состоянии, она изменяется слабо и немонотонно (рис. 39). [c.93]

Рис. 38. Влияние плотности сетки на степень кристалличности образцов полиэтилена высокой плотности при 20° С, облученных в твердом (кривая 1) и аморфном (кривая 2) состояниях. Цифры у точек обозначают полученные образцами дозы (в Мрад).

Суммарный результат разрыва и сшивания зависит также от фазы (твердая или жидкая), характера атмосферы (инертная или кислородсодержаш,ая), интенсивности светового потока, формы и размеров образца и пр. Влияние этих факторов сказывается следующим образом сшивание в жидкой фазе или выше температуры стеклования из-за большей вероятности расхождения радикалов протекает хуже, чем в матрице. Присутствие кислорода благодаря его способности образовывать с макрорадикалами продукты, более склонные к другим, чем рекомбинация, превращениям, обусловливает ингибирование сшивания. При высоких интенсивностях светового потока возникает относительно большая концентрация фотохимически генерированных реакционных центров. В образцах достаточно большой толщины кислород не успевает диффундировать к таким центрам и захватывать их, поэтому в областях с пониженной концентрацией кислорода вклад сшивания сравнительно с малоинтенсивным облучением возрастает. Диффузия кислорода в тонкие пленки достаточна, чтобы восполнить его потери при широком варьировании интенсивности света, и, следовательно, соотношение процессов разрыва и сшивания в тонких пленках не зависит от мощности излучения. Менее ясно влияние на соотношение процессов разрыва и сшивания степени кристалличности и молекулярно-массового распределения полимера. [c.159]

Изменения плотности в значительной степени отражают изменения кристалличности [10, 23, 26, 32, 33]. Они были ранее скоррелированы с увеличением кристалличности, которую определяли другими методами. Удельные объемы были определены в температурном интервале от —80 до —150 °С при дозах облучения до 10 рад 26, 32, 33] (рис. 7 и 8). Вид излучения оказывает незначительное, но все же определенное влияние, так как формы кривых, описывающих зависимость плотности от дозы, немного различаются в случае 7-радиации и реакторного излучения (рис. 9). Максимум плотности проявляется около 100 Мрад, после чего плотность уменьшается [32]. [c.268]

Сравнительно мало сведений имеется о радиационной прививке винилхлорида на другие полимеры. Под действием у-излучения газообразный мономер прививали на полиэтилен высокой и низкой плотности . Повышенная скорость прививки на полиэтилен низкой плотности обусловлена протеканием процесса преимущественно в аморфных областях. Изучено влияние на кинетику реакиии мощности дозы облучения, температуры, давления паров винилхлорида и толщины пленки облучаемого полимера. Скорость прививки пропорциональна / I —мощность дозы, а = 0,8—0,9) и РР Р —давление паров мономера, В =1,5—1,8) и определяется степенью кристалличности полиэтилена и толщиной пленки. Повышение температуры процесса приводит к снижению начальной скорости прививки. Эффективность прививки можно увеличить, если проводить привитую сополимеризацию в присутствии предварительно активированного у-излучением полимера. Так, на полиэтилен высокого давления прививали два мономера (винилхлорид и этилен), введенные в реакционную систему либо одновременно, либо последовательно, причем винилхлорид брали в количестве, недостаточном для полной дезактивации полимера - . [c.403]

Результатами работ [67, 68] показано, что зависимость модуля упругости полиэтилена от температуры для образцов, облученных сравнительно малыми потоками нейтронов, резко изменяется в области температур, соответствующих исчезновению кристаллитов. Для полиэтилена, облученного потоком нейтронов более (8—12)-10 нейтрон/см наблюдается исчезновение резких изменений в ходе кривых или полное отсутствие изменений вследствие аморфизации полимера, обнаруживаемой даже при комнатной температуре. При устранении влияния кристалличности на модуль упругости (при 150 °С) его значение непрерывно возрастает по мере увеличения потоков нейтронов [67]. [c.29]

В работах [101, 102, 116, 119] показано влияние степени кристалличности и поглощенной дозы на электропроводность полиэтилена различной плотности, подвергнутого облучению 7-квантами и электронами высоких энергий, а также рассмотрен механизм проводимости в облученном полимере. Для облученного полиэтилена низкой плотности зафиксировано скачкообразное изменение удельного объемного электрического сопротивления в сравнительно широком температурном интервале ниже точки плавления (110°С). При 500 Мрад скачкообразное изменение этого показателя происходит в более узком температурном интервале. Установлено, что уменьшение удельного объемного электрического сопротивления при облучении может быть частично компенсировано путем приложения сильного электрического поля, соз- [c.45]

При воздействии различных видов радиации преобладающим процессом является сшивка полимера с повышением густоты пространственной сетки. Число возникающих поперечных связей при облучении зависит от дозы и типа излучения, температуры, степени кристалличности полимера, присутствия кислорода. Могут оказывать влияние входящие в состав покрытия пигменты, наполнители и другие добавки. [c.10]

Облучение полиэтилена до сравнительно небольших доз (десятки Мрад) не вызывает заметного изменения модуля упругости. При увеличении дозы кристалличность уменьшается. Влияние снижения кристалличности оказывается меньшим, чем влияние повышения степени сшивания. Модуль упругости при этом стремится к минимуму, соответствуюш ему дозам, при которых достигается [c.100]

Динамическими механическими методами детально исследован основной аморфный переход (стеклование) и влияние на него а) молекулярного веса 5, 154] б) присутствия низкомолекулярных гомологов [227] в) сшивания [4, 5, 23, 91, 122] г) кристалличности и упорядоченности [176, 178, 276]. В интервале частот от 10 до 10 гц наблюдались лишь небольшие изменения в положении низкотемпературной части максимума потерь для аморфного полистирола. Спектры ЯМР для образцов с молекулярными весами в диапазоне от 10 до 10 также по существу не изменяются в исследованном интервале температур [188]. Добавление нескольких процентов низкомолекулярного вещества сдвигает максимум потерь в сторону более низких температур. Сшивание полимера дивинилбензолом, добавлением его до 20%, сдвигает низкотемпературную часть максимума в сторону более высоких температур при этом также увеличивается скорость звука при всех исследованных температурах — от 290 до 430° К [5]. Увеличение скорости звука наблюдалось также для образца, облученного в реакторе тепловыми нейтронами с дозой около 4 10 нейтрон/см [23]. Для образца аморфного полистирола, сшитого облучением в реакторе дозой 3,8-10 рад [122, обнаружено, что этот максимум гораздо шире, чем для частично кристаллического образца 40—50%), а модуль упругости после максимума со стороны более высоких [c.381]

Облучение полиэтилена до сравнительно небольших доз (десятки Мрад) не вызывает заметного изменения модуля упругости. При увеличении дозы кристалличность уменьшается. Влияние снижения кристалличности оказывается меньшим, чем влияние повыщения степени сшивания. Модуль упругости при этом стремится к минимуму, соответствующему дозам, при которых достигается глубокая аморфизация (примерно 500— 600 Мрад). Дальнейшее возрастание степени сшивания при увеличении поглощенной дозы вызывает резкий рост модуля упругости [31]. [c.124]

Рис. III. 5. Влияние степени кристалличности полиэтилена на концентрацию в нем макрорадикалов при облучении в вакууме (при 25° С)

Полимеризация винилхлорида под влиянием облучения исполь зуется для получения полимера с очень высокими синдиотактичносты и кристалличностью. Так, при длительном облучении (50—70 ч у-лучами (источник излучения Со) соединений включения ви нилхлорида с мочевиной, образующихся смешением насыщенных рас ТБоров мочевины б метиловом спирте и винилхлориде, при темпера туре —75 или —55 °С был получен продукт, представляющий собо смесь из ПВХ высокой степени кристалличности (плохо раствс римый в обычных органических растворителях) и полимера со сред] ней степенью упорядоченности. Последний растворим в органиче ских растворителях и аналогичен ПВХ, синтезированному при тем пературе ниже О °С в отсутствие мочевины. [c.168]

Тодд [37] и Литл [38] исследовали изменение полиэтилентерефталата под влиянием облучения ядерного реактора. Литл нашел, что полиэтилентерефталат под влиянием излучения ядерного реактора в дозах 5-10 и 1,5 10 нейтронов на 1 см (и соответствующих гамма-излучений) не образует заметных количеств газообразных продуктов, но волокна полностью теряют свою прочность и начинают крошиться, становясь хрупкими при этом высокая кристалличность исходных образцов сохраняется. При облучении практически некристаллического полиэтилентерефталата не происходит образования кристаллитов, однако при последующем отжоге получаются хорошо упорядоченные кристаллические образцы полиэтилентерефталата. [c.223]

Клайн и Сойер [124] исследовали влияние облучения на динамические механические свойства ПЭТФ и пришли к выводу, что изменения при увеличении дозы облучения, по-видимому, могут быть отнесены за счет уменьшения кристалличности. [c.363]

