Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Нестехиометрические реакции

    Энтальпийные диаграммы Бошняковича для нестехиометрической реакции. 682 [c.662]

    Это трубки, в которых проводят нестехиометрические реакции ОВ с органическими реагентами. Показания трубок в этом случае зависят от скорости потока и только при очень больших скоростях зависимость исчезает. [c.235]

    Главное возражение, которое может быть выдвинуто против окислительно-восстановительного метода класса 1, заключается в ограниченной специфичности. Трудности могут быть обусловлены нестехиометрическими реакциями и удалением избытка окислителя или восстановителя, который был применен для перевода вещества в реактивную форму. Подобные трудности могут встречаться также и в прямых методах. Реакции класса 2 могут также не обладать специфичностью, и при рассмотрении кривой поглощения может быть не ясно, какое вещество участвует в реакции. Следует обратить [c.105]


    Продукты деградации гликопептидов, полученные при гидролизе карбо-гидразами или кислотном гидролизе, содержат свободные восстанавливающие группы. В определенных случаях их содержание определяют по поглощению гипоиодита, хотя при этом возможны и нестехиометрические реакции [c.244]

    Нестехиометрический коэффициент ингибирования зависит от соотношения скоростей этих двух реакций = 2 - -k [к"). [c.118]

    Малые нестехиометрические количества катализаторов могут на много порядков увеличить скорость химической реакции. Это обусловлено значительным снижением энергии активации, в результате чего резко возрастает концентрация активированных комплексов. Действительно, пусть скорости реакции без катализатора Го и с катализатором Гх при V г = 1 равны соответственно [c.618]

    Титан имеет довольно высокую (1668 °С) температуру плавления и плотность 4,5 г/см . Благодаря высокой удельной прочности и превосходным противокоррозионным свойствам его широко применяют в авиационной технике. В настоящее время его используют также для изготовления оборудования химических производств. В ряду напряжений титан является активным металлом расчетный стандартный потенциал для реакции Т + + 2ё Л составляет —1,63 В . В активном состоянии он может окисляться с переходом в раствор в виде ионов Т " [1]. Металл легко пассивируется в аэрированных водных растворах, включая разбавленные кислоты и щелочи. В пассивном состоянии титан покрыт нестехиометрической оксидной пленкой усредненный состав пленки соответствует ТЮ . Полупроводниковые свойства пассивирующей пленки обусловлены в основном наличием кислородных анионных вакансий и междоузельных ионов Т , которые выполняют функцию доноров электронов и обеспечивают оксиду проводимость /г-типа. Потенциал титана в морской воде близок к потенциалу нержавеющих сталей. Фладе-потенциал имеет довольно отрицательное значение (Ер = —0,05В) [2, 3], что указывает на устойчивую пассивность металла. Нарушение пассивности происходит только под действием крепких кислот и щелочей и сопровождается значительной коррозией. [c.372]

    Рассмотрим возможность суи(ествования режимов полной конверсии реагентов для нестехиометрического состава питания при условии, что рецикл содержит только реагент А. Определим производительность реактора по г - му компоненту как произведение объема реактора на скорость химической реакции по г - му компоненту [c.129]


    Реакции Fe, Со, N1 с серой экзотермичны (ЛЯ равно соответственно -101, -85 и -77 кДж/моль) и начинаются при слабом нагревании. Образующиеся нестехиометрические соединения имеют состав, близкий к 3S. Присутствие серы резко ухудшает свойства стали, поэтому при выплавке мета.гпа необходимо ее удалять. [c.533]

    При автоматической записи кривых расширяются практические возможности применения реакций, сопровождающихся нелинейным изменением электропроводности раствора, в том числе и реакций, протекающих неколичественно. Воспроизводимость условий титрования позволяет при помощи стандартных графиков проводить определения, при которых вещества реагируют в нестехиометрических отношениях. [c.78]

