Методы разложения окислением

Для переработки бедных алюминием отработанных анодных сплавов, получаемых в последнее время, пригодны только кислотные методы. Применявшиеся раньше [3] щелочные методы разложения анодных сплавов (выщелачивание раствором едкого натра) дают удовлетворительное извлечение только в применении к сплавам, содержащим 25—30% алюминия. Разлагать сплав можно как выщелачиванием измельченного сплава серной или соляной кислотой, так и анодным растворением [3]. В раствор наряду с галлием и алюминием переходят также железо и частично (за счет окисления кислородом воздуха) медь. Так как железо осаждается купферроном, в этом случае применять для выделения галлия купферрон невыгодно, и перерабатывают растворы экстракционным путем, используя бутилацетат или трибутилфосфат. Если разложение велось серной кислотой, к раствору добавляется соответствующее количество хлорида натрия. Чтобы отделить железо, раствор перед экстракцией обрабатывают каким-либо восстановителем, например железной стружкой. Для реэкстракции галлия из органического слоя последний промывают водой. После экстракции следует очистка от примесей молибдена и олова осаждением сернистым натрием и, наконец, электролиз щелочного раствора галлата с целью получения металлического галлия. [c.257]

Отделение празеодима и тербия. Рг + и ТЬ + окисляются с большим трудом, чем Се +. Для окисления их также разработаны методы, основанные на способности к переходу Ме +-> Ме +. Однако промышленного применения они не нашли в связи с трудностями осуществления процессов и недостаточно высокой эффективностью. Один из таких методов — разложение нитратов в смеси с КЫОз и ЫаЫОз. В результате получают концентрат, содержащий 60—70% РгОг [581. Для окисления тербия можно применить двукратное щелочное плавление с добавлением окислителя — бертолетовой соли. Однако отделить тербий от диспрозия и гадолиния полностью не удается [75]. [c.114]

Простейший метод разложения проб с окислением — прокаливание на воздухе в открытых чашках или тиглях при 500—600 °С. Такой способ используют при определении неорганических компонентов в органических материалах, например примесей металлов в биомассах и пищевых продуктах. При определении элементов в виде летучих продуктов окисления, особенно при элементном анализе органических соединений, сжигают пробу в токе кислорода или воздуха. Очищенный, сухой кислород смешивают при этом с инертным газом-носителем (азот, гелий и т.д.). [c.75]

Полз ение Свинцовый глет можно получать разными методами разложением соединений свинца, электролизом растворов солей свинца, окислением твердого, расплавленного свинца или его паров Основными из этих методов являются окисление расплавленного свинца и окисление твердого свинца Оба эти метода двухстадийные, сырьем в них служит металлический свинец [c.305]

Сначала сточные воды производства каучука подвергают первичной очистке от вредных ингредиентов, образующихся при разложении каталитического комплекса, и от основной части органических веществ на второй стадии очищают от оставшихся органических веществ методом биохимического окисления. [c.165]

Этот пример характеризует наиболее важную область применения метода измерения магнитной восприимчивости. Поскольку при некоторых взаимодействиях (например, адсорбция, разложение, окисление и т. д.) наблюдается потеря парамагнитными веществами их магнитной восприимчивости (или обратная картина), на основании изменений магнитной восприимчивости можно судить о ходе реакции или положении точки равновесия. [c.177]

Ценность метода озонирования при исследовании природных соединений определяется возможностью идентификации продуктов разложения смеси перекисных соединений, образующихся при взаимодействии соединений олефинового ряда с озоном. Применяют четыре метода разложения восстановление, окисление, гидролиз и термическое разложение значение каждого из этих методов будет рассмотрено ниже. [c.488]

Методы сплавления, как, например, сплавление с едким натром или с перекисью натрия, применяются иногда для разложения окисленных дли сульфидных минералов (см. стр. 915). [c.357]

Опыты показали (стр. 996), что при определении железа (II) обработкой фтористоводородной кислотой под обычным атмосферным давлением и при температуре кипения можно пренебречь влиянием небольших количеств сернистых соединений, обычно присутствующих в изверженных породах. С возрастанием содержания сульфидов влияние их становится все более и более заметным, потому что действию содержащегося в породе железа (III) подвергается ббльшая поверхность этих сульфидов. С другой стороны, в условиях применения метода разложения в запаянной трубке, при температуре 150—200° С и даже выше, при высоком давлении, более продолжительном времени действия и невозможности удаления образующегося сероводорода сера сульфидов окисляется почти полностью до серной кислоты. Это окисление происходит за счет железа (III) (присутствующего в анализируемом минерале или горной породе) с образованием эквивалентного количества железа (II) [в добавление к тому железу (II), которое образуется из самого сульфида]. [c.990]