Давно известно, что волокна шерсти самопроизвольно сокращаются в растворе, обладающем способностью разрушать водородные связи, или при обработке реагентом, расщепляющим дисульфидные связи. При прекращении контакта с реагентом, разрушающим водородные связи, например бромистым литием, волокна шерсти снова приобретают первоначальную длину и мицеллярное строение [400]. Кроме того, известно, что усадка волокон шерсти при расщеплении дисульфидных связей затрагивает не обладающую кристалличностью, т. е. аморфную, внешнюю часть волокна, которая сохраняет свою структуру при помощи дисульфидных связей, 80% или более которых должно разорваться для того, чтобы произошла усадка [400]. Аллен и Александер [401 ], однако, утверждают, что наблюдаемое влияние облучения на свойства волокон шерсти в меньшей степени связано с разрывами основной цепи полимера или с расщенле- [c.434]

Под влиянием у-облучения также происходит постепеннс1е сшивание макромолекул в результате частичной деструкпии полимера и освобождения валентных связей. Облучение полиэтилена, поливинилхлорида и других полимеров приводит к полной потере их растворимости и резкому уменьшению кристалличности в результате образования поперечных связей между цепями. Эти связи возникают в результате частичного отщепления атомов водорода или функциональных групп и соединения макромолекул между собой [c.179]

Среди нехлорированных звеньев ПВХ имеется больше рацемических звеньев, чем это можно было ожидать при хлорировании по закону случая [46]. Большйя роль микротактичности ПВХ при го хлорировании отмечается в работах [51, 52]. При исследовании методом ЯМР высокого разрешения строения ХПВХ, полученного действием на ПВХ газообразного хлора в кипящем слое при одновременном у-облучении (содержание хлора до 73%), было установлено, что синдиотактические звенья в цепи ПВХ сравнительно устойчивы к действию хлора, по-видимому, вследствие более плотной упаковки синдиотактических последовательностей [51]. С другой стороны, исследование образцов ХПВХ с различной микротактичностью, хлорированных в растворе ССЦ при 60 С и УФ-облучении, показало, что полимер с исходной синдиотактичностью 56%, который может рассматриваться как состоящий из чередующихся последовательностей изотактических и синдиотактических диад, хлорируется с максимальной скоростью. Оказалось, что этот факт связан с влиянием синдиотактичности не на кристалличность исходного полимера, а непосредственно на механизм фиксации хлора макромолекулами ПВХ 52]. [c.36]

Облучение целлюлозы в дозах до 0,5 МДж/кг не оказывало влияния на степень кристалличности, а при увеличении дозы до 1 МДж/кг наблюдалось лишь незначительное ее увеличение [85]. Облучение целлюлозы II снижает степень кристалличности. Оценка степени кристалличности методом рентгенографического анализа указывает, по-видимому, лишь на кажущуюся неноврежденность структуры целлюлозы. Уже после мягкой механической обработки происходит разрушение кристаллической структуры и появляется рентгенограмма аморфной целлюлозы. Высказывают предположение [30], что высокие дозы гамма-облучения одинаково воздействуют на кристаллические и аморфные области. В результате возникает множество дефектов кристаллической структуры на всем протяжении фибрилл, но последние сохраняют свою исходную форму. Однако даже слабое внешнее воздействие, например обработка ультразвуком в течение нескольких минут, показывает, что после облучения фибриллы фактически представляют собой ряды из коротких фрагментов, способных легко разупорядочиваться (рис. 13.10). [c.295]

Клесов A A, Синицын A П, Ковалев Г В и др Влияние гамма облучения целлюлозы на эффективность ее ферментативного гидролиза Роль степени полимеризации и кристалличности субстрата // ДАН 1981 Т 259, Ji- 6 С 1495-1497 [c.33]

Химич. свойства. Расплав П. под действием кислорода воздуха быстро окисляется, окрашиваясь в желтый (до коричневого) цвет. В инертной атмосфере П. не разлагается даже при темп-ре плавления полимера. При длительном хранении на воздухе, особенно при повышенных темп-рах, а также при обработке озоном П. окисляется с образованием в макромолекулах перекисных групп. Это свойство П. используют для прививки к нему по перекисным группам различных виниловых мономеров, напр, стирола, винилацетата, акрилонитрила. Для уменьшения деструкции под влиянием кислорода воздуха нри повышенных темн-рах в П. (в процессе его получения, в расплав или в р-р готового нолимера) вводят различные стабилизаторы, напр, неорганич. и органич. соли марганца или меди, мелкораздробленную медь, карбазол, Р-нафтол, дибензилфенол и др. Ионизирующее облучение вызывает сшивание П. и, следовательно, снижает его кристалличность. [c.469]