    Химическая реакция — сложный процесс, в котором могут принимать участие не только вещества-реагенты (они входят в стехиометрическое уравнение реакции), но и другие присутствующие в системе вещества. Последние всегда имеются или в виде примесей, или в качестве растворителя, или в виде материала сосуда, ограничивающего реакционную систему, или, наконец, будучи специально введенными. Если они заметно изменяют скорость реакции, то их называют катализаторами. Таким образом, катализ — изменение скорости реакции нестехиометрическими (т. е. не описываемыми стехиометрическим уравнением) веществами-катализаторами — должен считаться универсальным явлением. [c.218]

    Реакции, в которых один из реагентов, вносящий вклад в порядок реакции, присутствует в нестехиометрической концентрации. [c.378]

    При взаимодействии ионов металлов (2г, А1, Ве, М ) часто образуются окрашенные малорастворимые полиядерные нестехиометрические соединения с мостиковыми НгО- и ОН- группами. Эти соединения назьшают лаками. Реагенты применяют для спектрофотометрического определения ряда металлов. Наибольший интерес представляет реакция с бором в сернокислой среде, в результате которой образуется хелат эфирного типа голубого цвета. В среде серной кислоты высокой концетрации реакция на бор высокоселективна. [c.175]

    Точность гидролитических методов несколько увеличивается при так называемом эмпирическом титровании. По этому способу гидроокись бериллия осаждают при pH 8,5 и полученную гидроокись бериллия переводят во фторид при помощи фторида натрия.. Количество выделяющейся по реакции щелочи эквивалентно количеству бериллия в анализируемом растворе и может быть определено потенциометрическим титрованием [425]. Титр кислоты устанавливают по растворам бериллия с известным содержанием путем титрования щелочи, образовавшейся после осаждения Ве(0Н)2 и обработки ее фторидом натрия.. Необходимо раствор титровать медленно, тогда основные соли более полно переходят в гидроокись. В противном случае образуются продукты нестехиометрического состава. В присутствии алюминия необходимо вводить поправку на его содержание. Определению мешают редкоземельные элементы, Zr, U, Th и др. [c.67]

    Возможны различные типы реакций с участием ионных кристаллов термическое разложение, диффузия в кристаллах, окислительно-восстановительные реакции и другие. Кроме того, реакции в зависимости от фазового состояния второго компонента делят на реакции с газами, жидкостями и твердыми веществами. В настоящем разделе описаны реакции, происходящие при нагревании ионных кристаллов, и образующиеся при этом нестехиометрические соединения, а в следующем разделе представлены данные для реакций с участием жидкой фазы. [c.206]

    Катализаторы окислеиия и переносчики кислорода. Твердые катализаторы, используемые в газофазных реакциях окисления, в основном представляют собой оксиды, легко образующие нестехиометрические структуры с различными степенями окисления катионов (гл. 4, разд. Б.4). На рис. 5.8 для случая полного окисления метана и водорода и изотопного обмена кислорода в Ог приведена зависимость энергии активации Аррениуса Е от энергии связн Оо кислорода, определенной из температурного изменения равновесного давления кислорода для различных [c.287]

    Кахлерт с сотр. [111] предложили упрощенную модель для нестехиометрической реакции в ППР, демонстрирующей хаотические колебания. [c.114]

    Во-вторых, все нестехиометрические реакции оказались сложными, представляющими совокупность ряда последова-тельньк или параллельных стадий. Если же реакция простая и идет в одну стадию, то она обязательно будет стехиомет-рической. [c.167]

    Об использовании металлоциклической гипотезы применительно к нестехиометрическим реакциям циклизации ацетиленов на а-алкильных и а-арильных производных металлов см. раздел 1У,А,д. [c.491]

    Для проверки этого предположения были проведены опыты с добавкой сернистых соединений, меченных радиоактивной серой (табл. 72). В качестве модельной реакции выбрана та же реакция гидрогенизации бензола, а в качестве катализатора — аналог сернистого молибдена — промышленный катализатор 82. Гидрирование бензола проводилось в каждой серии опытов без смены катализатора, в необходимый момент в очередную порцию бензола на гидрогенизацию добавлялся меченый сероуглерод. По выходам циклогексана и метилциклопентана изучалась динамика изменения гидрирующей и изомеризующей активности ХУЗг как следствия изменения содержания в нем нестехиометрической серы. [c.269]


