Свойства и применение ненасыщенных полиэфиров

Применение ненасыщенных полиэфиров. Ненасыщенные полиэфиры находят все возрастающее применение в качестве связующего в производстве стеклопластиков [150]. Это объясняется несколькими соображениями. Высокая прочность пластических масс, армированных стекловолокном или стеклотканью, вывела их в ряд конструкционных материалов, имеющих определенные преимущества перед металлами (низкий удельный вес, высокая упругость, высокая стойкость к вибрационным нагрузкам, хорошие теплоизоляционные свойства, радиопрозрачность, простота сборки, достаточная жесткость конструкции, особенно в сочетании с заполнителем из армированного пенопласта). [c.728]

Ненасыщенные полиэфиры широко используются в технике и народном хозяйстве как в чистом виде для изготовления клеев и лакокрасочных материалов, так и с наполнителями, волокнистыми и порошкообразными. На основе ненасыщенных полиэфиров со стекловолокнистыми наполнителями получаются стеклопластики, характеризующиеся высокой удельной прочностью, хорошими диэлектрическими свойствами и большой коррозионной устойчивостью. Комплекс ценных свойств, доступность и дешевизна исходных компонентов при сравнительно простой и разнообразной технологии изготовления полиэфирных стеклопластиков способствовали быстрому росту их промышленного производства. В настоящее время примерно 90% всех выпускаемых стеклопластиков производится на полиэфирных связующих. Полиэфирные стеклопластики используются в строительстве, радиолокационной и навигационной технике, судо- и авиастроении, автотранспорте и других областях народного хозяйства. Широкое применение полиэфирных стеклопластиков, а также использование ненасыщенных полиэфиров для получения других полимерных материалов обусловили развитие исследований по их получению и переработке. Синтезу, процессам структурирования и применению ненасыщенных полиэфиров посвящен ряд монографий и обзорных статей [50, 83, ИЗ, 296, 2991. [c.134]

Книга состоит из восьми глав. В первых трех главах рассматриваются особенности синтеза ненасыщенных полиэфиров, кинетика этих процессов, а также технология их получения, В четвертой и шестой главах приводятся сведения о свойствах ненасыщенных полиэфиров и их растворов, а также о свойствах сополимеров с различными мономерами. В пятой главе описаны инициирующие и ингибирующие системы, рассмотрены механизмы реакций сополимеризации ненасыщенных полиэфиров и методы контроля глубины отверждения. Седьмая и восьмая главы посвящены методам переработки и областям применения ненасыщенных полиэфиров. [c.6]

Свойства и применение ненасыщенных полиэфиров и полиэфирных смол. Свойства полиэфиров зависят от характера исходных кислот и многоатомных спиртов, соотношения между насыш,енными и непредельными кислотами, реакционной способности двойных связей полиэфира и его молекулярного веса. [c.280]

Свойства и применение ненасыщенных полиэфиров [c.751]

Исследовано большое число систем, содержащих полифункцио-нальные мономеры. Например, подвергали облучению акрилаты в смеси с полиэтиленом [697], полипропиленом [698], полиизобутиленом [697], ненасыщенными полиэфирами [177] и поливинилхлоридом [107, 333, 360, 363, 487, 628, 629, 667, 733, 882, 905—907, 987]. Наряду с радиационно-сшитым полиэтиленом сшитый поливинилхлорид (обычно пластифицированный) находит широкое применение в качестве изоляционных покрытий в кабельной и электротехнической промышленности (см., например, [667]). В последующих разделах рассматриваются и обсуждаются основные свойства полиолефинов и поливинилхлорида детальное рассмотрение свойств других привитых систем можно найти в [175, 176]. [c.195]

Как следует из изложенного выше, в литературе описан главным образом механизм процесса радиационной полимеризации и сополимеризации ненасыщенных полиэфиров. Сведения о свойствах образующихся полимеров крайне ограничены, хотя именно этот вопрос представляет наибольший интерес с точки зрения практического применения метода радиационного структурирования систем на основе ненасыщенных полиэфиров. [c.145]

Увеличение масштабов производства ненасыщенных полиэфиров потребовало проведения интенсивных исследований особенностей их синтеза, возможности сополимеризации с другими мономерами и олигомерами, изучения строения и свойств полученных сополимеров, изыскания наиболее эффективных методов их переработки и рациональных областей применения. Все это нашло отражение в большом числе патентов и статей, опубликованных за последнее время. [c.6]

Однако широкое применение полималеинатов вряд ли стало бы возможным, если бы не была установлена их способность вступать в сополимеризацию со многими ненасыщенными мономерами [18—19]. Скорость этой реакции во много раз выше скорости гомополимеризации полиэфиров. Кроме того, сравнительно низковязкие растворы полиэфиров в виниловых мономерах перерабатываются значительно легче, чем вязкие олигомеры, а продукты сополимеризации (отвержденные полиэфиры) превосходят гомополимеры по комплексу свойств. Первоначально была обнаружена способность ненасыщенных полиэфиров сополимеризоваться с ви-нилацетатом, стиролом и метилметакрилатом. В дальнейшем круг сомономеров значительно расширился были предложены [c.10]

Гликоли. Наибольшее применение в синтезе ненасыш,енных полиэфиров нашли 1,2-пропилен-, этилен- и диэтиленгликоли. Это связано не только с их доступностью, но и с хорошими свойствами полиэфиров на их основе. Строение гликоля существенно влияет на физические свойства олигомеров — совместимость с мономерами, температуру размягчения, склонность к кристаллизации и т.д. От длины цепи гликоля зависит степень ненасыщенности полиэфира и, следовательно, прочность, теплостойкость и деформируемость его сополимеров. Путем применения некоторых гликолей (аллиловый эфир глицерина, полиалкиленгликоли и т.п.) удается устранить ингибирующее действие кислорода воздуха на процесс отверждения полиэфира. [c.12]

Получение армированных композиций и оборудование для их переработки. Расширению использования метода РИФ в промышленности способствует возможность получения высоко-наполненных композиций, содержащих до 90% наполнителя [233], который может быть не только введен непосредственно в реакционную смесь, но также выложен в форму с последующей его пропиткой при инжекции. В реакционную смесь при РИФ-процессе вводят наполнитель из коротких волокон. Это обусловлено тем, что компоненты, содержащие наполнитель, нагнетают через небольшие отверстия в смесительной головке. Широкое применение в качестве наполнителя получили молотое стекловолокно и рубленая стеклопряжа длиной до 1,5 мм. Большая длина рубленой стеклопряжи обеспечивает лучший эффект армирования, поэтому использование длинных волокон в виде мата из непрерывного стекловолокна, помещенного в форму, позволяет получить композиционный материал с очень ценными свойствами. Стекловолокно используют при формовании изделий из ненасыщенных полиэфиров и эпоксидов. [c.157]

Интересны результаты по математическому моделированию процесса РИФ для смеси полиуретан — ненасыщенный полиэфир [260]. Смешение таких готовых полимеров невозможно, так как они нерастворимы и неплавки, однако технология РИФ позво-ляет получить новый материал путем смешения олигомеров во время впрыска. Цель таких исследований — улучшение свойств изделий, полученных методом РИФ, и расширение области применения этой технологии. [c.171]

Известно, что малеиновая кислота частично или полностью превраш,ается в фумаровую кислоту или ее эфир при этерифи-кации. Это явление имеет большое практическое значение, особенно для ненасыщенных полиэфиров, в связи с рядом свойств малеината, в частности его реакционной способностью при сополимеризации, так как он ведет себя отлично от фумарата. Влияние многочисленных факторов, связанных с этим явлением, еще не освещено. В докладе излагается исследование, в котором при применении гликоле различного строения (молекулярной структуры) была определена степень влияния гли-ко.лей иа изомеризацию. [c.510]

Полифункциональные аллиловые эфиры, содержащие две или более аллильных группы на молекулу находят все большее применение как пленкообразователи для получения разнообразных лакокрасочных материалов в том числе и водоразбавляемых, образующих покрытия при нормальной температуре с ценным комплексом свойств [201—203]. Традиционно их употребление в качестве добавок к ненасыщенным полиэфирам. [c.107]

Большое влияние на свойства и строение полиэфиров имеют соотношение, свойства и строение исходных компонентов. В зависимости от соотношения их получают полиэфиры с гидроксильными или карбоксильными концевыми группами или и с теми, и с другими. При применении для производства полиэфиров ненасыщенных двухосновных или ненасыщенных жирных кислот получают макромолекулы, имеющие в своем составе двойные связи. [c.173]

Полиэфирные покрытия. Такие покрытия особенно хорошо зарекомендовали себя при отделке мебели благодаря комплексу ценных свойств высокая твердость, свето-, водо- и теплостойкость, стойкость к истиранию, хороший устойчивый блеск. Широкому их применению способствовала также разработка эффективных способов отверждения ненасыщенных полиэфиров (УФ и радиационного). [c.318]

Ускорить отверждение ненасыщенного полиэфира можно правильным подбором перекиси, увеличением ее количества и повышением температуры отверждения. Однако большое количество перекиси приводит к образованию сравнительно низкомолекулярных продуктов с невысокими механическими свойствами. Уменьшение же количества инициатора способствует получению отвержденного полиэфира с более высокими механическими свойствами, но значительно удлиняет процесс. Попытка ускорить этот процесс нагреванием чаще всего приводит к появлению трещин и пузырей в отвержденном полиэфире. Решить проблему ускорения процесса при применении небольших количеств перекисей удалось с помощью ускорителей, которые добавляются к композиции сразу же после введения перекисей. [c.742]

Полиэфирные цементы появились сравнительно недавно. Они дороже цементов, приготовленных на основе феноло-формальдегидных и фурановых смол, но их применение оправдано в тех случаях, когда требуются специфические свойства ненасыщенных полиэфиров (отверждение на холоду без введения кислых катализаторов). [c.753]

Некоторые свойства стеклопластиков можно улучшить при применении модифицированных полиэфиров. Модификация проводится с целью получения огне- и теплостойких материалов. Снижение горючести стеклопластиков достигается при использовании специальных наполнителей и хлор- или фосфорсодержащих ненасыщенных полиэфиров. В качестве таких наполнителей применяются окись сурьмы в количестве [c.765]

Основным недостатком их является высокая стоимость, превышающая стоимость пресспорошков на основе феноло-, мочевино- и мелами-но-формальдегидных смол. Это ограничивает применение таких пресс-материалов, за исключением тех случаев, когда желательно получить изделие, обладающее специфическими свойствами ненасыщенных полиэфиров. [c.770]

Наиболее широкое применение полиэфиры на основе О. находят в виде гидроксилсодержащих олигомеров при синтезе полиуретанов и уретановых каучуков. Перспективно также введение в макромолекулы полиэфиров боковых ненасыщенных групп, обусловливающих способность полимера к серной или радикальной вулканизации. Образующиеся каучуки сохраняют ценные свойства исходных полиэфиров морозостойкость, устойчивость к действию масел и т. п. Возможность синтеза полимеров и сополимеров О. с широкой вариацией состава, мол. массы и разветвленности позволяет тонко регулировать свойства конечных вулканизатов. Применение сополимеров предпочтительно, поскольку они исключают кристаллизацию каучуков. [c.209]

Как показано в работе [118], на примере стеклотекстолитов на основе смол, содержащих в качестве мономеров стирол и ТГМ-3, применение последнего приводит к ухудшению диэлектрических свойств. Особенно заметно преимущество стеклотекстолита на основе стиролсодержащих смол при длительной выдержке материалов в воде его tgo после пребывания в воде в течение около 120 сут составляет менее 0,02 (при 7000 МГц), тогда как для стеклотекстолита, полученного с применением ТГМ-3, он равен примерно 0,03. Исследована температурная зависимость электроизоляционных свойств сополимеров ненасыщенных полиэфиров различного состава [20, 93, 94, 114, 116, 117], в том числе модифицированных антраценом или циклопентадиеном. В области температур 25—60°С значение р изменяется незначительно и составляет для разных сополимеров 10 —10> Ом-м. Повышение температуры от 60 до 150°С приводит к резкому уменьшению р (почти в 1000 раз) с повышением температуры от 175 до 200°С значение р,, м ёдленно уменьшается и составляет 10 °—10 Ом-м [116]. Незначительное изменение р в области температур 20—70°С (т. е. температур ниже 7 с) было отмечено и для других сополимеров жесткого типа [94]. Установлено, что выше Гс зависимость [c.180]

В качестве эффективного, замедляющего горение, наполнителя находит широкое применение борат цинка. Бовар, Драганов и Спрэг [44] оценили и сравнили свойства галогенсодержащих ненасыщенных полиэфиров, содержащих борат цинка и оксид сурьмы. Показано, что хотя борат цинка менее эффективен, чем оксид сурьмы, но при частичной замене оксида сурьмы боратом цинка можно получать композиции с вполне удовлетворительными свойствами. Рекомендуется также применять борат цинка в сочетании с тригидратом алюминия. [c.340]

Этот специальный класс эластомеров в возрастающих количествах применяется в различных областях в производстве твердых материалов, литьевых смол и пористых или губчатых резиновых изделий. Универсальность эластомеров этого типа можно иллюстрировать разработкой материала ликра (фирма Дюпон ) — эластичной ткани, вырабатываемой па основе полиуретана [71]. Уретановые покрытия обладают рядом ценных свойств [54]. К полиуретанам в широком понимании этого термина можно отнести все полимеры, образующиеся при взаимодействии полиизоцианатов с соединениями, содержащими две или несколько гидроксильных групп в молекуле (чаще всего низкомолекулярпыми простыми или сложными полиэфирами). Получаемые таким путем полимеры образуют широкую гамму продуктов — от гибких, упругих каучуков до твердых, жестких пластмасс. Ненасыщенный полиэфир этого типа использовался [96] при сравнительном исследовании структурирования каучуков с применением диизоциапата или обычной системы сера — ускоритель вулканизации. [c.208]

Наиболее распространены П. к. на оснс ве ненасыщенных полиэфиров — жидкие, слегка ( крашенные или бесцветные композиции (о свойствах ненаполненных И. к., а также продуктов их отверждения см. ст. о соответствующих смолах). П. к. готовят обычно непосредственно перед применением путем смеш( ния компонентов жизнеспособность клеев от неск. мш. до неск. ч. [c.62]

Серия Химия и технология высокомолекулярных соединений. Том 11 Феноло-формальдегидные олигомеры. Отверждение ненасыщенных полиэфиров. Термореактивные связующие и армированные пластики на их основе. Наполненные и пластифицированные кристаллизующиеся термопласты. Полиариленсульфиды — новый класс гетероцепных полимеров. Тепло- и термостойкие сшитые политриазины. Том 12 Функции молекулярномассовых распределений макромолекул, образованных в процессе линейной поликонденсации. Закономерности образования и-свойства полиариленсульфоноксидов. Порошкообразные полимерные материалы. Полимеры на основе диаминокарбоновых кислот и области их применения. Жидкокристаллические полимерные системы. Утилизация полимерных отходов. [c.86]

Ненасыщенные кислотные реагенты. Основной марочный ассортимент ненасыщенных полиэфиров в СССР и за рубежом производится на базе малеинового ангидрида, что обусловлено его доступностью и сравнительно низкой стоимостью. Малеиновая и фумаро-вая кислоты находят меньшее применение. Иногда часть малеинового ангидрида в рецептуре полиэфиров заменяют итаконовой кислотой, благодаря чему увеличивается срок хранения их растворов в мономерах и уменьшается поверхностная липкость отливок. Хлормалеиновую кислоту можно использовать для повышения огнестойкости продуктов. Практическое значение цитраконовой и ме-законовой кислот при синтезе полиэфиров невелико. Они дороже, а их полиэфиры образуют со стиролом сополимеры, уступающие по комплексу свойств сополимерам на основе полималеинатов. [c.11]

Возможность отверждения ненасыщенных полиэфиров при 0°С была показана в работах [58, 79]. Установлено [226], что наряду с диацилперекисями в сочетании с ДМА в этих условиях эффективны трехкомпонентные системы на основе перекисных производных кетонов. В работе [119] показано, что в присутствии ПБ и аминов (ДЭА, ДОЭА и ДМА), а также ПЦГ-+ -4-НК+амины гелеобразование проходило при 20, 10 или 0°С, а дальнейший процесс отверждения — при —10 °С в течение 30 сут. При этом получены продукты с удовлетворительными свойствами. Применение ДЭА и ДОЭА вместо ДМА обеспечивает лучшие свойства. Ценные результаты получены в аналогичных условиях с системами, содержащими ускоритель В, [c.112]

Наибольшее практическое применение для синтеза полиэфирных смол обшего назначения находят малеиновый и фталевый ангидриды, а также фумаровая кислота. Из двухатомных спиртов используют этилен- и пропиленгликоли, диэтилен-, дипропилен-, триэтилен- и неопентилгликоли, гидрированный или оксипропилированный дифенилпропан, [7—10]. Различные сочетания дикарбоновых кислот с диолами позволяют в широких пределах варьировать свойства полиэфирных смол и композиций на их основе. Наилучшие материалы при отверждении ненасыщенных полиэфиров получаются в реакциях сополимеризации с ненасыщенными мономерами и олигомерами различного типа, таюими как стирол и его производные, метилметакрилат, винилацетат, соединения сульфонового ряда, аллиловые эфиры, олигоэфиракрилаты [7]. [c.15]

Для модификации различных полимеров находят применение сложные эфиры фосфиновой кислоты. Байерд [42] показал, что введение триэтилфосфата, особенно в сочетании с тригидратом алюминия, в ненасыщенные полиэфиры способствует значительному улучшению их свойств при горении. [c.340]

Значительная доля ненасыщенных полиэфиров, составляющих основу полиэфирных смол и выпускаемых в промышленном масштабе, представляет собой продукты поликонденсации гликолей с мале]1Новым и фталевым ангидридами. Введение последнего в состав полиэфиров придает отвержденным продуктам хорошие механические и электроизоляционные свойства. Наряду с этим при производстве полиэфирных смол (в частности смол повышенной эластичности) находят применение адипиновая и себациновая кислоты, при изготовлении самозатухающих смол — тетрахлорфтале-вый и хлорэндиковый ангидриды. [c.7]

Формирование покрытий из кремнийорганических олигомеров с большой концентрацией фенильных групп на эластичном подслое позволяет наряду с уменьшением внутренних напряжений в 2—3 раза повысить адгезию покрытий путем формирования в них упорядоченной структуры. Причина этого явления обусловлена тем, что структурные элементы подслоя из мелами-ноалкидного олигомера играют при этом роль центров структурообразования, а высокоэластические свойства подслоя обеспечивают релаксацию внутренних напряжений. Нанесение эластичного подслоя на подложку позволяет сформировать однородную и упорядоченную структуру также в покрытиях из расплавов кристаллических полимеров. При получении покрытий из расплавов полиэтилена низкого давления взаимодействие полимера с поверхностью подложки приводит к резкому замедлению подвижности структурных элементов, препятствуя формированию упорядоченной структуры в слоях покрытий, прилегающих к подложке (рис. 3.2), в то время как в слоях, граничащих е воздухом, формируется упорядоченная структура ламелярного типа, образующая сетку. Покрытия с такой неоднородной структурой характеризуются высокими внутренними напряжениями, вызывающими их самопроизвольное отслаивание в процессе эксплуатации. Формирование однородной упорядоченной структуры и резкое понижение внутренних напряжений в системе наблюдаются при использовании в качестве подслоя покрытий с оптимальной толщиной, из эластомерных систем. При этом в слоях, граничащих с подслоем и воздухом, формируется сетчатая структура из ламелей, а внутренние напряжения понижаются до десятых долей мегапаскалей, что характерно для эластичного подслоя. Применение эластичного подслоя позволяет резко понизить внутренние напряжения при формировании покрытий из ненасыщенных полиэфиров [51], эпоксидов [69] и растворов полимеров [89]. [c.67]

Некоторые свойства стеклопластиков можно улучшить при применении модифицированных полиэфиров. Модификация проводится с целью получения огне- и теплостойких материалов. Снижение горючести стеклопластиков достигается при использовании специальных наполнителей и хлор- или фосфорсодержащих ненасыщенных полиэфиров. В качестве таких наполнителей применяются окись сурьмы в количестве 5—15% и хлорированный дифенил в количестве до 15%. Хлорсодержащие ненасыщенные полиэфиры получаются при совместной поликонденсации малеиновой или фумаровой кислот и хлорсодержащих ангидридов или гликолей. Обычно смолу получают в среде разбавителя при 160—180° С в атмосфере азота. При совместной поликонденсации этиленгликоля и хлорэндикового ангидрида образуются высокоплавкие, твердые и хрупкие полиэфиры. Смола, приготовленная из смеси малеинового и хлорэндикового ангидридов, взятых в молярном соотношении 1 1, и гликоля, при добавлении 30 вес. ч. стирола (на 100 вес. ч. смолы) и 0,5% перекисн бензоила отверждается за 2 суток при 50° и за 1 сутки при 60° С. [c.739]

Были также исследованы смеси нескольких различных мономеров с ненасыщенными полиэфирами. Эти смеси перспективны для получения стойких покрытий изделий, эксплуатируемых в специальных условиях. Так, акрилаты обладают хорошей атмо-сферостойкостью и образуют с полиэфиром смеси с низкой степенью вязкости. Метилметакрилат придает готовому покрытию жесткость и блеск, а этилакрилат — гибкость. Стирол хоротло полимеризуется совместно с полиэфирами и сравнительно недорог. Поэтому комбинированное использование этих мономеров в смеси с полиэфирами позволяет получить покрытия с оптимальными для данного применения свойствами при одновременном улучшении экономических показателей производства. Например, для смеси 12,5 /о метил метакрилата, 12,5% стирола и 75% полиэфирной смолы зависимость выхода гелия от поглощенной дозы близка к зависимости для смеси 25% стирола и 75% полиэфирной смолы. [c.105]

Описаны сополимеры бутадиена с ненасыщенными кислотами (акриловой, метакриловой) [537—539, 7881, получающиеся эмульсионным способом в присутствии азо-бис-изобутиронитрила с применением натровой соли сульфированного алкиларил-полиэфира (тритон Х-301) в качестве диспергатора вместо различных мыл. Эти сополимеры обладают высокой бензо-масло-стойкостью, хорошими эластическими свойствами при низких температурах и повышенной способностью к кристаллизации. Резинам из этих каучуков свойствен высокий модуль, повышенное сопротивление разрыву и пониженное удлинение [537]. Они способны образовывать соли с окислами Mg, Са, 5г, Ва, РЬ, 2п или С(1, растворимые в органических растворителях [539]. [c.643]

В дальнейшем было высказано предположение, что различия в свойствах полиэфиров, полученных в одну и две стадии, обусловлены также разным строением олигомеров, а именно большей или меньшей регулярностью чередования остатков ненасыщенной и модифицирующих кислот [61—63]. Исходя из данных о кинетике по-лиэтерификации, можно предсказать повышение регулярности строения продуктов при переходе к двухстадийной конденсации 64]. Нерегулярность строения модифицированных полиэфиров, получаемых в одну стадию, обусловлена различием скоростей этерификации гликолей ненасыщенными и модифицирующими кислотами. При этом вначале образуется продукт с большей, чем в исходной смеси, долей непредельной кислоты из-за ее повышенной реакционной способности. В конечном продукте содержание ненасыщенных фрагментов убывает от середины цепи к ее концевым звеньям. Применение же двухстадийного синтеза, основанного на получении из модифицирующей кислоты и гликоля олигомерного диола с последующей его поликонденсацией с ненасыщенной кислотой, обеспечивает более регулярное чередование насыщенных и ненасыщенных звеньев. Данные о физической структуре и свойствах полиэфиров, синтезированных конденсацией в две стадии, свидетельствуют о повышенной регулярности их строения по сравнению с продуктами одностадийного синтеза [62—69]. [c.22]

О влиянии упорядоченных областей в сополимерах полиэфиров различной степени ненасыщенности, синтезированных с применением полиэтиленгликолей различной молекулярной массы, на прочность и деформируемость отвержденных продуктов сообщалось и в работе [24]. Таким образом, проследить влияние V на прочностные свойства, не осложненное другими факторами, можно лишь при высоких температурах, при которых межмолекулярное взаимодействие не проявляется. Получена линейная зависимость от V сополимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, и подтверждена применимость к ним уравнения Флори [25]. [c.146]