Динамико-механические свойства и влияние на них кристалличности и поперечных связей были изу1 ены Баккареда, Бутта [527—529] и другими [530—531] на полиэтиленах различной степени кристалличности полученного по методу Циклера полиэтиленов высокого давления и трех образцов, подвергнутых облучению в атомном котле в течение различного времени, т. е. сшитых и почти полностью аморфных. Определялась скорость распространения звука в образцах, модуль Юнга и температура перехода. Наряду с температурой стеклования Tg и температурой плавления кристаллитов Т , авторы наблюдали третью точку перехода T , расположенную на несколько десятков градусов выше Tg и характерную для полимеров с поперечными связями или достаточно выраженной кристалличностью. Авторы полагают, что при T полностью развивается сегментальная подвижность цепочек, начинающая проявляться при Tg. Кристалличность и ковалентные поперечные связи смещают Tg и Tf в сторону более высоких температур и обусловливают максимум на кривых потерь однако при очень высоких степенях [c.233]

Изучен ЯМР в тефлоне 2° 6-202о влияние кристалличности тефлона на спектры ЯМР . Снята кривая поглощения ЯМР для тефлона, облученного нейтронами [c.525]

Исследовано влияние температуры, кристалличности полиэтилена и дозы предварительного облучения на степень прививки акрилонитрила к полиэтилену и полипропилену в вакууме . Изучена сополимеризация акрилонитрила с этиленом в присутствии триизобутилбора в растворителе бензин-калоша , под действием уизлучения в толуоле , а также в присутствии металлоорганических комплексов 4>. [c.721]

Авторами книги совместно с Ю. В. Вишевым, Н. А. Шевчуком, М. В. Венглинской и С. П. Кулагиной была поставлена серия опытов для выяснения влияния температуры во время облучения на процесс радиационного сшивания полиэтилена низкой плотности, степень кристалличности которого особенно сильно меняется с повышением температуры. Опыты проводились в таких условиях, при которых послерадиационные эффекты не могли влиять на результаты измерений. [c.87]

Некоторые физические эффекты, вызываемые радиационным сшиванием полимеров, уже обсуждались (стр. 179), но в полиэтилене, кроме того, проявляются изменения модуля эластичности ниже точки плавления, плотности, поглощения в инфракрасной области, прозрачности, ядерного магнитного резонанса и плавкости, которые можно объяснить исчезновением при облучении кристаллических областей [В1, В104, С67, С70, 059, Р46, К17, 572]. Исчезновение кристаллических областей связано с тем, что поперечные связи вызывают внутреннее напряжение в материале. При комнатной температуре напряжение мало влияет на кристалличность [С64, 584], но, если нагреть облученный полиэтилен выше температуры плавления кристаллов, а затем вновь охладить, то рекристаллизация затрудняется [ У38, ЛУ45]. Подобные эффекты наблюдаются во время облучения, если оно происходит при температуре, при которой многие из кристаллитов плавятся, например в ядерном реакторе. Эффект выражен тем резче, чем большее число кристаллитов плавится во время облучения [С47]. Другая причина влияния излучения на кристалличность состоит в том, что сшивание, в особенности вызываемое излучением с высокой линейной плотностью ионизации, эффективно разрывает кристаллиты на более мелкие единицы [564, 572]. Одновременно с процессом сшивания из облучаемого полиэтилена идет значительное выделение газа. Газ в основном состоит из водорода. Образование водорода линейно зависит от дозы вплоть до нескольких сот мегарад и в противопо-.ложность сшиванию не зависит от температуры в пределах от —200 до -Ы00° [С65]. Количественные данные приведены в табл. 47. Очевидно, что выход очень близок к выходу водорода из низкомолекулярных насыщенных н-углеводородов (табл. 19, стр. 91). [c.186]

При этом для гелия наблюдается пост-эффект проницаемость возрастала от 0,4-10 сразу же после облучения до 8-10 см -см -с -см (см рт. ст.) после 3—5 дней хранения при комнатной температуре. Временное увеличение проницаемости в процессе облучения наблюдалось для гелия при 15 °С от 8-10 вначале до 14.10 1о см -см -с"1-атм в конце при мощности дозы облучения 560 рад/с [43, 44]. В противоположность этому необлученный ПТФЭ со степенью кристалличности 90% был в 40 раз менее проницаем для СО2, чем полимер со степенью кристалличности 40% [45]. Более обычное влияние проницаемости полимера косвенно проявляется также в скоростях исчезновения свободных радикалов (в основном контролируемых диффузией), которые ниже в кристаллических областях облученного ПТФЭ. [c.271]