    Реакции Ре, Со, N1 с серой экзотермичны (АЯ° равио соответственно —101 —85 и —77 кДж/моль) и начинаются цри слабом нагревании. Образуются нестехиометрические соединения, состав кото рых близок к формуле Э8, Присутствие серы резко ухудшает сво0 ства стали, поэтому при выплавке металла необходимо ее удалять. [c.559]

    В результате проделанной работы был проведен анализ возможных стационарных состояний РРК для реакции тина А+В < С. Бьшо показано, что для принятою распределения темперагур кипения компонентов при избытке реагента А (легкокипящего) невозможна 1юлная конверсия реагента В (среднекипящего). Показано, что в случае нестехиометрического соотношения реагентов в потоке питания весь диапазон значений величины потока рецикла разбивается на ряд областей, в каждой из которых фиксированному значению К может соответствовать одно или три стационарных состояния системы РРК. В случае стехиометрического питания в одной из областей К имеет место [c.132]

    МИ методами. В отсутствие подходящего изотопа-осадителя, анализ проводят косвенным методом. Ишибаши и Киши предложили метод определения Са и Ы, основанный на осаждении их в виде фосфатов действием фосфорной кислоты с последующим растворением осадка и определением выделившейся кислоты при помощи радиоактивного изотопа свинца. (В то время еще не был известен радиоактивный изотоп Аналогичные определения можно проводить, используя принцип соосаждения радиоактивного изотопа с определенным веществом. При этом должны быть известны коэффициенты распределения веществ все процессы осаждения следует проводить в одинаковых условиях. Эренберг применил указанный метод для определения щавелевой кислоты, осаждая ее действием раствора СаС12, содержащего ТЬВ [171. Метод радиоактивных изотопов позволяет с высокой точностью проводить определение высокомолекулярных веществ (сахар, крахмал) и продуктов полимеризации по их концевым группам другие методы анализа указанных соединений дают довольно большую ошибку. При проведении анализа методом осаждения с применением радиоактивных индикаторов массу осадка можно определить, даже если реакция осаждения протекает нестехиометрически или в результате реакции образуется довольно растворимое соединение, так как распределение радиоактивного изотопа между двумя фазами постоянно. [c.316]

    Бертоллиды (277)—твердые растворы, которые первоначально рассматривались как химические соединения нестехиометрического состава. Термин введен Н. С. Курнаковым. Согласно статистической термодинамике ностехиометрич-ность бертоллидов обусловлена дефектностью их кристаллических решеток и отличием химических свойств дефектов решетки при химических реакциях вещества с внешней средой илн собственным паром. [c.308]

    Термодинамика отвечает иа вопросы о том, почему происходит реакдия и как в ходе реакщш изменяется полная энергия системы- При этом рассматриваются только характеристики исходных веществ и конечных продуктов. Классическая методология аналитической химии опирается на термодинамические константы, которые определяют, измерив некоторое свойство реакщгонной системы в равновесном состоянии. Кинетика же отвечает на такие вопросы, на которые термодинамика не дает убедительного ответа, напрнмер, какой механизм лежит в основе превращения реагирующих веществ в конечные продукты, сколько времени занимает этот процесс, какими свойствами обладают промежуточные соединения, образующиеся и расходующиеся в ходе реакции, какова энергия их образования и разрушения- Огромное число методов современной аналитической химии базируется на кинетических параметрах, получаемых из расчетов скорости реакции как функции изменений концентраций каких-либо реагентов или продуктов во времени. Кроме того, знание кинетических констант позволяет выяснять механизмы реакций и использовать их в дальнейшем для учета нестехиометрических взаимодействий- Однако только совокупность [c.318]

    Реакция. Алкилирование по Фриделю-Крафтсу ароматического соединения (8е относительно бензола) действием на него алкилгалогенида в присутствии нестехиометрического количества кислоты Льюиса (в данном случае А1С1з). Заметим, что при взаимодействии с н-алкилгало-генидами в присутствии хлорида алюминия часто образуются разветвленные алкилароматические соединения [6]. [c.170]

    Во-вторых, вид кинетических кривых реагентов и продуктов зависит от того, идет ли процесс до конца, т. е. до полного израсходования реагентов, или существует предельная степень превращения меньше 100%. Если реакция идет до конца, то (t) О при / -> 00. Например, кинетическая кривая реагента мономолекулярной реакции описывается уравнением с = = соехр(-А /),и при / -> 00 действительно с -> 0. Достаточно часто встречаются химические процессы, которые не идут до конца. К ним относятся обратимые реакции, каталитические реакции, в ходе которых катализатор отравляется, сложные реакции, в которых образуется ингибитор. Не расходуются до конца реагенты в многокомпонентной реакции, если реагенты взяты в нестехиометрическом соотношении. В этих случаях при t оо с -> О. [c.32]

    Изучение механизма атомизации соединений натрия в пламенах позволило разработать оптические методы определения абсолютных и относительных концентраций некоторых радикалов, особенно в обогащенных и нестехиометрических водородных пламенах. Эти методы детально описаны [583]. Например, для определения абсолютной и относительной концентраций Н-радикала используют несколько методов LiOH-метод, при реализации которого измеряют отношение [Li]/[Na] Na l-метод, основанный на измерении атомной концентрации натрия, при известном количестве хлорида натрия, введенного в пламя NaOH-метод измерения относительной концентрации радикала ОН. Этот метод основан на эмиссии континуума (область 300—600 нм), происходящей при реакции рекомбинации [c.118]

    Технологическая схема равновесных плазмохимических процессов включает следующие операции. Теплоноситель или один из реагентов нагревается в плазмотроне с помощью электрического разряда и переводится в состояние плазмы. В смесителе плазма смешивается с остальными реагентами. При температурах (2—10)-103 К может начаться химическая реакция, которая обычно продолжагтся в реакторе. Чтобы остановить реакцию на требуемой стадии, температуру реагентов резко снижают в закалочном устройстве. Для сохранения продуктов, являющихся промежуточными веществами плазмохимических реакций (например, ацетилена, получаемого при пиролизе метана), чрезвычайно важны момент времени, в который начинают закалку, и скорость снижения температуры. Так, опоздание с закалкой на 2-10- с приводит к уменьшению концентрации ацетилена с 15,5 до 10% В зависимости от скорости закалки конечные продукты могут иметь стехиометрический или нестехиометрический состав (например, С или УгС). [c.96]

    Кондуктометрическое титрование успешно грименяется для определения индивидуальных соедакзний и анализа многокомпонентных смесей в водных,неводных ы смешанных растворителях с нижней границей определяемых содержаний, до 10" моль.л при относите ной опшбке определений 2%. Ценнш достоянством метода является возможность использования нестехиометрических и обратимых химических реакций. Метод недостаточно избирателен. [c.35]

    Химические методы определения молекулярных весов полисахаридов, заключающиеся главным образом в определении процентного, содержания восстанавливающих концевых моносахаридов, основаны на реакциях альдегидной группы и дают среднечисловые значения молекулярного веса. Обычными реагентами для количественного определения альдегидных групп служат окислители, такие как гипоиодит натрия, , соли меди , феррицианид калия . Реакции окисления в случае полисахаридов могут протекать нестехиометрически, так что они мало пригодны для вычисления абсолютных значений молекулярных весов, но очень удобны для сравнения по молекулярному весу различных фракций полисахарида . Весьма чувствительным методом анализа концевых восстанавливающих групп является реакция полисахаридов с меченым цианидом натрия в щелочной среде с последующим определением радиоактивности полимера этот метод неприменим, однако, к полисахаридам, разрушающимся щелочами. В тех случаях, когда полисахарид при периодатном окислении не дает формальдегида, его молекулярный вес может быть вычислен по образованию формальдегида после боргидридного восстановления альдегидных групп и последующего периодатного окисле-ния остаток полиола, получающийся из восстанавливающего моносахарида под действием боргидрида, может образовывать при окислении 1 или [c.514]

    ЗгО . В ионе тиосульфата имеется сера двух видов. Для получения этого иона нагревают водный раствор с сульфит-иона-ми в присутствии элементарной серы. Степень окисления серы в ЗОз равна - -4 (правило 4), и поэтому в ЗгО один атом, казалось бы, должен иметь степень окисления +А, а другой 0 однако структура ЗгО], подобно ЗОГ. имеет форму правильного тетраэдра, и, приняв к сведению реакции окисления и восстановления, приходим к выводу, что один атом серы имеет степень окисления - -6, а другой —2. К некоторым химическим соединениям определенной структуры понятие степени окисления применить трудно. Например, для ряда многоатомных ионов, содержащих два и более одинаковых атома, степень окисления в соответствии с правилом 7 однозначно определить не удается. В особенности это относится к таким объектам, как интеркаляционные соединения (гл. 4, разд. Г) и интерметаллические соединения (гл. 4, разд. В.5), в которых большое число атомов составляет как бы единую молекулу . Сюда же следует добавить соединения непостоянного (нестехиометрического) состава (гл. 4, разд. Б.4). Все же когда приходится приписывать степени окисления составляющим их атомам, то оказывается, что они выражаются дробными числами и, таким образом, это понятие теряет смысл, поскольку на его основе уже нельзя судить о состоянии атома. Степень окисления нельзя выразить целым числом и в других случаях, а именно когда общее число электронов в химических соединениях или многоатомных ионах нечетно (N02, О2 и др.) илн когда одинаковые атомы соединены в длинные цепи или макроциклические системы (сюда относится большинство органических соединений). В первом [c.77]

    Установлено, что в протонных диполярных растворителях (БЛ, ДМФ, ДМА, ПК, ТГФ и др.) механизм восстановления оксидов, по-видимому, аналогичен их механизму восстановления в водных щелочных растворах и носит электронно-протонный характер. Согласно этому механизму подвижной частицей, ответственной за массоперенос в твердой фазе, является протон. Процесс восстановления оксида протекает через две основные стадии. Первая — электрохимическая реакция перехода протона через межфазную границу раствор — оксид, в результате которой поверхностный слой оксида превращается в соединение нестехиометрического состава. Вторая стадия, обеспечивающая восстановление более глубоких слоев,— диффузия протона в глубь оксида с одновременным переходом электрона от одного иона металла к другому. В стационарном состоянии вторая стадия является замедленной и ее скорость определяется скоростью диффузии протонов в решетке оксида. В апротонных растворителях в роли подкислителя выступает протон примесной воды или ион лития, который внедряется в кристаллическую решетку оксида. Конечным продуктом восстановления является оксидное соединение восстанавливаемого металла низшей валентности. Так, в хлоридных растворах ДМА процесс восстановления протекает с участием двух электронов, конечным продуктом восстановления является смешанный оксид состава хЖоО - уЖоОг - гЫО. [c.100]

    Нестехиометрическое соединение 8г хВ1хРеОз у со структурой типа перовскита было синтезировано при 1100 °С. Его химическая формула и валентное состояние железа определяли химическим анализом. Структуру и свойства устанавливали методами рентгеновской дифракции, ИК- и мессбауэровской спектроскопии. Соединение имеет РтЪт тип симметрии и обнаруживает полупроводниковые свойства. Ионы железа подвергаются реакции диспропорционирования. Синтез осуществляли при более низкой температуре и меньшей продолжительности процесса в сравнении с литературными данными [80]. [c.248]

Смотреть страницы где упоминается термин Нестехиометрические реакции: [c.376]    [c.155]    [c.373]    [c.17]    [c.55]    [c.98]    [c.237]    [c.187]    [c.154]    [c.224]    [c.170]   
Смотреть главы в:

Диффузия и теплопередача в химической кинетике Издание 2 -> Нестехиометрические реакции



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте