Хроматография на ионообменных смолах в Н- или ОН-формах

Хроматография на ионообменных смолах в Я+- или ОН -формах [c.68]

Фронтальная ионообменная хроматография. Ионообменную смолу сначала переводят в форму того иона, у которого коэффициент селективности меньше, чем у любого из ионов разделяемой смеси, после чего через колонку пропускают анализируемый раствор. Например, для разделения ионов С1 , Вг и 1 через колонку пропускают раствор ацетата натрия (смола в ацетатной форме), затем вводят анализируемый раствор. Коэффициент селективности ацетат-ионов меньше, чем у галогенид-ионов. Поэтому ацетат-ионы вытесняются и фронт ацетата продвигается но колонке впереди фронтов галогенидов. Когда практически все количество ацетата будет вытеснено, тогда в вытекающем элюате появится хлорид — наименее сорбируемый галогенид, затем бромид и иодид. Отбирают и анализируют фракции элюата. Хорошо отделяется только наименее сорбируемый компонент [218]. [c.99]

Отличительной особенностью лигандообменной хроматографии является чувствительность этого метода к молекулярной структуре лиганда. Незначительные отличия в форме и размерах молекул подчас ведут к значительному изменению прочности их связывания с металлом в ионообменнике. В трехмерной сетке ионообменной смолы заместители у донорного атома азота могут в значительной мере затруднять образование координационной связи, тогда как группы, сравнительно далеко отстоящие от донорного атома лиганда, могут взаимодействовать со смолой. Эти взаимодействия приводят к различным порядкам селективности. [c.210]

Хроматография на ионообменных смолах возникла сравнительно недавно отчасти из-за того, что промышленное производство подходящих смол нельзя было начать, пока не были определены требования, предъявляемые к свойствам таких смол. В настоящее время доступен целый ряд смол это катионообменные смолы с сильно- или слабокислыми свойствами и анионообменные смолы с сильно- или слабоосновными свойствами. Областью их применения является вытеснительное проявление или проявительный анализ. Большинство смол применяют в виде шариков одинакового размера. Если смола не имеет форму шариков, то необходимо просеять ее, чтобы получить фракцию, содержащую частицы желательного размера. Перед набивкой в колонку смолу рекомендуется подвергать циклированию , т. е. последовательной обработке в стакане кислотой и щелочью. Набитую колонку необходимо регенерировать перед употреблением. Количество регенерирующей жидкости всегда зависит от скорости течения и от используемой смолы [16]. Для всех смол регенерирующая жидкость должна быть вытеснена из колонки прежде, чем начнется разделение. Для этого достаточно небольшого количества дистиллированной воды за промывкой можно следить по индикаторной бумаге. При работе со смолами основного характера должна отсутствовать двуокись углерода. Поскольку колонки ведут себя как фильтры, любое вещество, выделяющееся из раствора, будет осаждаться на колонке, ухудшая или даже останавливая течение жидкости. [c.313]

Ионообменная хроматография. Ионообменная хроматография на синтетических смолах стала применяться главным образом для выделения и разделения гетероатомных компонентов нефтей, в частности при исследовании фенолов, нефтяных кислот, азотистых оснований и т. д. Путем подбора соответствующей смолы в ее анионной или катионной формах удается более или менее полно отделить один класс соединений от другого, например кислоты от фенолов. Возможности более широкого применения ионообменной хроматографии связаны с приготовлением более стойких смол, способных не изменяться при работе с органическими растворителями. Более подробные указания на применение ионообменной хроматографии приведены ниже в отделе Специальная техника выделения и разделения гетероатомных компонентов нефти . [c.235]

Хроматография на ионообменных смолах в боратной форме [c.69]

Г. Хроматография кислот на ионообменных смолах в формиатной, нитратной и хлоридной формах [c.176]

