ОБРАБОТКА ХРОМАТОГРАММ ДЛЯ КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА

Система подготовки газов предназначена для установки, стабилизации и измерения скорости потоков газа-носителя и газов, питающих некоторые детекторы (ионизационно-пламенный, плотномер и др.), а также для очистки газов. Особенно важное значение имеют установка и стабилизация оптимального для данного анализа расхода газа-носителя, оказывающего непосредственное влияние на параметры удерживания и размеры пиков анализируемых веществ. Важно также исключить влияние колебаний расходов газа-носителя и дополнительных газов на чувствительность детекторов, чтобы не допустить связанного с этим неконтролируемого изменения параметров пиков. Кроме того, недостаточная стабильность газовых потоков часто является причиной неустойчивости нулевой линии, что затрудняет количественную обработку хроматограмм. [c.12]

Проведено сопоставление характеристик погрешности результатов анализа, полученных при количественной обработке хроматограмм методами внутренней нормализации и внутреннего стандарта (внутренний стандарт — вгор-бутанол) при п=10 и Р = =0,95 (см. с. 424—425). [c.423]

Площадь или высота пика. Обе эти величины используются при количественной обработке хроматограмм, выбор той или иной из них диктуется отчасти методом количественного расчета. Так, при использовании метода нормализации допустимо только измерение площадей, в то время как методы внутреннего стандарта и абсолютной калибровки допускают пользование и высотами, и площадями пиков. С физической точки зрения, конечно, более обоснованно измерение площади пиков. Однако при использовании современного оборудования и методических приемов во многих случаях ширина данного пика есть постоянная величина, и, значит, площадь пика определяется лишь его высотой. В то же время измеренная вручную ширина пика, по-видимому, служит основным источником суммарной погрещности анализа. Поэтому во всех случаях, где это возможно, после соответствующей проверки необходимо рекомендовать ручное измерение высоты пика вместо его площади как более простое и не менее точное. [c.227]

Обработка данных элюентной хроматограммы в целях количественного анализа сводится, таким образом, только к измерению площадей 51, 5г, , отдельных выходных кривых. Так как каждый компонент поступает из колонки в фильтрат без примесей других растворенных веществ, он легко может быть идентифицирован обычными аналитическими методами. Поэтому элюентный анализ весьма удобен для препаративных целей и обладает существенным преимуществом по сравнению с фронтальным анализом, при котором лишь один, наиболее слабо удерживаемый адсорбентом, компонент смеси может быть выделен в чистом виде. Особенно целесообразно применять элюентную хроматографию для выделения небольших количеств различного рода ценных веществ. [c.32]

В количественном газохроматографическом анализе следует стремиться к получению хроматограмм с гауссовыми пиками. Обработка хроматограмм с асимметричными пиками, как правило, проводится с меньшей точностью. [c.213]

И. Количественный анализ контрольных смесей методом внутренней нормализации. Следуя данным выше рекомендациям, получают 5—7 воспроизводимых и удобных для последующей обработки хроматограмм контрольной смеси (смесей). Измеренные на каждой хроматограмме вручную количественные параметры [c.311]

Получив по 3—5 воспроизводимых хроматограмм каждой смеси и растворителя, выключают хроматограф, срезают диаграммные ленты и приступают к обработке результатов. Количественной обработке подлежат хроматограммы с ДВС. Обычные хроматограммы лишь иллюстрируют недостаточную степень разделения определяемых компонентов в принятых условиях анализа. [c.319]

Количественный анализ состоит из следующих этапов 1) отбор и обработка проб 2) введение пробы в хроматографическую систему 3) хроматографирование 4) регистрация хроматограммы 5) обработка хроматограммы. [c.627]

Обработка хроматограммы для количественного анализа, как правило, состоит в измерении высот или площадей пиков. Если пики симметричные, их высота прямо пропорциональна концентрации вещества в пробе. Предпочтительней измерение площади пиков. В современных хроматографах площадь измеряют интегратором, [c.627]

Значительно большими возможностями обладают современные интеграторы с элементами вычислительной техники. Они имеют память и набор различных программ для обработки данных. Тип обработки выбирает оператор. Эти устройства регистрируют хроматограмму и по окончании разделения немедленно печатают результаты расчета состава смеси, что особенно важно для серийного количественного анализа. Точностные характеристики данных систем, как правило, выше, чем у хроматографов, поэтому ошибки определения минимальны. [c.160]

Способы количественного газо-хроматографического анализа подробно описаны в ряде монографий [6,7, И). Для количественной обработки хроматограмм необходимо, чтобы детектор и самописец давали воспроизводимые сигналы, а скорость перемещения бумаги в самописце была абсолютно [c.510]

Параметры этой функции априори неизвестны ни для одного детектора и анализируемого вещества, поэтому, как правило, первым этапом количественного анализа служит калибровка, т. е. установление вида и параметров уравнения (6.1), отвечающих данному сорбату, условиям анализа, детектору и способу количественной обработки хроматограммы. Обычно конструкции детекторов и условия анализа подбираются таким образом, чтобы в максимально возможном диапазоне соблюдалась простейшая линейная зависимость [c.253]

Универсальным обнаружителем является иод. Детектирование осуществляют опрыскиванием хроматографической пластинки 1%нным раствором иода в спирте или обработкой ее парами иода в замкнутом объеме [177]. Эффективен способ, согласно которому на чистую стеклянную пластинку наливают свежеприготовленный раствор иода в ацетоне ацетону дают испариться. На пластинке остается слой мелких кристалликов иода. Эту пластинку выдерживают в непосредственной близости от хроматограммы. Уже через несколько секунд начинают вырисовываться коричневые пятна [74]. Обнаружение иодом имеет то преимущество, что через некоторое время иод улетучивается с пластинки, что позволяет применить затем другие обнаружители. Обнаружение иодом удобно при проведении препаративного разделения или при количественном анализе. Пятна веществ можно сделать более контрастными дополнительным опрыскиванием хроматограммы раствором крахмала. Контуры пятен сразу после обнаружения необходимо обвести. Хотя вещества, изменяющиеся под действием иода, встречаются редко, все же с этой возможностью следует считаться, прежде всего при количественном анализе. [c.71]

Газо-жидкостная хроматография дает возможность осуществить анализ по трем направлениям эффективное разделение исходного образца на отдельные компоненты, идентификация этих компонентов (качественный анализ) и определение содержания компонентов (количественный анализ). Качественный анализ проводится путем сравнения положения пиков неизвестных веществ с положением ников, полученных при проведении анализа на той же колонке с известными веществами. Количественный анализ проводится путем обработки снятых хроматограмм и определяется выбором фиксирующего приспособления (характером связи его показаний с концентрациями компонентов, выходящих из колонки). Количественный анализ, как отмечает в своей книге Филлипс К. [38], сравнительно прост, если показания фиксирующего прибора линейно связаны с числом молекул анализируемого вещества, не зависят от природы последнего (или связаны с такими его свойствами, как, например, молекулярным весом, числом кислотных групп и т. д.) и имеют интегральный характер, т. е. дают хроматограмму ступенчатую, а не в виде пиков. [c.191]

Целью лабораторного хроматографического анализа могут быть как качественная, так и количественная оценка анализируемых смесей. В первом случае результат достигается идентификацией одного или нескольких компонентов путем определения характеристик удерживания этих компонентов и сравнения их с табличными или полученными экспериментально значениями соответствующих характеристик индивидуальных эталонных веществ. Идентификацию компонентов осуществляют также с помощью известных зависимостей характеристик удерживания от других физико-химических свойств веществ, либо сочетанием хроматографических методов с другими методами исследования [3]. Количественная оценка лабораторных анализов производится, как правило, определением индивидуального состава анализируемых смесей, достигаемым одним из известных способов расчета хроматограмм [4]. При этом обработка хроматограмм может осуществляться как вручную, так и автоматически — с помощью интегрирующих устройств различного типа. [c.6]

