Дополнения к т. IV. Растворы

Целью предлагаемой работы по теории перегонки и ректификации неидеальных растворов является стремление посильно заполнить пробел по ряду вопросов, не освещенных в существующих учебниках ректификации и процессов и аппаратов химической технологии. Основное внимание обращено на рассмотрение условий парожидкого равновесного сосуществования фаз и процессов испарения, конденсации и ректификации в системах частично растворимых веществ обоих известных видов. Широкое распространение подобного рода систем в промышленной практике послужило основанием для предпринятой попытки систематизации доступного по данному вопросу материала. Последний подобран по многим литературным источникам, переработан и дополнен собственными исследованиями. [c.3]

Технологические схемы процесса. Схемы процесса экстракционной депарафинизации даются для двух основных вариантов, разработанных в ГрозНИИ и на Грозненском нефтемаслозаводе [38]. В первом варианте экстракционную депарафинизацию проводят в виде самостоятельного процесса, во втором — как дополнение к процессу депарафинизации кристаллизацией из раствора в дихлорэтан-бензоловой смеси, проводимому для получения масел с температурой застывания —18 --20°. [c.218]

Первый том Курса физической химии включает термодинамику и ее приложения. Главы, посвященные основам термодинамики, термодинамике растворов и химической термодинамике, написаны Я. И. Герасимовым раздел Гетерогенные равновесия — В. П. Древингом раздел Поверхностные явления и адсорбция и дополнение Газовая хроматография —А. В. Киселевым. [c.9]

Производство цеолитсодержащего катализатора организовано на основе промышленной катализаторной фабрики по выработке алюмосиликатного шарикового катализатора (гл. III, стр. 81) с использованием дополнительного узла по приготовлению водной суспензии цеолита типа NaX, раствора нитрата аммония и активирующего раствора (смеси нитратов солей редкоземельных металлов — лантаноидов). Кроме того, проведены некоторые изменения и дополнения [c.105]

Если изомеризация алкена проводится в жидкой фазе, рассмотренный метод расчета должен быть дополнен анализом равновесия между жидкой и газовой фазами. Простым приемом, позволяющим перейти от равновесия в газовой фазе к равновесию в жидкой фазе, является следующий. Предположим, что изомеризация в газовой фазе доведена до равновесия. Тогда находящаяся в равновесии с этой фазой жидкость также, очевидно, будет термодинамически равновесной. Поскольку давление пара компонента над идеальным раствором связано с составом раствора законом Рауля, получаем такую зависимость равновесного парциального давления /-компонента Я, и его равновесной мольной доли в жидкой фазе уу. [c.14]

Подводя итог, можно сказать, что теория кислот и оснований Аррениуса полностью применима лишь при условии, что вещества реагируют в водном растворе. Поэтому детальное изучение процессов, протекающих без участия растворителя, а также реакций в неводных средах, потребовало существенного дополнения и обобщения этой теории. Естественно, что любая более общая теория кислот и оснований должна включать теорию Аррениуса как частный случай. [c.233]

Разработка расчетных методов получения данных. Она приобретает все большее значение по мере развития фундаментальных исследований в области теории растворов и молекулярной термодинамики. Более широко расчетные методы применяются в дополнение к экспериментальным данным. Даже хорошие экспериментальные данные часто нуждаются в аналитической форме представления для их интерполирования или экстраполирования или в качестве исходных данных различного рода систем. В других случаях потребность в расчетных методах появляется при расчете одних свойств по известным термодинамическим соотношениям для других, например энтальпии через теплоемкость, теплоты испарения через давление пара и т. д. Наряду с точными расчетными методиками часто возникает необходимость в оперативной оценке свойств, экспериментальное измерение которых достаточно трудоемко. В этом случае могут быть использованы, на первом этапе оценочные корреляции, прежде чем эти данные будут получены экспериментально. [c.180]

Рассмотренный метод требует некоторых дополнений в случае, когда при большом числе компонентов не все они оказываются в дистилляте и не все в кубовой жидкости (из-за соответствуюш,его выбора ключевых компонентов). В этом случае, начиная от тарелки, на которую подается питание, по известному составу начального раствора рассчитывается (вниз или вверх) номер тарелки, где этот компонент исчезает. Дальнейший расчет проводится с учетом появления этого компонента на тарелке данного номера. [c.515]

В дополнение к сказанному следует отметить следующее количество потребляемого для чистки растворителя настолько значительно по сравнению с количеством вещества, образовавшего пятно на одежде, что колебания в растворяющей способности растворов теряет всякое практическое значение. В доказательство этого достаточно привести нижеследующий простой расчет. [c.90]

Вязкость коллоидных дисперсий, и в особенности растворов высокомолекулярных веществ, может очень сильно отличаться от вязкости чистой дисперсионной среды. Она может зависеть от скорости течения и заметно меняться во времени (подробнее об этом см. в дополнении 3 в конце книги). [c.73]

Важным дополнением к этим теориям являются работы Дерягина и Духина, опубликованные в 1959 г. Эти авторы учли сопутствующий электрокинетическим явлениям эффект диффузии ионов. Он оказался особенно существенным для жидких поверхностей, например для эффекта Дорна при обратной седиментации (всплывании) пузырьков газа. При движении твердой сферической частицы в растворе электролита также возникают разность концентраций между ее полюсами по направлению движения и соответствующий диффузионный потенциал. Поправка, связанная с этим потенциалом, может оказаться того же порядка, что и сам потенциал перемещения частицы. Формулы, которые получаются при уточнении теории с учетом диффузии, а также закона сохранения анионов и катионов в отдельности, приобретают классическую форму только при равенстве коэффициентов диффузии анионов и катионов. Если учесть диффузию, то, исходя из требования симметрии кинетических коэффициентов в теории Онзагера, можно прийти к выводу, что наличие разности концентраций по обе стороны капилляра или пористой перегородки обязательно должно вызывать течение в растворе (капиллярный осмос), а частицы, находящиеся во взвешенном состоянии в растворе, в котором существует градиент концентрации, должны двигаться (диффузиофорез). Краткость изложения не позволяет нам приводить здесь конкретные выводы и формулы. [c.143]

Масса некоторой металлической пластинки после того, как она была опущена на определенное время в раствор уксуснокислой меди, уменьшилась на 2 г. Введите необходимое дополнение в условие задачи и рассчитайте, сколько грамм-атомов меди вступило в реакцию. [c.35]

В дополнение к сказанному на рис. 210 приведены данные о благоприятном влиянии добавок клея при осаждении цинка из растворов, содержащих одновременно никель и сурьму 2. [c.452]

При действии магнитного поля Ега коллоидные растворы ферромагнитных материалов между частицами в дополнение к обычным поверхностным силам появляются магнитные дипольные силы. Во внешнем магнитном поле энергия взаимодействия магнитных диполей [c.123]

Ориентированное состояние, в принципе, может быть достигнуто одним из трех способов [31, дополнение И] перестройка, сборка и прямое генерирование из бесструктурного раствора или расплава. До сих пор в технологии химических волокон и пленок доминирует принцип перестройки, связанный с термическими и [c.216]

Книга — второе, переработанное и дополненное издание курса коллоидной химии, являющегося учебником для химико-технологических вузов (1-е издание вышло в 1964 г.). В ней изложены общие понятия и законы коллоидной химии,, описаны свойства коллоидных систем, методы их исследования и приложение коллоидной химии к решению практических задач. Отдельная глава посвящена высокомолекулярным веществам и их растворам. Наиболее переработаны введение, главы, посвященные адсорбции, и глава, в которой рассматривается устойчивость и коагуляция коллоидных систем. [c.2]

ДАЛЬТОНА ЗАКОНЫ — 1) Давление смеси газов, химически не взаимодействующих между собой, равно сумме их парциальных давлений. Закон справедлив только для идеальных газов, может быть приближенно применим и для реальных газов при невысоких температурах. 2) При постоянной температуре растворимость каждого из компонентов газовой смеси в растворе прямо пропорциональна его парциальному давлению над жидкостью и не зависит от общего давления смеси и содержания других компонентов в данном объеме (т. е. каждый газ растворяется так, как если бы он находился один в данном объеме). Второй Д. 3. является дополнением к закону Генри, согласно которому растворимость индивидуального газа прямо пропорциональна его давлению. Закон справедлив для идеальных газов, его можно при- [c.82]

Основное содержание учебника составляют разделы, которые, судя по монографиям и периодической литературе, наиболее необходимы биологам. Прежде всего это основы термодинамики и химическое равновесие, физическая химия растворов неэлектролитов и электролитов, учение о пограничных потенциалах и электродвижущих силах, химическая кинетика и катализ. В дополнение к традиционному изложению этих разделов приведено описание некоторых специфических приложений физической химии, важных для биологии. Так, кратко рассмотрены свойства полиэлектролитов, ионный обмен, мембранное равновесие и мембранные потенциалы, ионоселективные электроды, основы хроматографии и экстракции. [c.3]

Для дальнейшего развития представлений о строении границы раздела электрод — ионная система и о кинетике процессов на этой границе необходимо усовершенствование существующих и разработка новых экспериментальных методов, более широкое применение современной электронно-вычислительной техники. Уже достигнут существенный прогресс в автоматизации электрохимических измерений и развитии разнообразных импульсных методов, позволяющих, в частности, изучать явления, которые протекают за времена порядка 10 с и менее (импульсные гальваностатические методы, метод высокочастотной рефлектометрии и др.). Далеко не исчерпаны возможности метода фотоэмиссии электронов из металла в раствор. Большой интерес представляют оптические методы изучения состояния поверхности электродов, а также воздействие на границу электрод — раствор лазерными импульсами различной длительности и частоты. Ценным дополнением к существующим методам электрохимической кинетики может служить метод изучения фарадеевских шумов — чрезвычайно слабых флуктуаций потенциала или тока, сопровождающих протекание всех электродных процессов и вызванных дискретным характером переноса электронов через границу фаз, дискретностью диффузионного потока и т. д. Использование электродов в виде очень тонких проволок или пленок, напыленных в вакууме на инертные подложки, позволяет делать выводы об адсорбционных явлениях по изменению сопротивления этих электродов. Для изучения состояния поверхности электродов и кинетики электродных процессов еще недостаточно используются такие мощные современные методы, как ЯМР, ЭПР, дифракция медленных электронов и т. п. Новые методы предварительно проверяются на ртутном электроде, на котором строение двойного слоя и кинетика многих электродных процессов исследованы с количественной стороны. По-прежнему актуальна проблема разработки методов очистки исследуемых растворов от посторонних примесей и приготовления чистых электродных поверхностей. [c.391]

Рассмотренные выше представления о кислотах и основаниях, вытекающие из теории электролитической диссоциации Аррениуса, полностью применимы лишь для водных растворов. Детальное изучение обменных реакций, протекающих в неводных средах, а также без участия растворителей потребовало существенного дополнения и обобщения этих представлений. Естественно, что любая более общая теория кислот и оснований должна включать представления Аррениуса как частный случай. [c.288]

В дополнение к термическому анализу часто проводят микроскопическое исследование. Суть этого метода состоит в том, что механическим шлифованием и полированием готовится зеркальная поверхность образца, которая изучается под микроскопом после обработки травителем. Травитель выбирается так, чтобы он растворял преимущественно только один компонент сплава. Выявленная таким образом структура сплава имеет определенный вид для каждого взаимодействия металлов между собой. [c.277]

Метод осциллополярографии применяют почти исключительно для качественных или быстрых полуколичественных определений. При помощи этого метода можно определить обратимость редокс-систем без наличия обеих окислительно-восстановительных форм в растворе. Это приводит к тому, что методы переменнотоковой полярографии являются лишь дополнением, правда ценным, к методу постояннотоковой полярографии. [c.162]

Расшифровка хроматограммы. В случае бесцветных веществ хроматограмму, как и в методе бумажной хроматографии, проявляют обрызгиванием раствором реагента. В дополнение к реагентам, применяемым в бумажной хромато- [c.360]

Изучая зависимость электропроводности от состава раствора, Д. П. Коновалов подтвердил теорию Д. И. Менделеева. Эта теория, дополненная и развитая И. А. Каблуковым, сохраняет свое значение до настоящего времени и подтверждает несомненное химическое взаимодействие электролита и растворителя. Такое взаимодействие способствует диссоциации сложного вещества на ионы и в общем виде может быть описано уравнением [c.92]

Точка р2 — сходящаяся. Точка Pi — несходящаяся, но по мере возрастания температуры перемещается вправо, при t = 32° лежит за диагональю, соединяющей вершины NaH Oa — NH4 I, и выше этой температуры также становится сходящейся. На основе диаграммы (рис. УП-16), дополненной данными о количестве воды в растворах, выполняются очень важные расчеты процесса карбонизации при получении соды по методу Сольвея — устанавливаются оптимальные выходы и т. д. [c.202]

Явление адсорбции было открыто во второй половине XVIII века. Шееле в 1773 г. в Швеции и Фонтана в 1777 г. во Франщш наблюдали поглощение газов углем, а Т. Е. Ловитц в 1785 г. в России наблюдал поглощение углем органических веществ нз водных растворов. Явление адсорбции газов активным углем было использовано Н. Д. Зелинским при создании противогаза для защиты от отравляющих веществ, применявшихся во время первой империалистической войны,—в противогазе пары отравляющих веществ хорошо адсорбировались из тока воздуха активным углем. Разделение веществ на основе их различной адсорбируемости широко используется в настоящее время как в промышленности, так и для аналитических целей. Впервые возможность использования адсорбции смесей для их анализа была открыта М. С. Цветом в 1903 г. в Варшаве, который применил адсорбенты для разделения окрашенных биологически активных веществ и в связи с этим назвал этот метод хроматографическим адсорбционным разделением смесей. В настоящее время хроматографические методы широко используются для анализов сложных смссей и для автоматического регулирования технологических процессов (см. Дополнение). [c.437]

Для определения поверхностного натяжения на границах жидкость—газ (воздух) и жидкость—жидкость (в частности, на границе нефтепродукт—, вода иди нефтепродукт—водные растворы) очень удобен способ наибольшего давления пузырьков, или капель, в той форме, которую ему придал акад. П. А. Ребтщср (см. П. М Рыбак. Анализ нефтп п нефтепродуктов, изд. 5-е, дополненное и переработанное. М., Гостоптехиздат, 1962). [c.47]

Из сказанного выше видно, что изготовление ТФЗ методом предварительного формования трубчатых полупроницаемых мембран с последующей установкой на опорную поверхность пористых каркасов — достаточно сложный и трудоемкий процесс, требующий значительных затрат ручного труда, несмотря на ряд приспособлений, предложенных для его механизации. Поэтому перспективно изготовление ТФЭ формованием трубчатой мембраны непосредственно на опорной поверхности пористого каркаса. В этом случае формование мембран может производиться любым из перечисленных выше способов с небольшими дополнениями и изменениями. Так, при нанесепип формовочного раствора требования к подложке повышаются не только по точности изготовления опорной поверхности и размеру пор, но и по обеспечению ее прочного соединения с мембраной. Кроме того, для получения мембран заданного качества перед нанесением формовочного раствора подложку и опору пропитывают твердеющим водорастворимым составом или растворителями (типа формамид, вода и др.), не растворяющими мембрану в процессе ее формования. Повышаются также требования к стабильности качества мембран, так как регенерация каркасов затруднена. [c.132]

Некоторое затруднение в применении анодной электрохимической защиты — потребность в большом токе для пассивации конструкции — может быть устранено а) постепенным заполнением конструкции раствором под током б) предварительной пассивацией защищаемой поверхности пассивирующими растворами (например, 60% НЫОд + 10% К3СГ2О7) в) применением импульсных источников постоянного тока. Следует также поддерживать потенциал защищаемой конструкции в области оптимальных его значений, чтобы избежать возможного протекания некоторых видов местной коррозии (точечной, межкристаллитной и избирательной коррозии под напряжением). Слабым местом этого вида защиты является недейственность его выше ватерлинии, а иногда и недостаточность по ватерлинии, что требует иногда дополнения его другими методами защиты, в частности использованием для [c.321]

В книге содержится большое число иллюстраций е виде графиков и таблиц, которые можно использовать при проектировании и анализе процессов переработки. Не все главы являются равноценными, некоторые из них, например гл. 11, написаны несколько схематично. При сверке материала книги с первоисточниками исправлены некоторые ошибки, содержащиеся в ней. Чтобы не увеличивать объем книги, в нее внесены лишь незначительные дополнения помещен график равновесных точек росы газа над растворами диэтиленгликоля, так как в нашей стране для осушки газов прижняется в основном этот осушитель представлены графики потерь диэтиленгликоля и триэтиленгликоля в паровой фазе с газом. [c.6]

Запрещается проведение спуско-подъемных операций при сильном ветре (11 м/с и более), ливне, снегопаде и тумане с ограничением видимости до 50 м и менее. Такие ремонтные работы, как исправление колонны, перевод скважины на другой горизонт, ликвидация обводнения скважины посторонними водами, бывают связаны с цементированием ствола скважины. При помощи цементирования укрепляют испорчекпое место в колонне, закрывают забой скважины при переходе на другой горизонт, изолируют ствол для предупреждения поступления в скважину воды. Перед началом цементирования возле устья скважины должна быть подготовлена площадка для размещения цементировочных агрегатов, цементосмесительных машин и другого необходимого оборудования. Все трубопроводы, по которым закачивается цементный раствор, должны быть предварительно оп-рессованы давлением, в полтора раза больше рабочего давления. Цементирование должно проводиться, как правило, в дневное время. Прн необходимости цементирования скважины в вечернее и ночное время площадка для установки агрегатов должна быть хорошо освещена. В дополнение к этому каждый цементировочный агрегат должен иметь систему индивидуального освещения. При наличии нефтегазопроявления в скважине проведение цементирования запрещается. [c.60]

Для неидеального разбавленного раствора, характеризуемого образованием комплексов из взаимодействующих частиц, в дополнение к основным допущениям решеточной теории жидкостей [4] необходимо потребовать, чтобы число молекул растворителя М значительно превосходило число атомов N растворенного вещества (М N), что позволит по-прежнему пренебречь межкомплексным взаимодействием. Тогда интеграл состояний преобразуется к виду, аналогичному для неидеального газа произведению суммы по состояниям для растворителя и сумм по состояниям для комплексов из / атомов в усредненном поле растворителя 2. В предположении независимости локальной концентрации растворителя вблизи комплекса от П , т. е. сохранения структуры растворителя, 2 - не зависит от П]. [c.17]

Диссоциативная экстракция может быть определена как гетерогенный хемосорбционный процесс, включающий в сёбя совокупность физических и химических равновесий, существующих как внутри фазы, так и между фазами. Математическое описание равновесия для систем диссоциативной экстракции возможно путем составления системы уравнений, описывающих фазовые и химические равновесия, дополненной уравнениями материального баланса на ступени. При этом адекватность описания системы зависит как от соответствия выбранного механизма реальным взаимодействиям, так и от полноты описания физического и химического факторов. Попытки обосновать адекватность модели равновесия только на языке химических взаимодействий могут привести к выдвижению формальных гипотез о присутствии в системе комплексов и соединений, не идентифицированных в действительности. В то же время возможности физического подхода ограничены отсутствием строгих теоретических выражений для коэффициентов активности, позволяющих объяснить отклонения от идеальности с помощью теории растворов. [c.80]

В жидких нефтяных системах размеры молекул растворенных веществ могут значительно отличаться от размеров моле-1чул растворителя. В настоящее время в литературе принято на- и.1вать молекулы с числом степеней свободы порядка 10 —10 макромолекулами [79J. Описание теплового движения макромолекул в растворах усложняется. Указанное отличие низкомолекулярных соединений от высокомолекулярных по числу сте-не1гей свободы может служить дополнением к классификации молекул по их физико-химическим свойствам (см. главу III, 2, раздел 2.2). [c.44]

Полное описание теории дано Вервеем п Овербеком (1948). Предполагается, что двойной слой возникает благодаря равновесию между ионами в растворе и ионами на поверхности частиц. Хотя система является электрически нейтральной, катионы и анионы пе одинаково распределяются между межфазной поверхностью и раствором, В дополнение к ионам, возникающим из растворителя (Н+ и ОН"), в растворе могут быть ионы эмульгатора (например, Н+ из карбоксильной кислотной группы) и ионы, полученные в результате диссоциации растворенных электролитов. Природа поверхностного заряда будет зависеть от адсорбции и концентрации присутствующих ионов. Обычно преобладает один вид ионов, который становится нотенциалопределяющим ионом для системы, в то время как другие присутствующие электролиты не оказывают особого влияния на поверхность и могут считаться индифферентными. [c.96]

По-видимому, картина поляризации, нарисованная Макбэйном, гармонирует с теорией адсорбции. По существу, толкование Макбэйна является лишь дополнением к этой теории, объясняющим те случаи, когда небольшое количество растворяющего агента способно растворить значительное количество какого-либо вещества. [c.68]

В процессе подготовки к работе и во время выполнения анализа действовать согласно инструкциям к установке. Налить в абсорбер 50 мл поглотительного раствора углекислого натрия МагСОз. Полностью сжечь отобранный в пробоотборник образец в газовой фазе (рисунок 1j. (Внимание - Водород - чрезвычайно огнеопасный газ под давлением. Смотри дополнение А1.1.). Продуть пробоотборник от остатков образца, пропуская водород через нижний игольчатый вентиль в течение нескольких минут. Продувочные газы сжечь. [c.28]

Поскольку в настоящее время имеется ряд хороших монографий, посвященных проблемам реологии и, в частности, вязкости полимеров (см., например, [38, 49]), мы ограничимся лишь кругом вопросов, касающихся механизма вязкого течения в связи со структурными и релаксационными принципами, изложенными выше. В частности, уравнение (V. 2) уже дает определенную почву для раздумий на что конкретно расходуется механическая энергия Из вполне очевидного ответа — на разрушение структуры системы — следует немедленно второй вопрос о влиянии скорости воздействия (мерой которой служит градиент у, имеющий размерность обратную времени) на это разрушение и, соответственно, на диссипацию энергии и величину вязкости. При этом выясняется, что всем полимерным системам в вязкотекучем состоянии присуща так называемая аномалия вязкости [термин неудачный, ибо отклонение от формулы (V. 1), вызванное естественными и физически легко интерпретируемыми причинами, вряд ли следует считать аномалией], проявляющаяся в зависимости эффективной (т. е. измеряемой в стандартных условиях, при фиксированных Я и -у) вязкости от Р или от у. Эта аномалия связана как с разрушением структуры системы, так и с накоплением высокоэластических деформаций в дополнение к пластическим (необратимым). Эти деформации и разрушение претерпевает суперсетка, узлы которой образованы микроблоками или, в меньшей мере, перехлестами единичных цепей. При переходе от расплава к разбавленному раствору относительный вклад последних в структуру сетки возрастает, точнее, выравниваются времена их жизни и времена жизни флуктуационных микроблоков. [c.163]

В последнее время работами Хесса с сотрудниками [5—7] на примере а-химотрипсина был развит новый метод изучения кинетики начальных стадий ферментативных реакций, получивший название метода вытеснения профлавина . Метод основан на том факте, что краситель профлавин (3,6-диаминоакридин) при связывании с а-химотрипсином в водном растворе изменяет свой спектр поглощения в ультрафиолетовой области. Величина разностного спектра поглощения, имеющего максимальное значение при длине волны 465 нм, пропорциональна -концентрации комплекса фермент-профлавин. Введение в систему фермент-профлавин субстрата, конкурирующего с красителем за связывание на активном центре а-химотрипсина, приводит к двум последовательным процессам вытеснения профлавина. Первый, очень быстрый процесс, заключается в обратимом вытеснении красителя из комплекса его с ферментом за счет образования нековалентного фермент-субстратного комплекса. Второй процесс, времена прохождения которого лежат обычно в пределах разрешения установок типа остановленной струи , вызван химическим взаимодействием субстрата с ферментом (например, образованием ацилферментного промежуточного соединения), что приводит к дополнительному уменьшению концентрации комплекса фермент-профлавин. Изучение кинетики второго процесса при различных концентрациях субстрата в дополнение к изучению кинетики ферментативной реакции в стационарном режиме позволяет сделать заключения о стадийности изучаемой реакции, а также найти значения констант скоростей промежуточных стадий ферментативной реакции. [c.188]

В случае ионогенных ПАВ в дополнение к дегидра-таци 1 действует фактор, связанный с изменением состояния двойного электрического слоя, образованного на поверхности ионами адсорбированного ПАВ. При введении электролитов повышается ионная сила раствора и происходит сжатие диффузной части двойного электрического слоя, в результате чего часть противоионов входит в плотный штерновский слой, т. е. происходит понижение эффективной степени диссоциации поверхностно-активного электролита. Благодаря этому понижается электростатическое отталкивание, препятствующее вхождению поверхностно-активных ионов в одноименно заряженный адсорбционный слой. [c.24]

Из-за наличия ближайшего окружения возникает вопрос о возможности существования в конденсированных фазах открытых конфигураций комплексов (линейной, угловой, квадратной и др.). На первый взгляд кажется, что те направления, по которым центральный ион доступен извне, обязательно будут заполнены частицами среды и поэтому открытая конфигурация дополнится до закрытой. Это дополнение происходит, но дополняющая частица зачастую расположена на таком большом расстоянии, которое соответствует нулевой кратности связи. Вдобавок она не обязательно ориентирована подходящим образом. Поэтому рентгеноструктурный анализ обнаруживает в водных растворах линейные ионы [Ад(Н20)2]+ и [Ад(NN3)2]+. Растворы НдСЬ и [НдСЬ] с добавками Ь С1 и Ь1Вг в амидах (Е), по данным спектров комбинационного рассеяния, содержат как почти тетраэдрические ионы [c.28]

Особенно важной является оценка работы Менделеева в области РЗЭ Богуславом Браунером. В статье Элементы редких земель , написанной Браунером по просьбе Менделеева и опубликованной впервые в седьмом издании Основ Химии в качестве Дополнения , подчеркивается определяющая роль работ Менделеева по установлению истинной валентности и правильного атомного веса церия и других РЗЭ [20]. Браунер отмечает, что именно Менделеев предложил для окислов большинства РЗЭ формулу КаОз. Позднее, — пишет Браунер [5, с. 316], — Мариньяк, Клеве, Нильсон, Крюсе, Браунер и их ученики, Джонс фон Шееле, Бендикс, Мутман и его ученики, Коппель и др., исследовали соединения редких земель, и их исследования еще больше доказали правильность взгляда Менделеева, так что состав главных основных окислов или земель выражают теперь всегда формулой РгОз - Так же как Урбен, Браунер считал очень важным для развития РЗЭ предложенный Менделеевым новый метод разделения смесей РЗЭ Двойные азотнокислые соли аммония были применены впервые Менделеевым (1873) для разделения лантана от дидима. Из смеси обеих кристаллизуется в присутствии свободной азотной кислоты прежде всего двойная соль лантана. Ауэр фон Вельсбах пользовался таким же раствором и разложил дидим на празеодим, двойная соль которого кристаллизуется с двойной солью лантана, и на неодим, двойная соль которого остается в маточном растворе [5, с. 321]. [c.87]