Вообще, предположение о возможности определения степени кристалличности по данным ядерного магнитного резонанса оказалось несостоятельным. Так, Ремпел с сотрудниками 2 и фу. шилло с сотрудниками установили, что кристалличность, определенная методом ядерного магнитного резонанса, изменяется с температурой не так, как кристалличность, измеренная по дифракции рентгеновских лучей, а именно, при снижении температуры от 60° С первая величина постепенно возрастает, а вторая остается практически неизменной. Более того, Фушилло с сотрудниками нашли, что в облученных образцах полиэтилена, в которых рентгеновская кристалличность равнялась нулю, кристалличность, рассчитанная методом ядерного магнитного резонанса, достигала 93%. Шлихтер 3 также обнаружил исчезновение узкой компоненты резонансной кривой под влиянием интенсивного облучения, что может быть объяснено повышением жесткости материала вследствие образования поперечных сшивок. [c.339]

Модуль упругости уменьшается по мере снижения степени кристалличности и увеличивается с образованием поперечных связей [9, 10, 63]. Упругие свойства облученного полиэтилена зависят от температуры измерений, так как именно температурой определяется степень кристалличности образцов. Зависимость модуля упругости полиэтилена от поглощенной дозы при комнатной температуре имеет минимум, что объясняется одновременным протеканием двух противоположно направленных процессов разрушением кристаллических областей со снижением степени кристалличноста и увеличением числа поперечных связей. На ранних стадиях облучения влияние первого процесса проявляется в большей степени. При дозах 370—400 Мрад, соответствующих почти полному исчезновению кристаллических областей, наблюдается перелом в ходе зависимости с последующим быстрым возрастанием модуля упругости по мере возрастания дозы излучения. [c.28]

В связи с успешной разработкой в последнее время методов химической и радиационно-химической фи-ви к эти методы начали применяться и для повьшхб-ния адгезии поливинилфторида. При прививке к 1юли-винилфториду ряда виниловых мономеров - метилмета-крилата, стирола, винилацетата - на поверхности пленки образуются различные функциональные группы, которые существенно улучшают смачиваемость и адгезионные свойства пленок (табл. 1У. 10). Как видно из таблицы, при содержании привитого полимера до 10% как смачиваемость пленок водой, так и их адгезионная прочность к стали-3 увеличиваются. При приблизительно одинаковом содержании привитого полимера наилучшими смачиваемостью и адгезионной прочностью обладает пленка, модифицированная винилацетатом. В данном случае улучшение адгезии может быть объяснено увеличением поверхностной энергии пленки и снижением степени кристалличности под действием прививаемых цепей [1, 16, 155] Из таблицы также видно, что при малых дозах облучение не оказьшает существенного влияния на адгезионные свойства ориентированной поливинилфторидной пленки (после облучения дозой 3,55 к Дж/кг адгезионная прочность увеличилась всего на 5,88 кН/ь ), [c.186]

В предыдущих работах [9, 14] были изучены взаимопревращения фторалкильных (К) и перекисных (КОа) радикалов, образующихся при у-облучении политетрафторэтилена (тефлона), и роль диффузии кислорода в этих превращениях. Целью настоящей работы является изучение реакций рекомбинации фторалкильных и перекисных радикалов в условиях, когда диффузия кислорода не оказывает влияния на эти реакции [19]. Стабильность свободных радикалов является важнейшей их характеристикой, поэтому рекомбинация радикалов в облученных полимерах в последнее время изучалась довольно интенсивно, особенно в работах японских авторов [20—22]. Однако ни в одной из этих работ не содержится достаточно полных сведений о иинетике реакций рекомбинации. Данных о кинетике гибели свободных радикалов в облученном тефлоне мы в литературе вообще не обнаружили, поэтому детальное исследование рекомбинации радикалов в тефлоне представляло особый интерес. Очевидно, что рекомб1шация радикалов в полимере в большой степени зависит от кристаллической структуры и, в частности, от соотношения аморфной и кристаллической фаз. С целью выяснения характера этой зависимости рекомбинацию радикалов изучали на образцах тефлона различной степени кристалличности. [c.265]