Реакции органических реагентов с неорганическими ионами в растворе могут давать продукты с различными свойствами например, они могут вызвать изменение цвета, люминесценции, растворимости, летучести. Продуктами реакции могут быть комплексные соединения, или новые органические вещества (образовавшиеся в результате окислительно-восстановительного либо каталитического действия неорганических ионов), или же иные формы самого реагента (рН-индикаторы). Помимо участия в этих типах реакций, органический реагент в растворе может адсорбироваться на осадке неорганического вещества, причем его адсорбция сопровождается изменением цвета реагента (адсорбционные индикаторы). Твердые органические реагенты, нерастворимые 6 данном растворителе, составляют специальный класс (ионообменные смолы, стационарные фазы в хроматографии и т. д.). Образование продуктов, которые не растворяются в данном растворителе (обычно воде), может быть использовано для гравиметрического определения, выделения или осадительного титрования того или иного иона. Если продукт реакции в воде менее растворим, чем в органическом растворителе,, не смешивающемся с водой, то такую реакцию можно использовать для экстракции растворителем любого из компонентов. [c.21]

Одиннадцать глав книги охватывают почти все вопросы жидкостной хроматографии. Изложение начинается с описания современных ионообменников — ионообменных смол, их синтеза, свойств, стабильности и областей применения. Вопросам статики (равновесия), кинетики и динамики уделяется несколько глав, снабженных обширными библиографическими списками. Вариантам применения ионного обмена в гетерогенных системах посвящены последующие разделы книги. В них описаны неорганические и жидкие ионообменники, читатель знакомится с ионообменными бумагами, тонкослойной ионообменной хроматографией и т. п. Все эти материалы предлагаются отнюдь не в описательной форме обсуждается теория процесса, метод рассматривается с количественной точки зрения и иногда в нескольких вариантах. Последняя глава книги посвящена изучению комплексных ионов при помощи ионообменной хроматографии в колонке, на бумаге и с применением мембран. [c.5]

Вытеснительная ионообменная хроматография имеет общие черты и с элютивной, и с фронтальной ионообменной хроматографией. Вначале смолу переводят в форму иона, имеющего коэффициент селективности меньше, чем коэффициент селективности любого из ионов разделяемой смеси. Затем в колонку подают разделяемую смесь. Количество вводимой пробы в данном методе значительно больше, чем в элютивной хроматографии, и составляет примерно одну десятую обменной емкости колонки. Затем, как и в элютивной хроматографии, через колонку пропускают элюент. Но в этом случае в качестве элюента используется раствор, содержащий ион, коэффициент селективности которого больше, чем у любого из ионов пробы. [c.120]

См. лит. при ст. Радиационная химия, Радшгционно-химиче ская технология. Радиоактивность. А. X. Брегер. ИОНИТЫ (ионообменники, ионообменные сорбенты), вещества, способные к ионному обмену при контакте с р-рами электролитов. Большинство И.— твердые, нерастворимые, ограниченно набухающие в-ва. Состоят из каркаса (матрицы), несущего положит, или отрицат. заряд, и подвижных противоионов, к-рые компенсируют своими зарядами заряд каркаса и стехиометрически обмениваются на противоио-ны р-ра электролита. По знаку заряда обменивающихся ионов И. делят на катиониты, аниониты и амфолиты, по хим. природе каркаса — на неорг., орг. и минер.-органические. Неорг. и орг. И. могут быть природными (напр., цеолиты, целлюлоза, древесина, торф) и синтетическими (силикагель, АЬОз, сульфоуголь и наиб, важные — ионообменные смолы). Минер.-орг. состоят из орг. полиэлектролита на минер, носителе или неорг. И., диспергированного в полимерном связующем. Выпускаются в виде зерен сферич. или неправильной формы, порошков, волокон, тканей, паст и изделий (напр., мембран ионитовых). Примен. для очистки, разделения и концентрирования в-в из водных, орг. и газообразных сред, напр, для очистки сточных вод, лек. ср-в, сахара, выделения ценных металлов, при водоподго-товке носители в хроматографии гетерог. катализаторы. [c.224]

Успешное применение ионообменной целлюлозы для хроматографии на бумаге заставило Ледерера опробовать бумагу с ионообменными смолами. В 1955 г. после безуспешных попыток убедить английских и французских производителей бумаги изготовить такую бумагу, он приготовил ее сам, пропуская полосы бумаги ватман № 1 через водные суспензии из тщательно очищен -ных коллоидных агрегатов дауэкса-50 в ЫН4-форме [113]. Затем полосы просыхали в течение ночи при комнатной температуре на бумаге ватман № 1. На этих полосах удалось разделить иттрий, церий и лантан, проявляя их 3%-ным цитратом с pH 3. [c.323]

Вытеснительная ионообменная хроматография. Сначала смолу в колонке переводят в форму иона, имеющего коэффициент селективности меньший, чем коэффициенты селективности ионов разделяемой смеси. Затем вводят раствор разделяемой смеси (около десятой части обменной емкости колонки). Пропускают раствор элюента, последний содержит ион, имеющий больший коэффициент селективности. [c.99]

Каждая ионообменная смола состоит из нерастворимой полимерной проницаемой матрицы. Эта матрица, или решетка, содержит фиксированные заряженные группы и подвижные противо-ионы с зарядом противоположного знака. Эти противоионы могут быть заменены на другие ионы, содержащиеся во внешней жидкой фазе. Таким образом, методом ионообменной хроматографии можно проводить разделение веществ, находящихся, по крайней мере частично, в ионизованной форме, однако в некоторой степени проявляется и физическая сорбция на поверхности смолы. [c.212]

Преимущество фракционирования на колонках с гелем, заключающееся в большей разрешающей способности на единицу длины колонки и, следовательно, в более коротких колонках и меньших временах элюирования, обусловлено применением гранул геля небольшого диаметра. Меньшее сопротивление потоку жидкости наблюдалось при применении шариков сферической формы с очень узким распределением по размерам. Этот факт согласуется с данными Гамильтона [238] для ионообменной хроматографии. В этой же работе Гамильтон предложил также удобный гидравлический прибор для получения узких фракций шариков. Смесь шариков ионообменной смолы помещают в делительную воронку и следующие друг за другом но размерам фракции этих шариков поднимаются вверх и удаляются из воронки под действием потока воды возрастающей скорости, впускаемого через дно воронки. Поскольку несульфированные полистирольные шарики не смачиваются водой, для их разделения необходимо использовать смачивающие растворители, например ксилол или диэтилбензол. С помощью описанного способа легко удавалось получить фракции, содержащие 80% шариков, размеры которых отличались от среднего не более чем на 20%. На колонках, заполненных этими фракциями, достигали удовлетворительного разделения. [c.138]

В литературе описан ряд методик работы с ионитами, синтезированными по мерке . Регулируя пористость, можно получить сорбенты, работающие по принципу молекулярных сит. Неорганические катионообменники шабазиты применяют для разделения метил-, диметил- и триметиламинов, а ионообменные смолы — для разделения органических красителей. Меняя функциональные группы в полимерной матрице, можно получить иониты с самыми различными свойствами. Хелатообразующие полимеры применяют в хроматографии для разделения ионов металлов, аниониты в бисульфитной форме — для разделения альдегидов, а полимеры с восстанавливающими группами — электронообменники, окислительно-восстановительные смолы — для восстановительной хроматографии. В этих примерах ионообменная хроматография выступает в качестве общего хроматографического метода, в котором используются взаимодействия между макромолекулярными соединениями и низкомолекулярными компонентами. [c.244]

Частицы первого из них представляют собой стеклянные шарики, покрытые тонким слоем ионообменной смолы, прочно связанной с поверхностью шарика. Успешно используют в жидкостной хроматографии также чистые ионообменные смолы, приготовленные в форме мелких шариков. Ионообменные смолы, нанесенные в виде [c.81]

Ионообменные смолы. В последние годы неоднократно сообщалось об использовании ионообменной смолы в качестве носителей гидрофильных фаз в распределительной хроматографии. Большая способность к набуханию, высокая химическая устойчивость и другие свойства, которые можно изменять по заранее намеченному плану, говорят о преимуществе их перед другими носителями стационарных фаз. Методика работы на ионитах ничем не отличается от методики работы с силикагелем. Только подбирают такие условия работы, чтобы не происходила ионообменная сорбция разделяемых элементов. Например, для разделения элементов, находящихся в анионной форме, используют катионообменные смолы и наоборот. Неподвижной фазой служит тонкая пленка воды на поверхности зерен ионита, что приводит к быстрым процессам обмена между фазами. Ионообменная смола при этом не принимает никакого участия в процессе разделения. Так, на катионите КУ-2 были разделены Нд, 2ц, 0(1 и другие элементы. [c.74]

Ионообменные смолы. В последние годы в литературе неоднократно сообщалось об использовании ионообменных смол в качестве носителей гидрофильных фаз в распределительной хроматографии. Преимуществами смол перед другими носителями являются большая способность их к набуханию, высокая химическая устойчивость и ряд других свойств, которые можно изменять в нужном направлении. Методика работы на носителях из ионообменных смол ничем не отличается от методики работы с силикагелем. Только подбирают такие условия, чтобы исключить возможность ионообменной сорбции разделяемых элементов (например, для разделения элементов, находящихся в анионной форме, используют катионообменные смолы и наоборот). Неподвижной фазой служит тонкая пленка воды на поверхности зерен ионообменника, чем обусловлена быстрота процессов обмена между фазами. Ионообменная смола при этом химически не участвует в процессе разделения. [c.90]

При ионообменной хроматографии ионообменная смола представляет собой неподвижный слой, тогда как, например, раствор смеси белков является подвижным слоем. Так, белки в катионной форме связываются с катионобменной карбоксиметилцеллюлозой (КМЦ), несущей отрицательные заряды на целлюлозной матрице. Последующую элюцию белков проводят с помощью буферных растворов возрастающей ионной силы. Первыми элюируют белки, более слабо связанные с КМЦ. [c.390]

Для разделения аминокислот (гидролизата белка) методом тонкослойной хроматографии широкое применение находят пластинки, покрытые тонким слоем ионообменной смолы полистирольной природы с сульфокислотными группировками (типа Дауэкс 50X8 ) или ионообменной целлюлозой. Такие пластинки выпускаются промышленностью, например Фиксион 50x8 (Венгрия), или могут быть приготовлены в лаборатории. В этих пластинках катионообменная смола находится в Na-форме. Пластинки стабильны в водных и органических растворителях, инертны по отношению к окислителям и восстановителям, но подвергаются воздействию щелочей и концентрированных кислот. [c.133]

КИПЯТЯТ С обратным холодильником в течеиие 24 час. на паровой бане. Минеральную кислоту удаляют в вакууме, причем последние следы ее удаляют, добавляя к остатку четыре порции воды по 60 мл. Оставшуюся хлористоводородную соль кислоты (примечание 4) растворяют в нескольких миллилитрах воды, и равные порции пропускают через 2 колонки (200 X 15 мм), содержащие 60 мл ионообменной смолы дауэкс-50 в Н-форме. Колонки промывают 300 мл воды и затем элюируют 300 мл 2 н. раствора гидроокиси аммония и промывают 800 мл воды. Элюаты и промывные воды объединяют и упаривают досуха, а остаток перекристаллизовывают из водного спирта. Маточные жидкости после получения второй порции валина упаривают досуха, а остаток возгоняют в вакууме, получая в результате третью порцию валина. Выход очищенного вещества 1,196 г, что в расчете на цианистый калий составляет 51,4 /о. Анализы, проведенные методами двухмерной бумажной хроматографии и радиоаутографии, свидетельствуют о том, что полученное вещество гомогенно (примечание 5). [c.200]

К 3 Л1У1 0,5 М эфирного раствора алюмогидрнда лития [I] прибавляют при перемешивании раствор 0,022 г амида пировино-градной-2- кислоты в 10 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы поддерживалось слабое кипение с обратным холодильником. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час., выдерживают в течение ночи, концентрируют до объема 3—5 мл, затем обрабатывают 10 мл безводного хлороформа и вновь испаряют. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4—5 час. с 0,6—0,7 мл хлорокиси фосфора в 10 мл хлороформа, затем выдерживают в течение ночи и разбавляют 15 Л1Л воды. Хлороформ испаряют на паровой бане, нагревают водный раствор при 100° в течение 2 час. (примечание 2), охлаждают и с помощью 10 н. раствора едкого кали доводят pH среды до 7. Раствор нагревают при перемешивании при 100° в течение 5 мин. с 12—14 мл 1 /М раствора ацетата бария (примечание 3). Фосфат бария отделяют центрифугированием и пять раз промывают водой (порциями по 25 Л1уг) (примечание 4). Промывные воды объединяют и пропускают раствор через колонку (высота 20 см, диаметр 2 см) с ионообменной смолой дауэкс-50 (Н-форма), которую затем пять раз промывают водой (порциями по 10 мл). Элюат объединяют и концентрируют в вакууме при комнатной температуре до объема 5 ма (примечание 5) и очищают продукт реакции методом двухмерной нисходящей хроматографии на бумаге (примечание 6), причем в качестве растворителей используют следующие смеси изопропиловый спирт — концентрированный раствор аммиака — насыщенный водный раствор версена (6 2) изопропиловый спирт — насыщенный водный раствор версена — 2 М раствор хлоруксусной кислоты (7 2 1). Общий выход продукта 25—39% в расчете на амид пировииоградной кислоты (примечание 7). [c.544]

Ионообменные смолы представляют собой поперечно-сшитые полимерные матрицы, к которым присоединены ионизованные или способные к ионизации группы. Большинство ионообменных смол получают на основе полистирольных (далее обозначены буквой S) или мета-крилатных (А) матриц, поперечно-сшиваемых дивинилбензолом. Смола получается в виде сферических зерен или в некоторых случаях в виде гранул неопределенной формы и обладает довольно жесткой гелевой структурой. Размер пор в гелевых смолах, а значит, и размер молекул, способных диффундировать внутрь зерен смолы, зависят от степени поперечной сшивки смолы, которая в свою очередь зависит от содержания дивинилбензола. Смолы с относительно высокой степенью сшивки (8-12%) пригодны для хроматографии малых ионов, а смолы с низкой степенью сшивки (2-4%) пригодны для хроматографии больших молекул. Смолы с низкой степенью сшивки сильнее набухают в воде и обладают более низкой механической прочностью, чем полимеры с высокой степенью сшивки. [c.427]

В последнее время появилась возможность определять аминокислотный состав белков с помощью автоматических аминокислотных анализаторов. Когда в 1948 г. Мур и Стейн [551 в дополнение к классическим методам органической химии, а также манометрическому и бактериологическому анализу ввели ионообменную хроматографию, наступил поворотный момент в развитии химии аминокислот. В основу работы созданных сотрудниками Рокфеллеровского института современных автоматических аминокислотных анализаторов была положена ионообменная хроматография. Принцип работы этих приборов заключается в следующем. Исследуемый белок гидролизуют, затем гидролизат подвергают хроматографии на смоле типа дауэкс 50 х8 в Na-форме. Элюирование производят с помощью непрерывной подачи буферного раствора. Выходящий из колонки элюат попадает в пластмассовую ячейку особой формы, где он смешивается с раствором нингидрина. Подачу нингидрина осуществляет специальный насос, работающий синхронно с насосом, подающим буферный раствор на колонку. Затем смесь элюата с нингидрином проходит через тефлоновый капилляр, который погружен в кипящую баню. В этих условиях в растворах происходит нингидриновое окрашивание, интенсивность которого измеряется в проточной кювете спектрофотометрически. Поглощение света регистрируется самописцем. Применение сферических смол [80] позволило сократить время исследования одного образца примерно в четыре раза, а использование особых ячеек сделало вполне допустимыми для анализа очень малые количества исследуемого вещества — порядка 0,01—0,05 мкмоля [38]. Введение одноколоночной процедуры значительно упрощает метод [9, 29, 43, 60]. С помощью этой методики в одной и той же пробе можно определить кислые, нейтральные и основные аминокислоты, что не только экономит исследуемый материал, но и повышает точность и сокращает время исследования. Работая на стандартном аминокислотном анализаторе и пользуясь некоторыми модификациями известных методов, можно полностью закончить анализ одного вещества в течение 3 ч [91. [c.32]

Для ионообменной хроматографии используется смола в соотЗ ветствующей ионной форме. При колоночной хроматографии смолУ сначала переводят из одной формы в другую (например, из Н" - Ыа -форму), а потом колонку уравновешивают стартовым буферный раствором. При работе с пластинками Фиксион 50 х 8 первой стадии т.е. перевода из одной формы в другую, не требуется, так [c.246]

Использование жидкостной хроматографии для систематического разделения свободных альдегидов и кетонов не получило широкого распространения. Большинство статей, посвященных применению жидкостной хроматографии для этих соединений, касается главным образом выделения п очистки синтетических продуктов. При хроматографировании альдегидов на окиси алюминия следует иметь ввиду, что они могут подвергаться некоторым катализируемым реакциям в щелочной среде и образовывать различные промежуточные продукты. Эти реакции ограничивают обычное применение жидкостной хроматографии альдегидов, особенно если в качестве сорбента используют окись алюминия. Карбонильные соединения наиболее часто разделяются в форме их бисульфитных соединений путем ионообменной хроматографии на смолах основного характера. В этом случае используется химическая активность карбонильных соединений по отношению к ионам бисульфита, что приводит к образованию а-оксисульфокислот. В жидкостной хроматографии карбонильных соединений также используется образование их производных, главным образом оксимов и 2,4-динитрофенилгидразонов. [c.48]

Катионообменные смолы имеют преимущество перед анионообменными смолами, так как в промышленности они легко получаются в виде мельчайших однородных частиц (благодаря чему их используют в аминокислотных анализаторах). Наиболее часто используются дауэкс 50 / -Х8, амберлит 1К-120, аминекс (Ат1пех) А-6 и техников (ТесЬшсоп) Т5С, техникой Т4 или дауэкс 1-Х8 с величинами частиц в пределах 5—20 мкм. В качестве противоионов обычно используют литий-, натрий-, калий-, барий-, кальций-, сульфат- и хлорид-ионы. Из изученных типов смол наиболее благоприятное разделение многоатомных спиртов получалось при использовании литиевой формы (рис. 22.1) (о методике этого разделения см. разд. V, А, Хроматография на ионообменных смолах). В последнее время стали использовать противоионы органических оснований, такие, как пиперидиний и метил-, диметил- и триметиламмоний [26]. Применение иона триметиламмония давало оптимальное соотношение между объемами удерживания, шириной хроматографических зон и временем анализов. [c.64]

Кеслер [45], сравнивая три анионообменные смолы в форме боратов, нашел, что для разделения углеводов техникон 3/28/VI значительно эффективнее, чем дауэкс 1-Х8 (200— 400 меш) и биорад АС 1-ХВ (30—40 мкм). При использовании смолы с более низкой степенью поперечной сшивки, например дауэкс 1-Х4, следует учитывать равновесие, которое достигается при увеличенных скоростях кроме того, значительно улучшается хроматографический режим разделения ди- и трисахаридов [47] (о методе такого разделения см. в разд. П1, В, Хроматография на ионообменной смоле в боратной форме). При использовании смолы с более мелкими и более однородными по величине частицами также увеличивается разделяющая способность, однако наиболее критическим параметром, влияющим на разделяющую способность, является, вероятно, ионная сила проявляющего буферного раствора [48, 49]. [c.69]

В 1965 г. Самуэльсон с сотр. [104] применил ионообменную смолу техникон Т4 или ТаВ в 502 --форме (3—17 мкм) для разделения следующих сахаров 2,6-дидезокси-о-рибо-гексозы, 2-дез-окси-о-эрмг/7о-пентозы, 2-дезокси-о-лы/ссо-гексозы, ь-рамнозы, о-фукозы, о-рибозы, о-ликсозы, арабинозы, о-ксилозы и гексулоз. Для элюирования со скоростью 3,5 мл/см -мин применяли 94%-ный водный этанол. Элюат анализировали автоматическим методом орсин—серная кислота. Этот метод хроматографии подробно описан для альдитолов (см. разд. V, А). [c.85]

Ионообменная смола в боратной форме впервые была использована в работе [105]. В 1967 г. Кезлер [45] привел быстрый (4—6 ч) количественный метод ионообменной хроматографии углеводов на дауэксе 1-ХВ (ВО -форма, 200—400 меш), биораде АО 1-ХВ (ВО -форма) или техниконе 3/28/У1 В0 -- [c.89]

Разделение альдитолов хроматографией в системе жидкая фаза—жидкая фаза с использованием ионообменных смол подробно изучено в работе [70]. Удовлетворительное разделение альдитолов на ионообменной смоле техникон Т5В (502--форма) показано на рис. 22.17. Эффективность разделения зависит от температуры и обменной емкости смолы. Большое влияние формы катионообменной смолы на коэффициент распределения установили позднее Самуэльсон и Стромберг [27]. Как видно [c.103]

Разделение карбоновых кислот на ионообменных смолах может происходить на основе различных механизмов. Кроме молекулярной сорбции, вызванной взаимодействием остальной части молекулы со скелетом ионообменной смолы, ионный обмен также часто включает разделение, основанное на солюбилиза-ционной и высаливающей хроматографии. Молекулярная сорбция жирных кислот на анионообменных смолах увеличивается с увеличением длины алифатической цепи на катионообменных смолах в Н+-форме она выше, чем на катионообменных смолах в других формах, вследствие подавления диссоциации. Путем выбора подходящей подвижной фазы можно до минимума [c.152]

Для разделения фенолов путем хроматографии на колонке используют ряд адсорбентов. Ионообменные смолы обычно применяют для поглощения кислых или основных компонентов, содержащихся в моче или в водных экстрактах растений. Фенолы и фенолокислоты поглощаются катионообменнымк смолами (Н+-форма), а аминофенолы — анионообменными смолами или слабокислыми катионообменными смолами. Их можно элюировать из этих колонок с помощью соответствующих кислот или оснований. Некоторые вещества на этих смолах либо совсем не разделяются, либо разделяются с трудом. При выделении аминофенолов, таких, как адреналин, часто используют окись алюминия. Для флавоноидов и других фенолов лучше применять магнесоль (синтетический гидратированный кислый силикат магния), силикагель, порошок целлюлозы, полиамид и карбоксиметилцеллюлозу [10]. При использовании колонок с магнесолем проявляют и элюируют сначала влажным этилацетатом, затем водой и, наконец, 95%-ным спиртом. Колонки с силикагелем, приготовленные с фосфорной кислотой, элюируют смесями бутанола и разбавленной уксусной кислоты, иногда содержащими бензол или хлороформ, либо смесью ацетона с бензолом (1 3) [11]. В колонках с порошком целлюлозы можно использовать все проявители, используемые в бумажной хроматографии (см. табл. 1). Колонки с полиамидом и карбоксиметилцеллюлозой проявляются и элюируются сначала водой, затем водным раствором спирта. [c.37]

Исторически важной в этом отношении является работа Безе-кена, касающаяся образования комплексов сахаров с борной кислотой [205[, поскольку в данной работе установлена конфигурация аномерных центров а- и Р-в-глюкозы. Однако с современных позиций работа Безекена во многом утрачивает свое значение. Действительно, борная кислота реагирует в значительной степени только с теми гликолями, в которых двугранный угол между атомами кислорода намного меньше 60°. Подобно сахарам, гликоли шестичленных циклов в форме кресла образуют комплексы очень медленно, так что наблюдавшиеся Безекеном изменения проводимости в значительной степени относились к содержавшимся в сахарах загрязнениям (в то время еще не нашли применения ионообменные смолы и хроматография). Хотя Безекен и вывел правильную конфигурацию для а-в-глюкозы [206], его вывод относительно конфигурации Р-в-маннозы [207] оказался неверным. Б результате более ноздпих исследований [208] были получены другие значения проводимости маннозы в растворе борной кислоты. [c.502]

Хотя бумагу с ионообменными смолами использовали главным образом для разделения неорганических веществ, на ней можно разделять и органические ссединения. Хюттенраух и Клотц [125] разделили несколько витаминов группы В на бумг-ге ША-2 в ацетатной форме с помощью воды. Шерма и его ученики распространили принципы растворяющей хроматографии (гл. 9, )азд. В.И) на разделение фенолов [126], спиртов [127] и кетонов 128] на бумаге, содержащей ионообменные смолы. [c.326]

Промышленностью выпускаются сотни различных типов ионообменных смол мы рассмотрим только несколько типов, чаш,е всего используемых в жидкостной хроматографии. Типичными представителями таких ионообменников являются сшитые полистирольные смолы, в действительности они представляют собой сополимеры стирола и дивинилбензола (т. е. при полимеризации стирола дивинилбензол выступает как сшивающий агент, образуя нерастворимую матрицу). Эти смолы, доступные и в катионной, и в анионной форме, химически устойчивы и в любом отношении являются идеальными ионообменниками. К числу синтетических ионообменных смол относятся также смолы с акрильной полимерной решеткой, фенольной решеткой и др. [c.213]

В хроматографии биохимических смесей важную роль играют производные целлюлозы, содержащие способные участвовать в обмене функциональные группы [147]. В отличие от ионитов других типов целлюлозные иониты приготавливают в форме волокон или так называемых микрогранул, т. е. коротких катышков. Относительно недавно удалось получить шарики х роматографической целлюлозы описана также методика получения в виде сферических частиц производных целлюлозы, применяемых в качестве ионообменников. Целлюлозы этого типа имеют характерную структуру (разд. 5.2.6) с большими порами, проницаемыми даже для биополимеров с молекулярной массой до 10 , и проявляют сильную гидрофильность, а поэтому они более пригодны для анализа биополимерных систем, чем ионообменные смолы с углеводородным скелетом. [c.234]

Колоночная хроматография на ионообменных смолах применяется также и для фракционирования пептидов. После первых относительно малоуспешных работ по разделению пептидов на смоле Дауэкс 50X8 стали использовать для этих целей менее сшитую смолу Дауэкс 50X2, пористость которой лучше соответствовала размерам молекул пептидов. На этой смоле был проведен ряд успешных работ Хирса, Мура и Штейна [36, 37] по разделению ферментативных гидролизатов окисленной рибонуклеазы. Однако общим недостатком этих работ являлось использование солевых буферных растворов, что приводило к необходимости их последующего удаления из элюатов. Последнее осуществлялось или путем динитрофенилирования и экстракции полученных ДНФ-производных пептидов с помощью органических растворителей [38], или путем использования в качестве буферов растворов ацетата или формиата аммония, которые удалялись сублимированием или заменой натрия в элюатах на аммоний путем ионного обмена на сильно сшитой смоле в аммониевой форме с последующим удалением аммониевых солей путем сублимации [39]. [c.169]

Промышленность выпускает сотни различных типов ионообменных смол. Их характеристики приведены в приложении П. В жидкостной хроматографии чаще всего используют сополимеры стирола и дивинилбензола. Дивинилбензол — сшивающий агент, образующий при полимеризации стирола нерастворимую матрицу. Степень сшивки ионообменников указывается числом, которое в названии марки смолы ставится последним. Например, катионообменник КУ-2X8 имеет степень сшивки (содержание дивинилбензола) 8%-Ионообменники со степенью сшивки менее 4% имеют нестойкую структуру и могут (быть разрушены током жидкости. Ионооб.менни-ки со степенью сшивки более 12% прочны, но имеют очень малый размер пор, а следовательно, малые набухаемость и проницаемость. Наиболее удобны в работе ионообменники со степенью сшивки 8%. Используют катионообменники в кислотной форме (Н-форма) или солевых формах (Na-, ЫН4-формах и др.), анионообменники — в исходной ОН-форме или в других анионных формах. Очень стабильны анионообменники в С1-форме. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология