Ч Определение Х0 и сильного электролита

К сильным электролитам относятся (по определению) все ионные соединения - соли и гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов. Плохо растворимые ионные соединения тоже сильные электроли гы, т. к. в растворе находятся юлько гидратирозанные ионы, хотя и в ма юй концентрации (гидратированные молек улы типа ВаЗО -Н О не существуют). Сильными электролитами являются все хорошо растворимые в воде кислоты - соляная, серная, азотная и т. д. [c.122]

На рис. 2.18 представлена полярографическая волна. При низких значениях потенциала (участок А), величина которого не достаточна для того, чтобы на рабочем микроэлектроде происходила электрохимическая реакция, через ячейку проходит очень незначительный остаточный ток, обусловленный, прежде всего, током заряжения двойного электрического слоя и присутствием в растворе электрохимически более активных, чем анализируемое вещество, примесей. При увеличении потенциала электрохимически активное вещество (называемое деполяризатором) вступает в электрохимическую реакцию на электроде и ток в результате этого резко возрастает (участок В). Это так называемый фарадеевский ток. С ростом потенциала ток возрастает до некоторого предельного значения, оставаясь затем постоянным (участок С). Предельный ток обусловлен тем, что в данной области потенциалов практически весь деполяризатор из приэлектродного слоя исчерпан в результате электрохимической реакции, а обедненный слой обогащается за счет диффузии деполяризатора из объема раствора. Скорость диффузии в этих условиях контролирует скорость электрохимического процесса в целом. Такой ток называют предельным диффузионным. Для того чтобы исключить электростатическое перемещение деполяризатора (миграцию) в поле электродов и понизить сопротивление в ячейке, измерения проводят в присутствии большого избытка сильного электролита, называемого фоном. Являясь электрохимически индифферентным, вещество фонового раствора может вступать в химические реакции (часто это реакции комплексообразования) с определяемым веществом. Иногда фоновый электролит одновременно играет роль буферного раствора. Например, при полярографическом определении ионов 0(1 +, Си +, N +1 o + в качестве фона используют аммиачный буфер- [c.139]

Понятия сильный и слабый обычно характеризуют степень диссоциации вещества на ионы в растворе. В разделе П. 3 даны определения сильный электролит это тот, который диссоциирован нацело, а слабый — только частично. [c.86]

Сильный электролит диссоциирован полностью, и для него будут наблюдаться отклонения от уравнения (I—7) за счет взаимодействия ионов для определения степени диссоциации сильных электролитов этим уравнением пользоваться нельзя. Используя выражение (I—7), для а получим из (I—6а) [c.8]

Если состояния с низким зарядом нельзя достичь (например, когда исследуется сильный электролит или вещество не растворяется до тех пор, пока Z не станет большим), настоящий метод все же можно применить при определении компонентов согласно методу Скэтчарда, о котором кратко говорилось в разделе 14а. Как уже отмечалось на стр. 262, применение этого метода для [c.311]

Предельную эквивалентную электрическую проводимость сильных электролитов можно найти посредством экстраполяции опытных данных Я, = /(д/с ) к с - а (рис. XIV. 3,6). К слабым электролитам этот способ неприменим. В основе определения Я.о слабого электролита лежит закон независимости подвижностей ионов, позволяющий суммировать эквивалентные электрические проводимости ионов, составляющих электролит. Этот способ определения Хо можно применять и к сильным электролитам. [c.188]

Сродство поверхности кремния к кислороду и связанная с этим склонность к формированию тонких оксидных пассивирующих покрытий позволяют при определенных условиях сместить процесс, протекающий на границе кремний—электролит в сторону образования более толстого слоя оксида. Это обычно достигается подачей на кремниевый электрод высокого положительного потенциала. Катодом при этом может служить любой инертный в данном электролите металл (платина, тантал,и т. п.). На практике невозможно получить анодные окисные пленки толще нескольких тысяч ангстрем. Это обусловлено тем, что предельный потенциал, достигаемый в процессе анодного окисления кремния, определяется электрической прочностью оксида. Кроме того, задаваемая величина тока, определяющая скорость роста оксида, также должна быть ограничена, поскольку в противном случае возможен сильный разогрев электролита, кремниевого анода, что делает процесс неуправляемым и сильно ухудшает качество образующейся пленки. [c.116]

Анализ облегчается в связи с отсутствием фонового излучения от электрода. Чувствительность анализа повышается также за счет того, что радиоактивность не накапливается в ячейке, а выводится на нее в процессе отбора проб. Последнее обстоятельство приобретает особое значение в случае сильно тормозящих во времени коррозионных реакций, когда высокий уровень фонового излучения от радиоактивных продуктов, перешедших в раствор на начальных стадиях, мешает определению малых количеств вещества, растворяющегося на более поздних стадиях. Поэтому способ отбора проб дает определенные преимущества при измерении очень низких скоростей растворения, одновременном определении парциальных скоростей растворения составляющих многокомпонентных сталей и сплавов, исследовании закономерностей растворения в процессе пассивации и ингибирования. Отбор проб практикуется также при определении растворенных продуктов, меченных низкоэнергетическими Р-изо-топами, регистрация которых в электролите без вывода его из ячейки затруднена. [c.211]

При исследовании отдельного электродного процесса, одновременно с которым другие электродные процессы, являющиеся причиной установления мешающего смешанного потенциала, практически не протекают, во многих случаях также делается возможным другой электродный процесс, например выделение водорода или кислорода после превышения предельной плотности тока, благодаря более сильному изменению потенциала. Тогда определение кажущегося равновесного потенциала е этого следующего процесса, согласно уравнению (3. 7), дает возможность определить омическую поляризацию т]ом- Такой последующий электродный процесс для пробы можно вызвать также добавкой подходящего вещества в электролит. [c.440]

Величины скорости коррозии могут быть весьма различными. Скорость растворения неблагородного металла в сильной кислоте в общем случае велика (1 а см и выше), скорость растворения благородного металла, напротив, очень мала мка см ) или даже неизмерима (г<С 10 а см ). При определенных условиях корродирующий металл может покрыться беспористым слоем продуктов реакции, например окислом, который отделит металл от электролита, так что их непосредственное взаимодействие прекратится. В этом случае говорят о пассивации металла. Пассивность металлов будет обсуждаться в отдельной главе . В этой главе рассматриваются случаи, когда электролит находится в непосредственном соприкосновении с металлом коррозия металла в активном состоянии). [c.782]

Для того чтобы ион-атом мог уйти с поверхности металла в электролит, превратившись в обычный металлический ион, необходимо разорвать связь между атомом и электроном, т. е. затратить определенную энергию. Чем сильнее связь между электроном и атомом, тем труднее атому покинуть металлическую решетку иными словами, для этого необходимо преодолеть некий потенциальный барьер на границе металл — раствор. [c.7]

Малое значение и непостоянство осмотического давления лиозолей являются причиной того, что осмометрия, а также эбулио-скопия и криоскопия не применяются для определения численной концентрации или размера коллоидных частиц. Следует, впрочем, заметить, что осмометрические, эбулиоскопические и криоскопиче-ские методы нельзя использовать для определения размера коллоидных частиц не только вследствие указанных причин, но и из-за обычного присутствия в лиозолях электролитов. При очистке лиозолей, например диализом, вместе с посторонними электролитами может удаляться и стабилизующий электролит, что приводит к нарушению агрегативной устойчивости системы, укрупнению частиц и, следовательно, к получению неправильных значений осмотического давления. Кроме того, на результатах осмометрических определений сильно сказывается так называемое мембранное равновесие ), или равновесие Доннана. Это равновесие устанавливается в результате сложного распределения ионов между коллоидным раствором в осмотической ячейке и внешним раствором, о чем подробно сказано в гл. XIV. [c.68]

Для того чтобы понять физический смысл фг-потенциала, рассмотрим вкратце строение двойного слоя [46]. Как уже указывалось, на границе раздела металл — электролит возникает электрический слой, образованный отрицательными или положительными зарядами, имеющимися на поверхности металла, и ионами противоположного знака, располагающимися вблизи электрода в растворе. Не следует, однако, думать, что все ионы обкладки двойного слоя одинаково сильно связаны с поверхностью электрода. Благодаря наличию кинетического движения ионов, с одной стороны, и электростатического взаимодействия между ионами и электродом, —с другой стороны, получается определенное распределение ионов вблизи поверхности электрода. Часть ионов прочно связана с поверхностью, мало подвижна и расположена на близком расстоянии от поверхности (радиус иона). Эта часть ионов образует так называемый плотный или гельмгольцевский слой. Другая часть ионов гораздо слабее связана с поверхностью электрода, более подвижна и простирается на расстояние, превышающее радиус иона. Она образует так называемый диффузный слой, в котором имеется определенное распределе- [c.28]

