Способы применения цианидов

Способы применения цианидов [c.189]

Этим методом определяются как простые цианиды, так и цианиды, связанные в комплексы с медью, цинком и другими металлами, кроме гексацианоферратов (И) и (П1), которые не мешают определению при концентрациях, не превышающих 10 мг/л, независимо от содержания простых цианидов и других комплексных цианидов. Если содержание цианоферратов превышает указанную величину, то, когда реактивом служит сульфаниловая кислота, мешающее влияние цианоферратов можно устранить, вводя в раствор холостого опыта такое же количество их, какое содержится в пробе. При применении бензидина в качестве реактива такой способ не приводит к цели и приходится разбавлять анализируемую сточную воду, пока концентрация цианоферратов в ней не станет меньше 10 мг/л. Вследствие большой чувствительности метода такое разбавление в большинстве случаев оказывается вполне допустимым. Если в сточной воде присутствуют роданиды, они определяются вместе с цианидами. Тогда в другой порции анализируемой сточной воды определяют содержание роданидов, как указано на стр. 104, и вычисляют содержание цианидов по разности. [c.100]

Рассмотрены проблемы, возникающие при разработке методов очистки сточных вод методы определения примесей (цианиды, хлорорганические вещества и др.), методы извлечения из воды взвешенных частиц, микроводорослей и вирусов, способа удаления биогенных элементов, в частности фосфора, условия равновесия в воде различных форм ионов. Рассмотрена эффективность применения для очистки сточных вод активного угля, торфа, смеси гуминовых кислот и летучей зоны. Обсуждены методы дезинфекции и дехлорирования. Рассмотрено влияние различных факторов на интенсификацию процесса обработки биологических осадков. [c.4]

Способы получения цианидов из аммиака в настоящее время не имеют широкого применения. Из них, до появления цианамид-ного способа, наибольшее значение имел способ, основанный на взаимодействии NH3 и Na. [c.669]

За последние годы амид натрия становится все более необходимым в качестве реактива для органических синтезов. Его получение, свойства и применение были подробно описаны [1]. Амид натрия приготовляют в больших количествах для получения цианида натрия, азида натрия и индиго, но он не поступает в чистом виде в продажу и потребляется непосредственно там, где производится. Несчастные случаи при работах с амидом натрия объясняются 1) высокой активностью амида натрия, 2) неправильным способом производства или [c.125]

В литературе опубликованы амперометрические методы определения некоторых гетероэлементов в растворах после разлон ения органических соединений. Так, фосфор в виде фосфата титруют, используя реакции осаждения этого аниона солями различных металлов — свинца [22], урана [23], железа [24]. Для индикации точки эквивалентности служит диффузионный ток избытка осади-теля. Аналогичным же методом находят содержание и мышьяка (осаждением арсената железа) [24]. Описан также способ последовательного титрования трех галогенов нитратом серебра в одном растворе плава после восстановительного разложения органического веш ества с металлическим калием [25]. Тот же прием применен и к определению азота в виде цианида [26]. [c.160]

Подобным же образом ведут себя роданиды, поскольку они также под действием бромной воды образуют бромциан. Однако, если провести предварительную отгонку цианистого водорода, как было указано выше (разд. 28.1.1 и 28.1.2), роданистоводородная кислота в отгон не попадает. С присутствием роданидов приходится считаться только в тех случаях, когда содержание цианидов определяют непосредственно в сточной воде, без предварительного отгона H N. Такой способ (без отгона) может быть применен при анализе вод, не содержащих окислителей, восстановителей, аминов, окрашенных органических веществ, сульфидов. [c.120]

Больше всех других металлов определению цинка мешает медь. При ее присутствии, в зависимости от относительного ее количества и выбранного метода определения цинка, поступают одним из следующих способов 1) отделяют медь перед определением цинка осаждением ее внутренним или внешним электролизом или тиосульфатом натрия 2) маскируют ее цианидом или тиосульфатом 3) определяют суммарное содержание меди и цинка и отдельно—содержание меди по разности находят содержание цинка. Указания о возможности применения того или иного способа даны при изложении каждого метода анализа цинка. [c.167]

Еще не решенной задачей полярографического анализа неорганических соединений является определение малых количеств элементов в присутствии больших количеств мешающих элементов. Мешают такие элементы, которые выделяются на капельном электроде при потенциалах, более положительных или весьма близких к потенциалу выделения определяемого элемента. Поставленная задача обычно решается предварительной химической обработкой пробы, т. е. или количественным отделением определяемого элемента, или отделением мешающих его определению компонентов. Идеальным способом, не требующим химических разделений, является маскирование мешающих элементов в виде прочных комплексов, полярографически не открывающихся. Применение комплексообразующих веществ в полярографии ограничивалось до сих пор несколькими известными веществами, например винной кислотой, фторидом, цианидом, глицерином, маннитом, триэтаноламином и т. п. [c.144]