ВОЗМОЖНОСТИ быстро. Это условие не может быть выполнено в ходе анализа, так как в обычно применяемом приборе кислота должна быть в соприкосновении с минералом продолжительное время, и избежать при этом небольшого окисления, по-видимому, почти невозможно. Неизвестно, можно ли после титрования железа (II) в растворе, содержащем плавиковую кислоту, оттитровать затем все железо хлоридом титана (III), как это делается при применении метода разложения в запаянной трубке [c.993]

В ходе анализа на примеси весьма существенным является правильный выбор метода разложения проб. Разложение образцов серы сводится к окислению ее тем или иным способом. Практическое применение получили следующие. [c.422]

Металлический молибден получают окислительным обжигом молибденовых концентратов или гидрометаллургическими методами разложение концентратов азотной кислотой, окисление молибденита кислородом под давлением в щелочном растворе, обработка концентрата щелочным раствором гипохлорита иатрия. Одно из существенных преимуществ чисто гидрометаллургических схем — отсутствие выбросов в атмосферу газов, содержащих серу, которые выделяются при окисли- [c.376]

Для переработки бедных алюминием анодных сплавов, получаемых в последнее время, пригодны только кислотные методы. Применявшиеся раньше [ 11 ] щелочные методы разложения отработанных анодных сплавов (выщелачивание раствором едкого натра) дают удовлетворительное извлечение только в применении к сплавам, содержащим 25—30% алюминия. Разложение сплава можно производить как путем выщелачивания измельченного сплава серной или соляной кислотой, так и путем анодного растворения [И]. При этом в раствор наряду с галлием и алюминием переходит также железо и частично (за счет окисления кислородом воздуха) медь. Так как железо осаждается купферроном, в этом случае применять для выделения галлия купферрон невыгодно, и переработку растворов ведут экстракционным путем. [c.154]

Разложение смесью азотной и соляной кислот. Существует несколько вариантов этого метода. Разложение пробы и окисление сульфидной серы в сульфатную проводят с соответствующими предосторожностями, чтобы избежать потери части серы в виде ее летучих соединений (H2S, SO2, SOg). Разложение необходимо вести на холоду в достаточном количестве концентрированной азотной кислоты. При недостаточном количестве азотной кислоты или не- [c.277]

Существуют два метода каталитической очистки высокотемпературный и низкотемпературный. В комбинированных системах, где окисление аммиака производится под атмосферным давлением, а абсорбция под давлением 2,05-10 Па, применяется низкотемпературный метод разложения хвостовых нитрозных газов до элементарного азота. В азотнокислотных системах, работающих под давлением 7,3-105 Па, очистка хвостовых нитрозных газов осуществляется высокотемпературным методом на двухслойном катализаторе. [c.34]

Простейший метод разложения органических соединений заключается в нагревании их пламенем в открытой чашке или тигле до тех пор, пока весь углеродсодержащий материал не окислится до углекислого газа. Для полного окисления часто требуется температура красного каления. После растворения твердого остатка проводят определение нелетучих компонентов. К сожалению, при сухом озолении пробы всегда возникает много ошибок при определении предположительно нелетучих элементов. Частично потери обусловлены механическим уносом мельчайших частичек вещества конвекционными потоками вокруг тигля. Кроме того, при сжигании возможно образование летучих соединений металлов. Так, медь, железо и ванадий заметно улетучиваются при нагревании проб, содержащих порфириновые соединения [5]. [c.232]

В работе [240 ] методом инициированного окисления при 80 °С был получен гидропероксид полидиметилфениленоксида. Константа скорости разложения этого гидропероксида при 130 °С равна кга = 8,1 10 , энергия активации разложения составляет 105 кДж/моль, а расчетное время жизни при 240 °С /кт 2 с. Таким образом, распад гидропероксидных групп не может быть ответственным за автокатализ при высокотемпературном окислении полидиметилфениленоксида, время которого при этой температуре измеряется десятками минут. [c.108]

В условиях классического микроанализа для большинства органических соединений разложение вещества в большей или меньшей степени всегда связано с его термическим разложением и последующим окислением (или восстановлением) продуктов разложения до нужных аналитику соединений. К сожалению, нам неизвестен механизм распада молекулы в условиях, имеющихся в наших трубках для разложения, да и вряд ли можно говорить о каком-то едином механизме распада в рамках отдельных методов разложения. [c.9]

Сырье и способны получения водорода. Практичес1ш весь получаемый в промышленных масштабах водород образуется в результате реакций окисления углеводородов или углерода связанным или свободным кислородом. Не более 2% водорода получается в результате электро- лиза воды и другими методами. Промышленными способами по.1гучения водорода являются следующие I) паровая каталитическая конверсия легких углеводородов с подводом тепла 2) автотермическая каталитическая конверсия легких углеводородов 3) высокотемпературная кислородная конверсия различных типов углеводородного сырья 4)кислородная или парокислородная газисЕикация твердого топлива 5)термоконтактные методы разложения углеводородов 6) электролиз воды [c.7]

Выбор метода переработки зависит главным образом от состава отработанной кислоты. Зачастую требуется предварительная подготовка отработанной серной клслоты к регенеращш, которую осуществляют методом экстракции, окисления, высаливания, коагуляции, адсорбции, термического разложения [I]. [c.41]

Полезным синтетическим методом является окисление оксиминоуксусных кислот персульфатами с образованием замещенных хинолинов или иминов 63]. Разложение трет-бутиловых эфиров надоксиминуксусных кислот дает аналогичные продукты. Гидролиз иминов приводит к тетра-лонам [c.110]

Окисление кумола, описанное в ряде патентов, производят в эмульсии илн гомогенной фазе при температурах 90°С, причем с помощью соответствующих добавок поддерживается щелочная среда. С целью повышения выхода ограничивают глубину превращения кумола в гидроперекись, а непрореагировавший углеводород возвращают на окисление. В результате разложения гидроперекиси на стадии окисления в качестве примеси образуются ацетофенон и диметилфенилкарбинол. Сведения о методах проведения окисления можно найти в патен- [c.444]

Эффективный метод изучения фазов1ых превращений веществ при нагревании — высокотемпературная рентгенография. В сочетании с другими методами она обеспечивает получение надежных данных о составе и структуре промежуточных и конечных продуктов процессов термического разложения, окисления, восстановления минеральных и синтетических веществ непосредственно при температуре их образования, а не после охлаждения. [c.202]

Коренное совершенствование технологии получения кислот окислением твердых и жидких парафинов предусматривает метод разложения мыльного клея углекислотой под давлением и метод ВНИИНефте-хима, заключающийся в омылении оксидата вместо кальцинированной и каустической соды аммиаком [16, 17]. Оба метода преследуют цель частичного или полного исключения едкой щелочи и серной кислоты и одновременного исключения побочного продукта — сульфата натрия. [c.72]

Райхенбахер, Моррис и Скелл [58] исследовали хронопотенциометрическим методом анодное окисление цезиевых солей 2,2-диме-тилпропионовой и 2,2-диметилвалериановой кислот в ацетонитриле на платиновых электродах. Полученные кривые имеют две задержки потенциалы четверти волны приведены в табл. 4.2. Авторы пришли к заключению, что первая задержка соответствует одноэлектронной реакции [типа реакции (4.2)], определяемой диффузией, с последующим разложением радикала [уравнение (4.3)]. Вторая задержка была приписана окислению части алкильных радикалов, образовавшихся на первой стадии [уравнение (4,15)]. Это объяснение основано на допущении, принятом в хронопотенциометрии и полярографии, согласно которому величина п определяется с помощью рассчитанного коэффициента диффузии. [c.148]

Pao и Аравамудан 1340] поедложили метод определения щавелевой кислоты, основанный на фотохимическом окислении ее железом(1П), которое при этом восстанавливается до железа(П). Риггс и Бриккер 1354] несколько усоверщенствовали этот метод. Разложение монооксалата железа(1П), образующегося в реакционной смеси при избытке железа, протекает по схеме [c.87]

Кислород и этан раздельно подогревают до 500° С в трубчатой печи, откуда их подают в реактор, который снабжен камерой сгорания и горелками, предотвращающими отложение кокса. Эти горелки цельнометаллические (в отличие от горелок других методов неполного окисления, которые изготовлены из керамического материала). Корпус горелки ненрерывно охлаждается струей воды испаряясь,, она создает достаточно сильный газовый поток, который уносит кокс, образовавшийся при побочных реакциях разложения углеводородов. [c.23]

Перекись изопропилбензола методом термического окисления впервые получена в СССР несколькими исследователями независимо друг от друга. В частности, она выделена О. Плетневой и К. Ивано-вым1 в результате барботирования изопропилбензола кислородом при 80—83° в течение 100 час., отгонки части непрореагировавшего углеводорода, обработки остатка 35% раствором НаОН и разложения выпавшей соли гидроперекиси при 0° 5% серной кислотой. Полученная гидроперекись изопропилбензола имела формулу СЭН12О2 и обладала строением [c.88]

По мнению Резла и Янака [3], перспективным является совместное использование статического и динамического методов разложение осуществляют в инертной атмосфере в статическом режиме, причем анализируемый образец покрыт слоем катализатора, а до-окисление продуктов разложения завершается в потоке на обычном слое катализатора окисления. [c.191]

Для определения галогенов в органических соединениях предложены методы окислительной деструкции. Газохроматографические методы определения галогенов, основанные на окислении, описаны в работах [40]. Фтор можно определять в форме хлора после реакции с хлоридом натрия [41], Однако, по мнению ряда авторов (см,, например, [42]), принципиальным недостатком этого метода является то, что галоген в этих методах образуется в различных аналитических формах. Поэтому более перспективно использование восстановительных методов деструкции, приводящих к образованию галогенводорода [42]. Оригинальный восстановительный метод разложения образца в замкнутом объеме Б присутствии углеводорода, разлагающегося с выделением водорода, предложен Чумаченко с сотр. [42], Органические вещества разлагаются в этих условиях с выделением соответствующих галогенводородов, которые затем разделяются хроматографически. Метод позволяет одновременно определять несколько галогенов, входящих в состав анализируемого вещества [42]. Описаны также методы определения мышьяка в форме арсина [43] или фосфора в форме фосфина [44]. Перспективно определение металлов, особенно как примесей, в форме летучих хелатов (см. гл. I). [c.204]

Применявшийся раньше метод перманганатного окисления совершенно не пригоден для анализа сточных вод (в анализе природных вод его еще используют). Перманганат — недостаточно сильный бййслитель окисление органических веществ проходит неполно и многие из них совсем не окисляются. Кроме того, при кипячении растворов, содержащих избыток перманганата, последний в значительной мере разлагается с образованием диоксида марганца и кислорода. Это разложение происходит как в кислой, так и в щелочной среде. Выпадающий диоксид марганца каталитически ускоряет процесс. Количество образующегося осадка различно в зависимости от условий и состава пробы. Поправка на холостой опыт здесь невозможна, так как при проведении холостого определения осадок диоксида марганца обычно совсем не выпадает. [c.72]

На томжетипе окисления основана последняя стадия метода разложения кислот с образованием следующего более низкого гомолога (метод Барбье — Вилайда). Указанный метод заключается в окислительном расщеплении олефина, который получают действием фенилмагнийгалогенида на эфир кислоты с последующей дегидратацией образующегося спирта [c.210]

Окисление мокрым способом. В качестве окислителя при окислении мокрым способом чаще всего применяют концентрированную серную кислоту [1637] или олеум. В общих чертах минерализация мокрым способом основана на разрушении всех или большинства органических радикалов в такой среде, которая способствует образованию силанола и последующему превращению его в полимерную окись кремния или высокомолекулярный полисилоксан. Остатки органических соединений после выпаривания окислителя удаляют сжиганием. Учитывая различную устойчивость отдельных типов кремнийорганических соединений к окислителям, при работе по мокрому способу необходимо всегда подбирать наиболее выгодный метод разложения [N82]. Гладко протекает минерализация эфиров кремневой кислоты, арилсила-нов, арилалкилсиланов и полисилоксанов. Алкилсиланы очень устойчивы к окислению мокрым способом. [c.213]

Все вышеописанные эксперименты имеют тот недостаток, что при окислении нитробензолом получаются только 7 из 9 атомов углерода предполагаемого мономера лигнина, поэтому приведенная схема недостаточно полна. При использовании других методов разложения лигнина эти факты подтверждаются. Фрейденберг [34] вводил радиоактивный фенилаланин в ель и затем подвергал древесину этанолизу. Из реакционной смеси выделили радиоактивные фенилпропаноидные кетоны типа П1—(Н = Н или ОСНз) [35]. Аналогичные результаты получили с меченой феруловой кислотой [36]. Впоследствии Браун и Нейш [37] повторили свои работы и в основном подтвердили сделанные ранее наблюдения, но уже с использованием гидрогенолиза — другого метода разложения. Они получили фенилпропаноидные продукты типа VI (К = Н или ОСНз). [c.291]

При разработке методов анализа кремнийорганических соединеннй приходилось решать две задачи. Во-первых, нужно было найти наиболее благоприятные условия их разложения и, во-вторых, разработать способ определения кремния в продуктах разложения. Для твердых и высококипящих соединений первая задача успешно разрешена. В качестве примера можно привести методы мокрого окисления [1 ] и методы сплавления с содой или щелочами в открытом тигле [2]. Гораздо труднее было найти удачное решение для анализа летучих соединений, а также для фторидов, где при распаде могли образоваться летучие соединения кремния с фтором. Обычно в этих случаях разложение проводят при высоких температурах в герметпческп закрытых бомбах с перекисью натрия [3—5] или щелочными металлами [6, 7]. [c.7]

Согласно W. W. S ot t y, принципиально следует предпочесть мокрые методы разложения методам, основанным на сплавлении, потому что большие количества солей растворяюще действуют на WOg. Он рекомендует после растворения в соляной кислоте и окисления HNOg осаждение цинхонином (ср. стр. 516). [c.524]

Электрохимические методы второй группы основаны на прямом электролизе воды постоянным током. Бактерицидным действием обладают продукты электрохимическо. о разложения (окисления) незначительного количества органических и неорганических соединений, всегда присутствующих в воде. [c.29]

Основным, чаще всего применяемым методам разложения органических веществ является окисление. В простейшем оформлении оно заключается в сожжении органического вещества в кислороде [86] без катализатора или в присутствии платины [604] по Копферу [364]. Прегль [555] и другие авторы [63, 236, 306, 595, 648 применили в микроанализе метод сожжения в кислороде в присутствии платинового катализатора. Кариус [98—101] впервые применил окисление органического вещества концентрированной азотной кислотой под давлением. Этот способ, несмотря на многие недостатки, сохранился по сей день как классический метод определения галоидов. Эмих и Донау [171] приспособили этот метод для микроаналитических определений. Бобиньи и Шаванн [26] разработали способ окисления органического вещества концентрированной серной кислотой и бихроматом калия. Эта методика пригодна только для определения хлора и брома, так как иод остается в окислительной смеси в виде нелетучей йодноватой кислоты. В дальнейшем эта методика была лриспособлена для микроанализа [151, 506, 662, 729]. Фольгард [687] окислял органическое вещество, нагревая его с карбонатом натрия и селитрой. Прингсгейм [559] применил нагревание с перекисью натрия. [c.96]

Основными методами разложе-нпя, применяемыми в Э.а., являются а) окисление, б) восстановление и в) сочетание окисленпя и восстановления. Окислительные методы разложения подразделяют на а) сухое сожжение в токе плп атмосфере какого-либо газа (кислорода, двуокиси углерода, гелпя и др.), в присутствии окислителе и катализаторов или без них, б) мокрое сожжение смесями конц. кпслот и в) сплавление с твердыми окислителями и реагентами, ускоряющими разложение. Для восстановительного разложения пспользуют пиролиз в газообразном водороде, нагревание с щелочнымп и щелочноземельными металлами и др. Примером комбинированного окислительно-восстановп-тельного метода является сожжение в кислородно-во-дородном пламени. Наиболее эффективны и универсальны способы разложения, сопровождающиеся полной деструкцией органич. вещества. Перечень нек-рых способов разложения с указанием элементов, к определенпю к-рых они применяются, приведен в табл. 1. [c.495]

Разработана новая технология получения пигментного диоксида титана методом плазмохимического окисления Т1С14. Образующийся при этом хлор снова возвращается в технологическую схему на хлорирование ильменитного концентрата. В результате реализуется замкнутая технология, лишенная таких отходов, как гидролизная кислота, которую получают при сернокислотном методе разложения ильменита. [c.13]