Ввиду сложного состава таких коллоидных систем защитные свойства силикатов сильно зависят от pH среды, температуры и содержания солей в электролите, способствующих осаждению коллоидных частиц. Устойчивость золей ЗЮг в сильной степени зависит от концентрации водородных ионов. Определенные значения pH раствора способствуют чрезмерному укрупнению частиц [c.184]

Сульфат бария — сильный электролит. В водном растворе он полностью распадается на ионы. Непродиссоциировавшие молекулы BaS04 в водном растворе не существуют. По определению [c.86]

НОН РЬОН" + Н КОз-+НОН- НЫОз + ОН-Г идроксид свинца - слабое основание, так как малорастворим в воде. Та его часть, которая все же растворилась, диссоциирована на ионы РЬОН и ОН. Диссоциация по второй ступени до ионов РЫ и ОН практически не происходит, т. е. химическая связь между атомами свинца и кислорода в ионе РЬОН достаточно прочна и эта частица в данных условиях устойчива. Это значит, что первое уравнение соответствует реально протекающему взаимодействию в растворе соли свинца. Его результатом является связывание ионов свинца в стабильную частицу РЬОН и появление в растворе некоторого количества протонов. Азотная кислота HNO очень сильный электролит, в растворах диссоциирует нацело. Поэтому вторая реакция необратима и идет справа налево (можно поставить знак <—). Таким образом, гидроксид-ионы в данном растворе образовываться не могут, и протоны остаются нескомпенсирован-ными. Не по заряду, т. к. раствор, по определению, электронейт-рален, какие бы процессы в нем не проходили, и суммарный заряд положительных ионов равен суммарному заряду отрицательных. Поэтому нитрат свинца в растворе гидролизован и его раствор имеет кислую среду. [c.138]

Одним из методов определения константы нестойкости комплексного иона может быть метод, основанный на измерении эдс концентрационного гальванического элемента. Рассмотрим возможность применения этого метода для определения константы нестойкости хлорида диамминсеребра [Ад(ЫНз)2]С1. В растворе эта соль диссоциирует как сильный электролит [c.341]

Пассивирующие грунтовки чаще всего содержат хроматные пигменты — соли хромовой кислоты хроматы стронция, бария, кальция, цинка, свинца. Хроматы являются самыми распространенными пассиваторами. Даже при незначительных концентрациях хроматов в электролите металлы переходят из активного в пассивное состояние. Это можно проиллюстрировать на примере пассивации стали (рис. 8.1). Даже в агрессивном электролите (0,1 н. N82804) можно полностью подавить коррозионный процесс, если ввести в него хромат определенной концентрации, получившей название защитной. Потенциал стали при этом сильно смещается в сторону положительных значений (на 0,5—0,6 В), что может служить косвенным доказательством сильных пассивирующих свойств хроматов. [c.126]

Хотя ионы адсорбируются главным образом на базальных поверхностях, но они адсорбируются и на ребре кристалла следовательно, и там создается двойной электрический слой. Следует помнить, однако, что разрыв кристаллической структуры происходит по ребру и, в дополнение к физической (электрической) адсорбции, на ребре могут происходить определенные химические реакции, приводящие к нарушению валентных связей. Хемосорбция , как ее называют, аналогична обычным химическим реакциям и происходит только в подходящих электрохимических условиях. Заряд на ребре меньше заряда на базальной поверхности и может быть положительным или отрицательным, главным образом в зависимости от pH системы. Например, если каолинит обработан НС1, он имеет положительный заряд, а если обработан NaOH, то — отрицательный заряд. Причина такого поведения заключается в том, что атомы алюминия на ребре при реакции с НС образуют AI I3 — сильный электролит, который диссоциирует на А1 + и ЗС1 , в то время как при реакции с NaOH алюминий образует гидроксид алюминия, который в воде нерастворим. (Напомним, что адсорбция ионов каолинитом происходит почти полностью на ребре следовательно, заряд частицы определяется зарядом на ребре.) [c.153]

Жолли " вычислил энтропию ионизации уксусной кислоты путем измерения теплоты нейтрализации ацетата натрия хлорной кислотой в уксуснокислом растворе. Это определение основано на предположении, что хлорная кислота полностью ионизирована в безводной уксусной кислоте. Основанием для такого утверждения послужило изучение диссоциации НСЮ4 Кольтгофом и Уилмэном , использовавших для этого кондуктометрические измерения. Авторы установили, что в растворе уксусной кислоты хлорная кислота ведет себя как сильный электролит частично [c.31]

В силу изложенных выще фактов термин сильный электролит уже нельзя считать определенным. Под сильными электролитами можно подразумевать электролиты, диссоциированные в разбавленных растворах почти на 100% свободных ИОНОВ, независимо от того, образует ли некоторая дополнительно добавленная к раствору часть растворенного вещества недиссоциированные молекулы или ионные пары. В этом смысле НС1 и КС1 — сильные электролиты, хотя в чистом состоянии и в недиссоци ированной форме типы их связей различны. Однако понятие сильных электролитов можно [c.465]

Однако соль сильного основания и слабой кислоты, как правило, ведет себя как сильный электролит и полносты ионизирована. Анион А , ввиду своего щелочного характера (см. определение Бренстеда. п. 3), может взаимолейство-пять с водой [c.19]

Ванадий (IV). Четырехвалентный ванадий в виде 0 + использован для определения марганца в легированных сталях [684]. УО является слабым восстановителем, пригодным для селективного кулонометрического определения сильных окислителей. Генерируют У0 + на платиновом катоде (площадь 7,2 см , сила генераторного тока - 30 ма) в электролите, 0,3 М по ЫаУОз и 4Л1 по НЫОз (анолит — 0,5 М раствор Н2504). Конечную точку титрования определяют биамперометрически при разности потенциалов двух платиновых электродов 250 мв. Потенциометрическая индикация непригодна из-за незначительного скачка потенциалов в области конечной точки титрования. Определение марганца состоит в окислении его до перманганата с помощью окиси серебра, электрохимическом восстановлении избытка последнего в горячем сернокислом растворе (85—90° С) и титровании МпОГ электрогенерированным У0 +. При определении марганца в присутствии хрома помехи со стороны последнего устраняют повышением концентрации Н2504 до ЗМ. Содержание марганца в 100 лл титруемой смеси не должно превышать 2,5 мг, так как в противном случае возможно выделение осадка двуокиси марганца. [c.86]

Сульфокислоты являются очень сильными кислотами. Ароматические сульфокислоты в полярных растворителях сильно диссоциированы. Например, п-толуол- и п-азобензолсульфокислоты в растворе уксусной кислоты оказались более сильными кислотами, чем хлорная (НС1О4) или серная кислоты [17]. 2,4-Диметоксибензол-сульфокислота сильнее серной или азотной кислот, а 2,4-динитро-бензолсульфокислота в водном растворе сильнее любой минеральной кислоты [18]. Бензол сульфокислота в растворе безводной муравьиной кислоты по силе не отличается от серной кислоты [19], а в растворе метанола или этанола она представляет собой сильный электролит [20]. Для бензолсульфокислоты р/Са равен 0,6, а для а-нафталинсульфокислоты 0,74 [21]. С достаточной надежностью был определен р/Са метансульфокислоты СНзЗОзН. [c.451]

Если табличные данные для ионов, составляющих электролит, отсутствуют, можно найти Ко слабого электролита посредством комбинации Яо сильных электролитов, определенных экстраполяцией. Так, для определения Яс уксусной кислоты находят в таблицах Ко Ha OONa, H l и Na l и далее вычисляют [c.188]

Средние соли. Средняя соль в сущности есть электролит — сильный или слабый, растворимый или нерастворимый (практически), который при электролитической диссоциации образует положительные ионы металла и отрицательные ионы кислотного остатка. Принято также среднюю соль опреде.,1ять как продукт полной нейтрализации кислоты щелочью. Это последнее определение сложилось исторически и базировалось на реакции получения солей нейтрализацией кислот основаниями. Но в настоящее время известно очень много других способов получения солей и не так редки случаи, когда соответствующие кислоты неизвестны (неустойчивы). [c.180]

Такими условиями являются применение слабощелочных электролитов (pH = 9,5—10,5) определенного состава, а также введение в электролит ингибиторов коррозии. Хорошие результаты получаются, например, в электролите, содержащем 250 г/л MgBг2 и 0,2 г/л Ь12Сг04. В сильно щелочных растворах Mg пассивируется настолько сильно, что перестает работать как активный электрод. Потенциал электрода из сплава Mg -l%А14-0,5в растворе MgBr2 на 0,2—0,4 в отрицательнее потенциала цинкового электрода. Коэффициент использования Mg в элементах в лучшем случае не превышает 66,6% [21], а обычно значительно меньше, но и при этом весовой расход магния на 1 а-ч ниже расхода цинка. Магниевые электроды в солевых растворах проявляют отрицательный дифференц-эффект, т. е. при увеличении плотности тока разряда они активируются и начинают более сильно корродировать с выделением водорода. Потенциал их при этом становится более отрицательным. [c.556]

Дру ую группу составляют сильные электролиты Экспери ментальное определение степени диссоциации таких электроли тов дает неодно шачные величины акон действующих масс для сильных электролитов неприменим Объяснить их свойства по теории Аррениуса невозможно Для объяснения свойств растворов сильных электролитов было выдвинуто предположение об их полной диссоциации мри любых концентрациях и о зна чительном взаимодеиствии обра ювавшихся ионов между собой Силы межионного взаимодеиствия зависят от расстояния между ионами и убывают до нуля при бесконечном разбавлении раство ра Сильными электролитами являются водные растворы боль шинства сол(.и а также некоторых кисл(]т и оснований [c.204]

По Лингейну [863], наилучший индиферентный электролит для одновременного полярографического определения меди, висмута, свинца и кадмия содержит 0,4 моля виннокислого натрия, 0,1 моля кислого виннокислого натрия и не больше чем 0,005% желатины для подавления максимумов (pH 4,5). Концентрация жеТтатины в растворе очень сильно влияет на характер волны висмута. В отсутствие желатины волна [c.298]

Серьезные требования предъявляются к коррозионной стойкости материала катализаторов. Вопрос этот довольно сложный, так как процессы коррозии часто вуалируются процессами разрушения гранул вследствие пептпзации и миграции заряженных частиц. Для уменьшения влияния коррозии необходимо тщательное изучение влияния различных факторов на характер процессов коррозии и переноса. Так, палладийсодержащие катализаторы достаточно стабильны прн водородных потенциалах и быстро корродируют иа кислородном электроде. У серебряных катализаторов скорость растворения сильно зависит от потенциала, поэтому для снижения растворения серебра ТЭ рекомендуется всегда держать хотя бы под небольшой нагрузкой [3.18]. Для платиновой черни в щелочном электролите наиболее опасно, по-видимому, частое чередование включений-выключений нагрузки. Никелевые катализаторы устойчивы до потенциалов 150—170 мВ по отношению к 9 . Далее начинает образовываться гидроокись никеля, растворимость которой в щелочи существенно выше растворимости никеля и сильно зависит от pH и потенциала. Коррозионное разрушение катализатора может привести к ряду отрицательных последствий уменьшение активности электродов, выпадение электропроводящих осадков на сепарато.-ре и других участках, отравление или блокировка продуктами коррозии противоположного электрода. Ха-тя в литературе эти явления описаны сравнительно мало,, все онп встречаются на практике и требуют применения определенных защитных мер. [c.133]

Для определения щелочных металлов, обладающих сильно отрицательным потенциалом восстановления, в качестве фона применяют органический электролит—раствор тетраметиламмо-ния [М(СНз)410Н или его галоидной соли, которые обладают еще более отрицательными потенциалами восстановления, чем потенциал восстановления щелочных металлов. [c.444]

Коррозионное поведение металлов, а следовательно, и процессы ингибирования сильно зависят от анионного состава электролита. В этом можно убедиться, если рассмотреть данные о зависимости скорости коррозии стали, алюминия и свинца от природы и концентрации анионов, полученные автором книги совместно с Лысой и Луневым. Для стали (рис. 1,8 а) агрессивными анионами являются хлорид, нитрат и сульфат. В пределах изученных концентраций (до 1 н.) для хлорида наблюдается непрерывное увеличение скорости корроз55и С ростом кониентрации соли. Для нитрата п сульфата коррозия растет лишь до определенной концентрации, после чего начинает падать. Обычно это связывают с иадеиием концентрации кислорода в электролите. Пассивирующие свойства по отношению к стали проявляют карбонат и бикарбонат натрия. [c.26]

В современных электролизерах, работающих при высоких плотностях тока, выделяются значительные количества избыточного тепла. Тепловой баланс аппарата изменяется в зависимости от нагрузки на электролизер. При малых нагрузках выделяющегося тепла может быть недостаточно для поддержания оптимальной температуры электролиза (до 95° С) и требуется подвод тепла извне. Если установки электролиза воды работают в режиме сильно изменяющейся нагрузки (например, при использовании пиковой электроэнергии), в период низких нагрузок можно подогревать электролит для поддержания оптимальной температуры электролиза. С возрастанием нагрузки на электролизер приход тепла увеличивается быстрее его расхода, и при определенной температуре достигается тепловое равновесие. При дальнейитем повьпне-нии нагрузки появляется избыток тепла, который необходимо отводить от электролизера. [c.110]