Важным производным акриловой кислоты является ее нитрил (акрилонитрил), находящий широкое лабораторное и промышленное применение (например, в качестве сополимера при синтезе бутади-ен-нитрильного каучука). Он получается из 1) окиси этилена и цианида калия через р-оксинитрил пропионовой кислоты 2) ацетилена и цианида калия 3) пропилена — путем его одностадийного каталитического окислительного аминирования (последний способ лежит в основе производственного получения акрилонитрила, полимери-зуемого в ценное синтетическое волокно полиакрилонитрил) [c.175]

Предлол<ено прямое титрование цианатов с применением флуоресцеина в качестве индикатора Автор отмечает, что этим способом цианаты можно определять в присутствии цианидов, 110 не приводит подробностей такого определения. [c.346]

Остаточное содержание золота в активном угле, отфильтро- ванном на IV ступени, экстрагируется 1 %-ным раствором едкого натра, содержащим около 0,2 % цианида натрия, при 80 °С в течение 50 ч. В таком процессе, осуществляемом в противотоке, можно экстрагировать до 150 мг золота на 1 кг угля. Затем производится реактивирование угля во вращающейся с внешним обогревом при 650 °С. В настоящее время этот процесс используется для очистки остаточных растворов. Однако его можно применять для обработки исходных растворов, содержащих золото, если увеличить число ступеней очистки или изменить соотношение уголь суспензия. Определенную проблему создает относительно большое время контакта в процессах адсорбции — десорбции, обусловленное размерами зерен активного угля. Тем не менее, из-за трудностей, возникающих при фильтровании, а также возможного истирания и пыления, которые приводят к потере угля, содержащего золото, применение тонкодисперсного угля исключено. В таких процессах в основном используются тонкопористые зерненые активные угли, которые обладают достаточно высокой прочностью, хотя и не проявляют хороших кинетических свойств. Усовершенствованием процесса концентрирования золота на активном угле занимались также золотодобывающие предприятия в Южной Африке — стране с наиболее развитой в мире добычей золота. Наряду с флотационными способами, использующими порошковый уголь, здесь испытывался процесс на зерненом угле, так называемый уголь в пульпе. Рассматриваемые выше процессы применялись также для обработки старых вскрышных отвалов на золотых приисках в таких отвалах иногда содержится [c.198]

При нанесении металлических покрытий из цианистых электролитов скорость катодного процесса можно увеличить различными способами, как, например, повышением температуры растворов, увеличением концентрации комплексных солей, применением тока переменной полярности или повышением интенсивности перемешивания электролита. Однако возможность применения отдельных факторов является ограниченной. Так, максимальная концентрация цианистых солей металлов ограничена их растворимостью [285, 389]. Повышение температуры растворов до 85—90° С приводит к разложению цианидов и понижению стабильности электролитов [389]. [c.229]

Синильная кислота известна химикам более 180 лет — со времени ее открытия Шееле в 1782 г. Однако долгое время в свободном виде она не находила промышленного применения, и весь XIX век на практике пользовались ее солями — простыми (цианиды натрия и калия) и комплексными (ферро- и феррицианиды) . Потребность в цианидах резко возросла после того, как в конце XIX столетия был найден эффективный способ извлечения драгоценных металлов из руд с помощью растворов цианидов . Позже этот способ был распространен на никель, медь, кобальт и др. [c.88]

Электрохимические способы применяются при очистке сточных вод, загрязненных цианистыми и медными соединениями, а также содержащих хром. Воды с цианистыми соединениями очищаются по способу, предложенному Ю. Ю. Лурье и В. Е. Генкиным. Преимущество этого способа в том, что достигается полная очистка вод от цианидов и цианатов с утилизацией цветных металлов, выделяющихся на катоде. На анодах происходит электрохимическое окисление цианидов с образованием в конечном итоге карбонатов и азота. Электролиз проводится в ваннах без диафрагм с применением графитовых анодов и стальных катодов при интенсивном перемешивании сточных вод сжатым воздухом. [c.238]

Получение черного цианида из цианамида в настоящее время применяется во многих странах, однако в литературе нет почти никаких данных о масштабах производства цианидов по этому методу. Впрочем, известно, что уже в 1923 г., т. е. только через 6 лет после первого применения этого способа, уже более 50% мировой потребности в цианидах покрывалось за счет производства черного цианида . [c.118]

Хотя проводили [10] очень непродолжительную обработку раствором сулемы— 1 мин, все же экспериментально установили, что требуется кипячение в течение 1 ч. По данным Эка [П], реакция окисления никеля тормозится выпадающим осадком каломели и металлической ртути. Можно ускорить реакцию окисления никеля добавкой в раствор сулемы цианида калия. Однако эта мера не является необходимой, а цифровые данные [11] говорят о равнозначности обоих способов. Понятно, что предпочтительно работать без применения токсичного реагента. [c.141]

В гальванических цехах могут быть использованы каскадно-проточ-ная, струйная и автоматизированная системы промывки, которые позволяют значительно снизить расход воды и вернуть в производство ценные кймпоненты. В качестве локальных способов очистки, позволяющих создать системы оборотного водоснабжения, наряду с традиционной реагентной очисткой сточных вод гальванических цехов от цианидов, хро-матов, солей тяжелых металлов, меди, хрома, цинка, никеля, кислот и щелочи все более широкое развитие получает ионный обмен с применением ионообменных материалов различных классов. [c.321]

Применение цианидного способа очистки поверхности благородных металлов ограничивается чрезвычайной ядовитостью всех цианидов и содержащих их промьшных вод. В настоящее время цианиды заменяют роданидами. Применяют концентрированные и 10 %-е растворы роданида калия или аммония. [c.176]

Все главные способы фиксации атмосферного азота требуют-для практического проведения реакций образования соответствующих азотных соединений, расхода электрической энергии в той или друтой мере. Только синтез аммиака не нуждается в непременном применении этого вида энергии. Наибольшего расхода энергии требует окисление азота воздуха посредством электрической дуги, меньше энергии нужно для соответствующего веса цианамида и еще меньше для аммиака. Электрическая энергия необходима также в производстве нитрида аллюминия и цианидов, хотя последние могут быт получены и без помощи электрической печи. Как общее правило, дешевая электрическая энергия является необходимым условием выгодного производства азотных соединений, но она особенно необходима в дуговом способе получения азотной кислоты. [c.146]

Комплексные соединения широко применяют в химии, биологии и особенно металлургии цветных металлов. Цианид ный способ извлечения золота, аммиачный способ получения меди, никеля, кобальта, добавление фторидов для выщелачивания переходных металлов являются типичными, но далеко не полными примерами применения комплексообразования в гидрометаллургии. Широкое применение нашли они также в пиро- и электрометаллургии. Достаточно напомнить, что промышленным растворителем глинозема является расплавленный криолит Nag [AlFe] при рафинировании меди или никеля в электролит обязательно добавляют комплексо-образователь, улучшающий качество металлического покрытия при производстве порошкового никеля используют легколетучий тетракарбонил никеля [Ni ( 0)4]. [c.264]

Ряд комплексонометрнческих методик определения кобальта в присутствии мешающих катионов основан на применении маскирующих средств. Так, для определения кобальта в присутствии свинца и марганца поступают следующим образом [458]. К исследуемому раствору прибавляют несколько кристалликов гидрокснламина, несколько миллилитров триэтаноламина и избыток раствора комплексона 111. Затем титруют раствором сульфата магния, определяя таким способом суммарное содержание всех трех катионов. Затем прибавляют раствор цианида калия и титруют раствором сульфата магния выделившийся комплексон 111, количество которого эквивалентно количеству кобальта. Определение кобальта в присутствии цинка, кадмия, а также магния, кальция, лантана, марганца, свинца, индия проводят так [458]. Катионы кобальта, цинка и кадмия маскируют раствором цианида калия и затем оттитровывают раствором комплексона 1П остальные катионы. После этого демаскируют цинк и кадмий прибавлением формальдегида [997] или хлоралгидрата, которые количественно реагируют со свободным цианидом, а также с цианидом, связанным в комплексы с цинком и кадмием. Далее указанные катионы оттитровывают раствором комплексона III. Наконец, титруют сумму всех катионов без всяких добавок и по разности находят содержание кобальта. [c.126]

Некоторые из методов синтеза индиго, разработанные в лаборатории Байера, были использованы и для промышленного получения этого краси- теля [847], однако они быстро вышли из употребления в связи с появлением более удобных, с экономической точки зрения, способов. Среди многочисленных методов синтеза индиго, которые были разработаны, только два, основанные на удобном получении индоксила, сохранили и в дальнейшем свое значение для промышленного синтеза красителя. Оба они были разработаны Гейманом. Первый способ, открытый в 1890 г., состоит в щелочном плавлении фенилглицина (XIII) и превращении образовавшегося индоксила (V) в краситель (I) при окислении кислородом воздуха [14, 581, 582]. Хотя этот синтез в своем первоначальном виде давал неудовлетворительные выходы индиго, последующие улучшения [14, 582] — применение амида натрия в качестве примеси при плавлении и использование цианидов — сделали его более удобным. В 1901 г. фирма Ho hster Farbwerke приступила к промышленному синтезу индиго по этому методу, применяя бензол в качестве исходного продукта. [c.189]

Соответственно их большому значению как отравляющих веществ и их многостороннему применению в химической промышленности и гальванотехнике для синильной кислоты, ее солей и других про-.изводных разработано большое число методов обнаружения и количественных методов определения. Большая часть способов, описанных для синильной кислоты и цианидов, применима и для га-логеноцианов. [c.101]

Многое из только что приведенного относительно процесса образования цианидов нашло применение в способе Du Pont ompany, описание существенных сторон которого приводим ниже ). [c.137]

Первый способ не обеспечивает получения ароматических углеводородов высокой степени чистоты с высокими выходами второй, петнй и четвертый приме-дяют на практике пятый не нашел широкого применения и представляет интерес только для выделения ароматических углеводородов из бедных смесей шестой, основанный на образовании комплексных соединений ароматических с солями нике л ь-аммопдй-цианида, находится еще в стадии разработки седьмой применяется для разделения ксилолов. , - [c.189]

Несмотря на то что к металлоорганическим соединениям относятся устойчивые соли типа цианидов, карбонатов и металлических солех органических кислот, наибольшую ценность для синтеза представляют соединения, содержащие связи углерода с металлом. Было разработано немало способов синтеза магниевых и литиевых соединений (гл. 12), однако наиболее общий метод состоит в обработке органического галогенида металлом. Простые эфиры — это единственные растворители при получении и применении таких реагентов. Наиболее общеупотребителен диэтиловый эфир, хотя некоторые [c.222]

Примечания. 1. При определении хлоридов и бромидов в сияьнокислой среде этот метод дает прекрасные результаты, но для определения иодидов, роданидов и цианидов его нельзя применять. Иодиды и роданиды восстанавливают дифениламинсиний, а цианид серебра продолжает адсорбировать это соединение и после достижения точки эквивалентности. Описанным способом можно титровать и 0,01 н. растворы хлоридов и бромидов, но только индикатора берут тогда меньше (1 мл). Хороший конец титрования получается при применении индикатора, содержаш,его от 0,2 до 0,5 мл (вместо [c.321]

Хотя трехвалентное железо и образует достаточно прочный комплекс с триэтаноламином, но оно реагирует с эриохромом черным Т, поэтому маскирование железа при применении этого индикатора не целесообразно. Однако если в растворе присутствуют и триэтаноламин и цианид калия, то железо связывается в очень прочный комплекс и возможно титрование с использованием эриохрома черного Т. В таком растворе комплекс трехвалентного железа (поведение его удовлетворителыю еще не объяснено) окрашен в темно-бурый цвет, вследствие чего маскировать таким способом можно лишь незначительные количества железа. Следовательно проблема полного маскирования трехвалентного железа остается еще не совсем решенной. Ее можно будет решить лишь применением других индикаторов взамен эриохрома черного Т. Подтверждением этого являются опыты, проведенные Пршибилом с хромазуролом 8. Этот индикатор (см. стр. 365) не реагирует с трехвалентным железом в присутствии триэтаноламина (не образуется синий лак), вследствие чего имеется возможность определения магния или кальция в присутствии железа. [c.421]

Прямые реакции с иодом. Стандартный раствор иода, который является слабым окислителем, можно применять для титрования сильных восстановителей. Широкие возможности его применения можно проиллюстрировать кратким перечислением некоторых примеров титрование As в гидрокарбонатном растворе в присутствии крахмала в качестве индикатора определение олова после восстановления его до Sn свинцом, сурьмой, алюминием, никелем или железом определение таллия (III) после восстановления его до таллия (I) определение сульфидов либо прямым титрованием раствором иода, либо косвенным способом, основанным на добавлении избытка иода и последующем обратном титровании определение тиоацетамида титрованием иодом как основа микроопределения ионов тяжелых металлов определение сульфитов обратным титрованием раздельное определение гипофосфита и фосфита в одной пробе титрованием при двух различных значениях pH определение цианидов по количественной реакции с иодом в щелочной среде определение титрованием иодом ряда органических соединений [78], например, полифенолов, аскорбиновой кислоты, меркаптанов, мочевой кислоты, гидразинов, фенолов, дитиогликолевой кислоты, металлорганических меркаптидов, алкильных соединений алюминия и др. Йодные числа применяют в качестве меры нена-сыщенности жиров и масел. Подробное описание многих методов анализа с использованием иода можно найти в руководстве Кольтгофа и Белчера [1]. [c.399]

Наиболее интересным примером применения этого метода является экстракция оксихинолята алюминия при pH 9 в присутствии тартрата, цианида и перекиси водорода. Таким способом алюминий отделяется от меди, кобальта, никеля, цинка, кадмия, железа (III), титана (IV), ванадия (V), ванадия (IV), урана (VI), марганца, хрома (III), молибдена (VI), олова (IV), серебра и лых количеств циркония (IV) и ниобия (V). [c.130]

Эффективное окисление различных классов органических соединений достигается электрохимическими методами в присутствии катализаторов или УФ-облучением. Возможно применение очищенных таким способом рассолов для получения хлора и каустической соды [47]. Методы электрохимической очистки применяются также для удаления цианидов, фенолов, серосодержащих и фосфорорганических соединений [48]. При электролизе рассола, содержащего 300 г/дм Na l и 1200 г/дм фенола, в течение 2 ч достигается полная очистка от фенола. [c.34]

При малом содержании магния в сплаве (<0,1 %) определение может быть закончено фотометрическим методом с при.мене-нием реагентов феназо [45] или титанового желтого (см. стр. 22) из раствора, подготовленного таким же способом, как и для объемного определения. Отделение мешающих определению магния элементов диэтилдитиокарбаминатом имеет несомненные преимущества перед описанными в литературе способами, основанными на применении тиоацетамида и цианида калпя [182, 184]. [c.78]

В Германии изучались способы извлечения серебра из вод, получаемых при промывке аппаратуры, применяемой при нанесении эмульсии [15]. После предварительного отделения с номощью центрифуг бромидов, хлоридов и иодидов серебра остальное серебро, в количестве 2—10 мг1л, превращалось в комплексный анион путем обработки тиосульфатом или цианидом натрия. Применение последнего реактива представляет преимущество ввиду большей растворимости цианистого 1шмплекса. [c.255]

В результате плавления бензолсульфоната калия с муравьинокислым натрием образуется небольшое количество бензойной кислоты, а из нафталин-а-сульфоната натрия — небольшое количество а-нафтойной кислоты [1]. Однако из-за невысокого выхода кислоты эта реакция не нашла практического применения не выяснен и ее механизм. Наилучшим способом превращения ароматических сульфокислот в карбоновые является плавление с цианидом щелочного металла, протекающее через образование арилциа-нида с последующим его гидролизом. Обычно используют цианистый калии или натрий или феррицианид калия и. получают арилцианид с выходом 50% и выше [1]. Подробно продукты реакции не изучались, однако при плавлении о- и я-толуолсульфо-, наф-талинсульфо- и бифенил-4-сульфокислот с цианидом щелочного металла не обнаружено продуктов изомеризации. По-видимому, и эта реакция, так же, как и щелочное плавление ароматических сульфокислот, является неуклеофильнои реакцией ароматического замещения по типу Sn2. [c.471]

Константа устойчивости цианидного комплекса никеля составляет около Ю , такая же константа для [Си ( N)4p —около [59 (140)]. При концентрации свободных цианид-ионов 10 М значение pNi составляет около 22, а после добавления аладегида (примем, что при этом [ N] = 10 Ai) pNi составляет только 14. Опыт показывает, что при такой небольшой концентрации свободных 1J0H0B никеля последний еще не реагирует с эриохромом черным Т. Но снижать и дальше значение pNi нельзя, так как при значении pNi около 9 необратимо образуется комплекс никеля с красителем. Следовательно, применение этого способа оЧеиь ограничено, так как возникают трудности, если в растворе присзпгствует слишком много никеля или меди. Альдегид также следует добавлять с осторожностью. Большой избыток этого демаскирующего вещества приводит к блокированию индикатора демаскированными никелем и медью. Это почти всегда происходит при стоянии оттитрованных растворов, даже если титрование прошло без помех. Хлоральгидрат демаскирует медленнее, чем формальдегид, и поэтому он менее опасен в этом отношении. [c.266]