Фосфорномолибденовая кислота. Опрыскивание хроматограмм 5%-ным раствором кислоты в изопропаноле с последующим недолгим нагреванием до 110°С дает темно-голубые пятна на желтом фоне реагент вступает в реакцию с большим числом органических соединений. Последующая обработка пластинки парами аммиака обесцвечивает фон пластинки. Окраска очень стабильна, и хроматограммы можно сохранять в темноте в течение многих лет. Хорошо разделенные пятна, выявленные этим реагентом, вполне подходят для количественного анализа. Готовый для немедленного использования реагент можно приобрести в аэрозольной упаковке. [c.159]

Со времени появления первых серийных анализов непрерывно велись поиски наиболее рациональных способов обработки хроматограмм. Одновременно с внедрением первых промышленных хроматографов стали разрабатываться приемы, облегчающие обработку данных с учетом количественной воспроизводимости вводимых проб, неизменности условий разделения и постоянства качественного состава анализируемых проб. Так, например, были предложены многоканальные точечные самописцы, которые регистрировали только положение максимумов отдельных пиков. Линия, соединяющая точки с одинаковой индексацией, давала представление о квазинепрерывном концентрационном изменении данного компонента. В других случаях путем остановки подачи диаграммной бумаги во время записи пика строились диаграммы со штриховой записью, более удобные для обозрения их количественная обработка проводилась только по высоте отдельных штрихов. [c.419]

Для определения индивидуальных токоферолов несомненный интерес представляет метод газожидкостной хроматографии [13, 47], обеспечивающий в одном процессе их разделение и количественный анализ. Его высокая чувствительность и точность дает возможность получить надежные результаты в тех случаях, когда другие мето ы оказываются мало пригодными. Однако и методом газожидкостной хроматографии Р- и у-токоферолы не разделяются и проявляются на хроматограмме в виде одного пика. Токоферолы могут быть разделены газожидкостной хроматографией при температурах от 200 до 268°С. Температуру колонки, наполнение газом (аргон, водород) и работу детектора строго контролируют. Метод газожидкостной хроматографии дает возможность количественно определять токоферолы при концентрации до 0,1 мкг/мл. Следует подчеркнуть, что этот метод также требует тщательной очистки исследуемого материала, включающей все перечисленные выше стадии обработки. [c.204]

Калибровка прибора. Для количественной обработки ре-.зультатов анализа предварительно калибруют прибор. Составляют искусственную смесь азот-изопентан и рассчитывают в ней процентное содержание (по объему) изопентана и азота. Смесь готовят в тщательно прокалиброванной бюретке емкостью не менее 500 мл с ценой деления 5 мл и рассолом в качестве запорной жидкости. Вначале в бюретку набирают азот и замеряют его объем, затем в нее испаряют изопентан и через 5 мин. снова замеряют объем. Перед взятием пробы тщательно удаляют остатки изопентана из отростка крана бюретки продувкой азотом, затем продувают кран и отросток крана анализируемой смесью в количестве не менее 100 мл. При отборе пробы необходимо избегать попадания воздуха в пробоотборную систему. Отобранную пробу анализируют, при этом первый прибор записывает пики азота и изопентана, второй — только пик азота. Площадь пика изопентана рассчитывают по хроматограмме пер- [c.94]

ОБРАБОТКА ХРОМАТОГРАММ ДЛЯ КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА [c.130]

Обработка хроматограмм дпя количественного анализа 133 [c.133]

Как следует из рассмотрения методов количественного анализа, изложенных в 5, при выполнении расчетов по любому из них необходимо проделать целый ряд общих для всех методов операций. Так, при использовании любого метода количественного анализа необходимо установить положение базисной (нулевой) линии на хроматограмме или измерить базисное значение сигнала детектора, обнаружить пик, вычислить или измерить определяющий параметр с одновременной или последующей коррекцией на величину базисного сигнала, идентифицировать пик и, установив величину поправочного коэффициента Ки привести определяющий параметр к стандартным условиям по чувствительности детектора. Дальнейшие операции уже будут определяться выбранным методом количественного анализа вычисление отношения приведенных определяющих параметров компонента и стандарта (28) или отношения определяющего параметра компонента и суммы определяющих параметров для всей смеси (26). На любом из этапов обработки, чаще перед вычислением определяющего параметра, реже перед дальнейшими операциями, обязательно выполняется операция аналого-цифрового преобразования, заключающаяся в изменении формы представления обрабатываемой информации из аналоговой в цифровую. [c.22]

Точная идентификация и количественный анализ пестицидов во многом зависят от умелого использования преимуществ газовой хроматографии. Поэтому следует обратить внимание на некоторые методические вопросы, которые требуют более детального изучения. По нашему мнению, еще недостаточно полно освещены методы количественного анализа пестицидов. Необходимы эффективные и точные способы расчета и обработки хроматограмм при определении нанограммовых количеств соединений в биологических объектах. В данном случае важное значение имеет исследование влияния фона, т. е. мешающих анализу искомых веществ компонентов хроматографируемой смеси. Прежде всего это касается количественных анализов с использованием ЭЗД и других ионизационных детекторов. [c.147]

Хроматографический детектор не обязательно должен иметь широкий линейный диапазон, однако наличие такого диапазона сильно облегчает количественную обработку данных анализа. Для определения количества каждого компонента, зарегистрированного на хроматограмме, нужно знать только одно число — угол наклона прямых, показанных на рис. 6.1. И наоборот, если детектор нелинеен, необходима знать функциональную зависимость, которой могут быть описаны калибровочные кривые. Применение для расчета результатов количественного анализа площадей пиков вместо высот обладает тем преимуществом, что при этом компенсируется влияние тех факторов, которые вызывают размывание пиков в хроматографической системе. Обработка результатов анализа на основании площадей пиков проще, если сигнал детектора линейный. [c.124]

При практическом использовании хроматографии для анализа летучих веществ необходимо иметь в виду, что из-за высокой полярности многих из них (спиртов, кетонов, простых эфиров и др.) возможна заметная адсорбция их твердым носителем. Экспериментальные значения времени удерживания в этом случае могут существенно отличаться от приведенных в литературе кроме того, при количественной обработке хроматограмм определяемые концентрации оказываются заниженными. [c.40]

В ПГХ существуют свои способы интерпретации пирограмм, имеющие отличительные особенности по сравнению с обработкой хроматограмм, получаемых в результате хроматографического разделения смесей газообразных, жидких и твердых летучих соединений. Эти особенности связаны со спецификой метода и свойств высокомолекулярных соединений, подходы к интерпретации пирограмм зависят от сущности информации, которую необходимо и возможно извлечь из пирограммы. Следует выделить способы интерпретации пирограмм, применяемые при идентификации нелетучих высокомолекулярных соединений, при количественном анализе, изучении процессов деструкции, определении физико-химических характеристик. [c.79]

Интерпретация пирограмм и обработка получаемой при этом информации для количественного анализа нелетучих соединений методом ПГХ отличается от традиционных методов обработки хроматограмм летучих соединений, что обусловлено спецификой метода ПГХ, включающего процесс термической деструкции анализируемого образца, а также особенностями свойств анализируемых высокомолекулярных соединений и спецификой задач. [c.84]

Программы 6 и 7 для обработки результатов количественного анализа предусматривают возможность оценки случайных составляющих погрещностей определяемых величин по воспроизводимости бкспериментальных данных, что отличает их от больщей части существующего хроматографического программного обеспечения. Что же касается метода внутренней нормализации, то для него режим on-line (выполнение расчетов непосредственно после регистрации хроматограммы) оказывается наиболее предпочтительным, и возможности программного обеспечения сбора и обработки хроматографических данных МультиХром (см. раздел IV.5) полностью удовлетворяют всем практическим потребностям. [c.582]

Хотя во всех моделях хроматографов Цвет-БООМ предусмотрена запись аналогового сигнала (хроматограммы), однако основным вариантом количественного анализа является получение информации в цифровой форме на выходе вычислительного устройства. Все характеристики выходных сигналов, сообщаемые заво-дом-изготовителем в инструкциях, относятся только к цифровому каналу информации (кроме флуктуаций и дрейфа нулевого сигнала, которые контролируются по аналоговой записи). Тем не менее традиционная хроматограмма необходима во-первых, как наглядная иллюстрация при отработке методики хроматографического разделения и, во-вторых, для получения первичной информации, на основе которой выбираются по определенным правилам так называемые параметры обработки, вводимые в си- стемы обработки для выполнения градуировки и собственно анализа. Применяемые в хроматографах Цвет-500М системы обработки САА-05 и САА-06 близки по своим возможностям и алгоритмическому обеспечению, но отличаются по приемам общения оператора с ними. Представляется целесообразным изложить общие для обеих систем принципы обработки и затем охарактеризовать некоторые особенности каждой системы. [c.139]

Отделение 8Ь методами бумажной хроматографии часто сочетается с ее непосредственным качественным обнаружением па полученных хроматограммах (см. главу III), а также с количественным ее определением по площади окрашенных пятен, получаемых после обработки хроматограмм подходящими реагентами. Среди этих реагентов используются Н28, растворы Ре8 в соляной кислоте 467, 1168], растворы КТ [1419, 1589], дитизона в СНС1з [887, 1519, 1589], 12-молибдофосфорной кислоты [1455]. Для обнаружения 8Ь(У) на хроматограммах эффективным реагентом является смесь (1 1) 0,05%-ного раствора родамина С в 2—6 НС1 и 20%-пого раствора КВг [1337]. Интересным оказалось сочетание разделения методом бумажной хроматографии в активационном анализе с последующим определением злементов в зонах по их активности [922]. [c.114]

Типичным представителем современных интеграторов является интегратор модели I R-IB фирмы Intersmat nstruments (США), который может выполнять следующие операции определяем времена выхода, площади и высоты до 339 пиков автоматически или вручную задает параметры обработки выдает информацию о пиках-наездниках и методе разделения пиков исключает из отчета не представляющие интерес пики проводит группирование пиков производит различные типы вторичной количественной обработки хроматограмм дает линеаризацию экспоненциального сигнала пламенно-фотометрического детектора проводит градуировку по двум точкам с усреднением результатов нескольких анализов и возможностью автоматической коррекции времен удерживания исключает результаты недостоверной градуировки хранит в энергонезависимой памяти до 8 файлов проводит идентификацию компонентов, по абсолютным или Относительным временам удерживания с учетом установленных границ их 1 зменения распечатывает дату и время анализа, хроматограммы с отметкой начала, конца интегрирования и времен удерживания пиков, результаты обработки с наименованием идентифицированных компонентов. [c.386]

Разделение в БХ основано на том же принципе, что и в ТСХ, так как хроматографическая бумага может быть импрег-нирована твердыми адсорбентами. Разделение можно проводить по восходящему и нисходящему вариантам. По восходящему варианту полоска бумаги нижним краем опускается в растворитель, налитый на дно камеры. Поскольку в этом случае растворитель не поднимается выше чем на 20—22,5 см, эффективность разделения ограничена. При нисходящем способе растворитель помещают в верхней части камеры в специальном сосуде. Путь растворителя не ограничен он может даже стекать с нижнего края листа бумаги. Иногда используют вариант круговой хроматограммы, при котором на хроматограмме получают не пятна, а концентрические круги. Для получения такой хроматограммы из бумаги вырезают круг и в центр его подают пробу и растворитель. Методы качественного и количественного анализа БХ и ТСХ аналогичны, однако при локализации зон необходимо более тщательно подбирать проявляющие реактивы, поскольку хроматографическая бумага может содержать примеси. При методе БХ камера для разделения должна иметь несколько больший объем, чем при ТСХ. Хроматографическая бумага выпускается различных марок в зависимости от способа обработки, плотности и толщины. Сорта бумаги, обеспечивающие быстрое прохождение растворителя, сокращают время анализа, но дают нечеткое разделение обратное явление наблюдается для бумаг с медленным прохождением растворителя. [c.59]

Обработка данных газовой хроматографии прошла в своем развитии через ряд этапов, начиная от сайого простого — измерения плош,адей пиков вручную с диаграммной ленты — до автоматического фиксирования данных, их обработки и представления протокола анализа с помощью ЭВМ. При вычислении главными в газовой хроматографии оказываются время выхода отдельных пиков и площади пиков. Измерение времени удерживания — качественный анализ — не представляет трудностей, измерению же площадей пиков — количественному анализу — могут препятствовать свойственные газовой хроматографии отклонения, обусловливающие получение неидеальных хроматограмм. Такие отклонения выражаются в неполностью разделенных пиках и в дрейфе нулевой линии. Иногда этого можно избежать путем выбора рабочего режима хроматографа, который базируется на опыте и аппаратурных возможностях. [c.13]

Остановимся па количественном определении аминокислот в виде наиболее часто применяемых их летучих производных, а именно сложных эфирах К-ТФА- и алкилсилилпроизводных аминокислот. Для получения количественной информации при газохроматографическом анализе аминокислот применяется метод внутреннего стандарта, основанный на добавлении к исследуемой смеси известного количества определенного вещества — внутреннего стандарта. На основании обработки хроматограмм ряда смесей с различным соотношением количеств внутреннего стандарта и определяемого компонента строят калибровочный график, выражающий зависимость отношения площадей пиков определяемого вещества и внутреннего стандарта от отношения их концентраций. При анализе многокомпонентных смесей с широким интервалом температур кипения иногда применяют несколько внутренних стандартов. [c.69]

Обработка хроматограмм для количественного анализа вручную кропотлива, требует много времени и относительно мало точна. Поэтому вскоре после того, как газовая хроматография стала широко-применяемым аналитическим методом, начали искать способы автоматизации операции расчета. Разработки в этом отношении основывались на применении механических дисковых интеграторов, электронных цифровых интеграторов и одноцелевых ЭВМ-систем. Тем не менее еще в 1966 г. в США наблюдалась следующая ситуация [120] 67% хроматограмм обрабатывали вручную, 21% интегрироваличтри пЬмощи [c.135]

Проблемы достоверности, надежности результатов, получаемых методом количественного газохроматографического анализа, рассматривали многие авторы. Вследствие большого числа переменных, ока-зьгоающих влияние на результаты количественного газохроматографического эксперимента, эта проблема довольно сложна. Степень достоверности результатов в количественной газовой хроматографии зависит от используемого метода и его пригодности для решения данной аналитической задачи, характеристик прибора для газовой хроматографии, правильности выбора сорбента, колонки, рабочих условий, метода обработки хроматограммы и в особенности от опытности аналитика и тщательности, с которой он выполняет анализ. Кроме того, достоверюсть результатов, полученных одним и тем же аналитиком на данном приборе, будет, очевидно, зависеть от характера решаемой аналитической задачи, например числа, типа и концентрации определяемых компонентов в пробе, агрегатного состояния фаз, образующих анализируемую систему, числа фаз и т.д. Поэтому вовсе не удивительно, что результаты, сообщаемые различными исследователями [c.146]

Для количественного анализа удобно применять фотоэлектрические колориметры. Этот способ анализа бумажных хроматограмм описан, например, в работе Фишера и др. (1948). Хроматограмму после обработки нингидриновым раствором и высушивания вставляют в фотоэлектроколориметр, с помощью которого снимают кривую распределения интенсивности окраски по длине занимаемой аминокислотой зоны. Площадь под этой кривой пропорциональна количеству аминокислоты. Для вычисления же количества аминокислоты предварительно получают аналогичные кривые распределения для аминокислот с известным количественным содержанием. Точность этого способа варьирует в пределах 5—15% в зависимости от исследуемой аминокислоты. [c.152]

Детектирование веществ на хроматограмме. Детектирование веществ, разделенных в тонком слое, проводят как реагентами, используемыми в бумажной хроматографии, так и специфическими, применение которых возможно только в условиях работы в тонком слое. К таковым следует отнести обработку концентрированной серной кислотой ее смесью с азотной и фосфорной кислотами путем опрыскивания пластинки и последующего нагревания в течение 10—15 минут при 80— 120°. Заслуживает внимания применение для этой цели 10% раствора H2SO4 с последующим нагреванием до 250° в течение 15—20 минут [172], так как при этом получают воспроизводимые результаты. Метод может быть использован для полуколичественного и количественного анализа. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология