Реакции синтетических полимеров

Реакции синтетических полимеров [c.40]

Значение катализаторов не только в том, что они позволили увеличить производство основных химических продуктов и открыть возможность выпускать не известную прежде продукцию, но и в том, что они стимулировали развитие новых процессов химической промышленности. 1 1ош,ный толчок получила нефтепереработка и нефте-химня в связи с внедрением в промышленность в качестве катализаторов синтетических модификаций известных ранее цеолитов. При этом цеолитные катализаторы наиболее широко и эффективно зарекомендовали себя ири каталитическом крекинге. Цеолиты находят широкое применение в качестве катализаторов для многих химических реакций, а также как ускорители вулканизации, стабилизаторы синтетических полимеров и т. д. В некоторых реакциях цеолиты используются в качестве носителей. [c.98]

Измерение спектров дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма (КД) получило широкое распространение как метод конформационного анализа оптически активных соединений. Особенно методы ДОВ и КД используются в органической химии, биохимии, энзимологии и молекулярной биологии. Данными методами исследуются белки, аминокислоты, нуклеиновые кислоты, стероиды, углеводы и полисахариды, вирусы, митохондрии, рибосомы, фармакологические средства, синтетические полимеры, координационные соединения, неорганические и редкоземельные комплексы, кристаллы, суопензии и пленки и т. п. и решаются следующие задачи 1) определение по эмпирическим пра вилам конформации и ее изменений под действием различных физико-химических воздействий 2) изучение механизма и кинетики химических реакций (особенно ферментативных) 3) получение стереохимических характеристик 4) измерение концентраций оптически активных веществ 5) определение спиральности макромолекул 6) получение электронных характеристик молекул 7) исследование влияния низких температур на конформацию соединений 8) влияние фазовых переходов типа твердое тело — жидкость — газ на изменение структуры. [c.32]

ДВОЙНЫХ связей, участки макромолекул с длинными боковыми ответвлениями. Разветвленные макромолекулы образуются в результате реакций передачи цепи через полимер. С повышением температуры полимеризации и количества катализатора или инициатора нерегулярность структуры полимера возрастает, увеличивается количество звеньев, соединенных в положении 1—2 или 3—4, а также разветвленность макромолекул. Наличие неодинаковых по структуре звеньев и различных боковых ответвлений в макромолекуле препятствует кристаллизации полимера и уменьшает подвижность отдельных сегментов макромолекул. Средний молекулярный вес синтетических каучуков обычно меньше среднего молекулярного веса натурального каучука. Все эти структурные различия между синтетическими полимерами и натуральным каучуком определяют более низкую прочность, мень шую морозостойкость и пониженную эластичность резин на основе синтетических полимеров непредельных углеводородов по сравнению с резинами из натурального каучука. [c.237]

Полимераналогичные превращения характерны не только для природных, но и синтетических полимеров. Так, первой, ранее других изученной реакцией таких превращений было каталитическое восстановление полистирола [c.406]

Синтетические полимеры. К синтетическим полимерам, в обычных условиях не обладающим высокой эластичностью, относятся полиэтилен, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилацетат, полиметилакрилат, полиметилметакри-лат, полистирол и ряд других широко известных продуктов, идущих для изготовления изделий из пластмасс, плёнок и т. д. Эти вещества являются термопластичными, поскольку они могут размягчаться и формоваться при нагревании, К синтетическим полимерам относятся также термореактивные смолы, текучие в исходном состоянии и способные при нагревании в результате химических реакций необратимо отвердевать. К таким смолам следует отнести феноло-форм-альдегидные и мочевино-формальдегидные смолы, применяемые в технике уже несколько десятилетий [c.420]

Синтетические полимеры получают в результате реакций многократного соединения мономерных структурных единиц (звеньев) в одну большую макромолекулу. Реакции их получения по своему характеру подразделяются на цепные и ступенчатые. Последние включают процессы ступенчатой полимеризации (полиприсоединения) и поликонденсации. Можно предложить следующую схему классификации процессов синтеза полимеров они делятся на две большие группы, каждая из которых характеризуется присущими только ей закономерностями [c.14]

Синтетические полимеры получают при помощи реакций полимеризации и поликонденсации. Часто для получения новых видов полимеров пользуются методом полимераналогичных превращений. Этим методом полимеры, синтезированные путем полимеризации или поликонденсацин, химически превращают в полимеры другого строения и состава. [c.443]

С момента выхода в свет первого издания книги прошло более четырех лет. За истекшие годы в области химии и физикохимии высокомолекулярных соединений были достигнуты большие успехи. Предложены новые методы синтеза высокомолекулярных соединений, высказаны предположения о механизме некоторых реакций образования полимеров, значительное развитие получила синтетическая химии сополимеров, главным образом блок- и привитых сополимеров. [c.8]

Зависимость скорости полимеризации от конформации молекулярной цепи синтетических полимеров впервые была показана на примере полимеризации Ы-карбоксиангидридов аминокислот с образованием полипептидов (см. с. 379). При этом экспериментально установлено, что реакция протекает в две стадии, различающиеся по скорости. Первая стадия протекает относительно медленно до тех пор, пока не образуется олигомер, способный свернуться в спираль, затем реакция идет [c.92]

Реакции этого типа были использованы Штаудингером для доказательства макромолекулярного строения природных, а затем и синтетических полимеров. Поливинилацетат был превращен им в поливиниловый спирт, а последний — снова в поливинилацетат [c.212]

Процесс частичной этерификации отдельных звеньев приведет к изменению свойств полимера (понизит химическую активность), но не изменит степени полимеризации. На таких реакциях основаны методы модификации естественных (целлюлоза) и синтетических полимеров. [c.495]

Синтетические полимеры получают из низкомолекулярных соединений по реакциям полимеризации и поликонденсации, а также путем химического превращения других природных и синтетических полимеров (см стр. 72) [c.38]

Превращение образованного реагентом с катализатором промежуточного соединения далее может протекать в различных термодинамически возможных направлениях. Тем самым катализатор может открывать новые реакционные пути, т.е. проявлять селективное воздействие. Катализ является не только методом ускорения реакции, но и методом управления для направленного осуществления тех или иных превращений. С помощью катализа также можно получать несуществующие в природе вещества, такие как синтетические полимеры. Химическое окисление, например, нафталина (горение) приводит к полной деструкции молекулы с образованием СО2 и Н2О. В присутствии катализатора происходит не полное (парциальное) окисление нафталина с образованием фталевого ангидрида. [c.134]

Прежде всего, белки уникальны в отношении химического строения. Это гетерогенные нерегулярные полипептидные последовательности 20 а-аминокислот и их производных, включающих самые разнообразные по своим химическим и физическим свойствам, т.е. валентным и невалентным взаимодействиям, атомные группы. В химическом построении белковых молекул уже можно усмотреть огромные потенциальные возможности к вариации физико-химических свойств. И в то же время белки представляют собой фактически единственный класс соединений, химические свойства которых нельзя непосредственно соотнести с химическим строением молекул. Поведение белков всецело определяется исключительной, присущей только им пространственной структурной организацией. Лишаясь ее, белки теряют все свои биологические свойства. За редким исключением, лишь белковые цепи способны самопроизвольно свертываться в строго детерминированные структуры, геометрия и конформационная динамика которых в физиологических (нативных) условиях полностью определяются аминокислотной последовательностью. Трехмерные структуры белков индивидуализированы, очень сложны и имеют строгий порядок, не сводящийся, однако, к периодичности. Способность природной полипептидной цепи к пространственной самоорганизации и обретению определенной молекулярной структуры - самая яркая особенность белков, отсутствующая у молекул искусственных полимеров, в том числе у полученных человеком поли-а-аминокислот. В растворе синтетический полимер находится в состоянии статистического клубка, флуктуации которого могут приводить к появлению в цепи регулярных участков лишь ближнего порядка. При этом, однако, ни при каких условиях не образуются стабильные трехмерные структуры, тем более идентичные для всех молекул данного полимера. В твердом виде синтетический полимер пребывает в аморфном состоянии, которое может включать частично кристаллическую фазу из беспорядочно ориентированных друг относительно друга зародышевых микрокристаллических областей. Искусственные полимеры отличаются качественно и по своим химическим свойствам, которые в той или иной мере воспроизводят свойства соответствующего мономера и могут быть описаны ограниченным набором реакций, специфичных для повторяющегося звена в свободном состоянии. [c.51]

Установление химического типа белков (и только белков ) является для чисто химических методов принципиально неразрешимой задачей, так как белки не являются классическими объектами органической химии. Они обладают практически неограниченной химической потенцией, и их исключительность состоит не в особой склонности к тем или иным, вполне определенным и характерным только для них химическим реакциям, а, напротив, в их универсальности. Химическое поведение белков характеризуется необозримо широким спектром действия, несопоставимым по своему функциональному многообразию с действиями любого другого класса молекул живой и неживой природы или соединений, синтезированных человеком. Именно благодаря универсальным биохимическим свойствам белков назначение генетического аппарата любого живого организма сведено только к их синтезу. В органической химии аналитические методы основаны на эмпирическом тестировании реакций, на выявлении тех химических особенностей, которые присущи лишь данному типу молекул или атомных групп. Со времени Бутлерова считалось незыблемым, что такому условию удовлетворяют все синтезируемые соединения. Не явились исключением здесь и жиры, углеводы и нуклеиновые кислоты. Поэтому определение типов их молекулярного строения на чисто химической основе не встретило непреодолимых осложнений. Подчеркнем, что сказанное относится ко всем природным и синтетическим полимерам, в том числе и к ближайшим искусственным аналогам белков -полиаминокислотам. Таким образом, предпринятые после Фишера попытки решить с помощью органической химии структурную задачу белков не достигли и не могли достичь цели. История химии белка данного периода скорее свидетельствует об обратном - имевшее место увеличение количества химических данных о белках сопровождалось ростом неопределенности в понимании их химического строения. Изучение на такой основе белков не приближало, а, напротив, уводило в сторону от решения этой типичной по своей постановке для синтетической органической химии задачи. [c.65]

К числу старейших синтетических полимеров, все еще имеющих очень важное значение, относятся полимеры, образующиеся при реакции между фенолами и формальдегидом,— фенолформальдегидные смолы (бакелит и родственные ему полимеры). Фенол обрабатывают формальдегидом в присутствии щелочи или кислоты, и образуется высокомолекулярное вещество, в котором большое число фенольных колец связано посредством групп —СНд— [c.770]

Получают синтетические полимеры по реакциям цепных или ступенчатых процессов, а именно цепной полимеризации, ступенчатой поликонденсации или полиприсоединения. В последнее время широко используется метод изменения свойств природных и синтетических полимеров путем введения в полимерную макроструктуру фрагментов иной структуры - химическая модификация полимеров. [c.19]

Классификация химических реакций целлюлозы и других полисахаридов как органических соединений рассмотрена выше (см. 11.3.3). В химических превращениях целлюлозы наибольшее значение имеют реакции замещения и окисления. При химической деструкции преобладают гетеролитические (ионные) реакции. Гомолитические (свободнорадикальные) реакции идут в основном при физической деструкции, а также при действии окислителей и в процессах прививки к целлюлозе синтетических полимеров. [c.545]

Реакции природных или синтетических полимеров отличаются от химических превращений низкомолекулярных соединений (см. гл. 5) это также относится и к экспериментальным методам проведения реакций. Поэтому в следующих разделах поясняются некоторые детали, которые необходимо иметь в виду при проведении реакций с полимерами. [c.59]

Синтетические полимеры получают в результате реакций полимеризации и поликонденсации. [c.14]

На этих реакциях основано производство фенолоформальдегидных смол (см. раздел 3.9, важнейшие синтетические полимеры). Фенолы могут реагировать с формальдегидом и вторичными аминами, образуя продукты аминометилирования [c.316]

Прямое действие заключается в том, что ионизация вещества вызывает все наблюдаемые в нем радиационно-химические явления. Почти все реакции синтетических полимеров, которые мы описали в предыдущих разделах, относятся к этому типу. Прямое действие неизбежно преобладает при облучении чистых полимеров. В растворах оно может осуществляться в различной сгсиени. Теория мишени, на которую мы ссылались при рассмо- [c.230]

Технологическая схема процесса приведена на рис. 25. Чтобы процесс был непрерывным, на установке применяют два реактора. Сырье подогревается сначала в теплообменниках 3, а затем в печи 1 до температуры реакции и в паровой фазе подается в реактор 2. В реакторе 2 происходит в это время регенерация катализатора. Продукты реакции (изомеризат, полимеры и газ) выходят иг реактора 2 и поступают в колонну 4. Полимеры удаляются с низг колонны, а изомеризат и газ с верха колонны поступают в сепара тор 5 и затем в депропанизатор 6, откуда выходит готовый продукт Процессы при низких температурах. Для повышения октаново го числа бензинов термического крекинга перспективными катали заторами оказались синтетические цеолиты типа 5А [2]. В йх при [c.178]

Вез синтетические полимеры получают двумя основными путями--полимеризацией и поликонденсацией. Для первой из этих реакц 1Й требуются мономеры, т. е. вещества, способные под влиянием гепла, света, облучения илн катализаторов соединяться друг с другом без выделения каких-либо низкомолекулярных соединений и давать длинные цепи полимера с тем же составом элементарных звеньев, как в исходном мономере [c.9]

Второй период в развитии химии и технологии полимеров начинается с 1902 г. В этот период, наряду с использованием природных полимеров, интенсивно развивается химия синтетических полимеров, осуществляется переход от реакций химического превращения природных полимеров к реакциям их синтеза из мономеров. Делается решающий шаг к получению полимеров с заданными свойствами, то есть к проектированию новых видов ПМ. Второй период в истории полимеров опирается на крупнейшие достижения теоретической и прикладной органической химии по синтезу мономеров и изучению процессов их полимеризации и поликонденсации. К ним, в первую очередь, относятся работы A.B. Лебедева по полимеризации бутадиена (1908— 1912 гг.), И.И. Остромысленского по синтезу каучука (1911—1917 гг.), Б.В. Бызова по химии и технологии каучука и резины (1913—1915 гг.), Л. Бэкеленда и Г.С. Петрова по синтезу фенолоформальдегидных полимеров (1906 г.) и другие. [c.381]

Было установлено, что синтетический полимер, содержащий длинные боковые алкильные цепи (10 мол. %), способен сильно увеличивать скорость реакций. Клотц и сотр. [171] создали такую систему. Они присоединили додецильные цепи к небольшой сшитой растворимой в воде поли-этилениминпой матрице (средняя степень полимеризации 600). [c.299]

В соответствии с основным делением химических соединений, по типу входящих в составное звено элементов, можно выделить неорганические, органические и элементоорганические полимеры. По происхождению полимеры бывают природные (встречаются в природе, например, натуральный каучук, крахмал, целлюлоза, белки), модифицированные (дополнительно измененные природные полимеры, например, резина) и синтетические (полученные методом синтеза). По характеру соединения составных звеньев в составе макромолекулы различают полимеры линейные, разветвленные, лестничные, трехмерные сшитые и их видоизменения (рис. 31.1). По отношению к нагреванию выделяют термопластичные и термореактивные (см. ниже). По типу химической реакции, используемой для получения, различают полимеризационные (реакция полимеризации) и поликон,ценсационные (реакция поликонденсации) полимеры. [c.603]

Теория цепных процессов послужила главной внутринаучной предпосылкой также и для взаимосвязанных процессов развития химии и химической технологии синтетических полимеров. Были выяснены многочисленные закономерности, относящиеся к процессам полимеризации, начиная с количественного определения реакционной способности данного мономера и образовавшегося из него радикала и кончая рекомендациями по регулированию молекулярной массы получаемых полимеров. Установлен механизм инициирования реакций при различных способах генерирования радикалов, взаимодействия радикалов с молекулами мономера, растворителя, ингибиторов. Развита теория сополимеризации. Технологическим следствием работ в области цепной теории полимеризации явилась детальная разработка в 1938—1940-х годах процессов синтеза полиэтилена высокого давления, полистирола, поливинилового спирта, поливинилхлорида, полиакрнлатов, полиизобутилена, коренное [c.149]

В формировании природных полимеров принимают участие соответствуюш,ие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были най-дены совершенные катализаторы синтеза, получали полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство этих полимеров в природе не существует, [c.13]

При этом частично протекают реакции сшивания полимера, что вместе с образованием продуктов конденсации в полимерной матрице ведет к росту прочности, например, сырых резиновых смесей и вулканизатов или увеличению прочности связи модифицированного неполярного полимера с полярными волокнами. Последнее крайне важно для устойчивой и длительной эксплуатации полимертекстильных композиционных материалов (шины, транспортерные ленты, ремни, рукава и другие изделия). Это направление модификации полимеров разработано в СССР в содружестве вузов с промышленностью и в настоящее время широко используется, в частности, для модификации композиций на основе синтетических эластомеров (модификаторы РУ-1, АРУ, алрафор и др.), часть из которых запатентована в развитых капиталистических странах. [c.288]

Амидная связь важна как для природных, так и синтетических полимеров. Синтетическое волокно найлон-66 образуется при реакции между гександиовой кислотой и гександиамином-1,6. Кроме того, выделяется вода. Ниже реакция показана на примере взаимодействия одной активной группы в каждой из молекул [c.194]

В случае комплексообразования с амилозой иод проникает в спирали, уже имеющиеся в растворе биополимера. Поведение водных растворов поливинилового спирта и других синтетических полимеров показывает, что при низких концентрациях (до 2-4 массовых %) макромолекулы полимера диспергированы и имеют форму статистических клубков, заполненных водой. При более высоких концентрациях происходит взаимодействие и перепутьшание макроцепей с образованием сетчатой структуры. В таких растворах возможно гелеобразование [90]. В соответствии с этим, реакция между иодом и синтетическими полимерами протекает в две стадии. Присутствие трииодид-иона [c.41]

По реакции на полимерной матрице получают полимеры действием химических реагентов на природные и синтетические полимеры. Таким способом получают, например, простые и сложные эфиры целлюлозы, поливиниловый спирт, полиацетали, сульфированный полистирол и многие другие полимеры. [c.12]

Полимеры бывают природными и синтетическими. Природные полимеры — целлюлоза, животные белки — находят ограниченное применение из-за невысоких атмосферо- и водостойкост И хотя из природных полимеров путем направленных химических реакций получают высокомолекулярные соединения с измененнымк в нужном направлении (модифицированными) свойствами, производство их значительно уступает производству синтетических полимеров. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология