Метод внутренних коэффициентов

Вайнштейн Э. Е. и Туранская Н. В. Количественный рентгеноспектральный анализ редкоземельных элементов методом внутренних коэффициентов . ЖАХ, 1949, 4, вып. 6, с. 323—331. 1148 [c.51]

Теория сушки капиллярнопористых тел изучена достаточно глубоко аналитическая теория переноса тепла и вещества внутри таких тел разработана школой Лыкова Чтобы воспользоваться этой теорией для расчета сушильного процесса, необходимо знать внутренние коэффициенты проводимости высушиваемых материалов. Однако эти коэффициенты изменяются в ходе самой сушки вслед за изменением влажности и температуры материала поэтому при изучении сушильных процессов в нсевдоожиженном слое теоретические методы исследования используются в сочетании с экспериментальными. [c.514]

Для количественных расчетов применялся метод внутренней нормализации. Поправочный коэффициент для ДЭГ рассчитан на искусственно приготовленной смеси ДЭГ бензол. [c.57]

Расчет Кт.б осложняется тем, что существующая техническая литература дает недостаточно объективную информацию о методах определения коэффициента теплообмена а между стенкой трубы и движущейся в ней газожидкостной смесью. Для наглядности приведем некоторые результаты исследований теплообмена в условиях внутренней задачи. [c.105]

Так как коэффициент теплоотдачи возрастает с увеличением линейной скорости газа-носителя, ток моста для канала большого диаметра должен быть гораздо меньше. При использовании камер большого диаметра могут исказиться форма и положение хроматографических пиков. В результате будут внесены погрешности в данные анализа при использовании метода внутренней нормализации. Величина этих погрешностей определяется параметром К, который равен отношению объема хроматографического пика к объему камеры детектора для катарометров проточного типа [2]. [c.272]

Количественную обработку хроматограмм, содержащих узкие пики, провести методом внутренней нормировки по высотам пиков (см. VII.13). Хроматограммы, содержащие широкие пики, рассчитать по площадям пиков (см. VII. 12). Площади пиков определить как произведение высоты пика на полуширину. Для точных расчетов при нормировании как по площадям, так и по высотам пиков необходимо учитывать неодинаковую чувствительность катарометра к азоту н кислороду (поправочные коэффициенты см. табл. 7). [c.102]

Метод внутренней нормировки с калибровочными коэффициентами. Метод основан на учете различия чувствительности детектора по отношению к компонентам анализируемой смеси. Поэтому он более надежен, чем предыдущий. Расчет ведут по формуле [c.128]

Вычислить поправочные коэффициенты по (УП.19) и (УП.20) для бензола, гексана и циклогексана. За стандарт принять бензол. Методом внутренней нормировки произвести расчет процентного содержания контрольной смеси по (УП.16), используя калибровочные коэффициенты. [c.137]

Задание 1. Произвести количественный анализ примесей в феноле методом внутренней нормировки с учетом калибровочных коэффициентов. [c.184]

Количественная интерпретация дифференциальных и интегральных хроматограмм. Способы измерения площадей пиков. Калибровка по высотам и площадям пиков. Метод метки (внутреннего стандарта). Метод внутренней нормализации без применения и с применением коэффициентов стандартизации. Количественная интерпретация хроматограмм в случае неполного разделения. Точность газо-хроматографических анализов и ее зависимость от различных факторов, определяющих работу колонки. [c.298]

Метод внутренней нормировки. Рассчитывают поправочные коэффициенты по (Х.19) и (Х.20) для бензола, гексана и циклогексана, приняв за стандарт бензол. Получают у преподавателя исследуемую смесь, хроматографируют ее и определяют площади пиков. Методом внутренней нормировки рассчитывают состав (в %) контрольной смеси по (Х.Ю), используя поправочные коэффициенты. [c.240]

Количественный анализ искусственной смеси проводят методом внутренней нормировки с учетом калибровочных коэффициентов [(см, уравнения (ХЛ2) и (Х. 3)]. [c.242]

Ход работы. Проводят количественный хроматографический анализ искусственной смеси методом внутренней нормировки с учетом калибровочных коэффициентов. Площади пиков на хроматограммах измеряют, в зависимости от размеров, симметричности пиков и степени разделения компонентов, одним из известных способов. Разделив массу компонента в пробе на его площадь на хроматограмме, находят калибровочный коэффициент для каждого компонента. Результаты расчетов сводят в таблицу [c.244]

Для определения содержания анализируемого компонента в пробе недостаточно определить только площадь пика этого вещества, а необходимо найти также коэффициент пропорциональности, который зависит от типа детектирующей системы, условий эксперимента, природы анализируемого вещества и т. п. Количественные методы определения содержания компонентов различны метод нормировки, метод абсолютной калибровки, метод внутреннего стандарта. [c.244]

Метод внутренней стандартизации. При использовании метода внутренней стандартизации к анализируемой смеси добавляют определенное количество известного вещества. По полученной хроматограмме сравнивают значение одного из трех параметров для введенных и анализируемых веществ. Так как любой из параметров пропорционален количеству вещества, то по содержанию введенного вещества можно определить содержание искомого компонента в составе всей смеси. При этом следует иметь в виду, что условия, необходимые для метода нормировки, справедливы и обязательны для метода внутренней стандартизации. Поэтому целесообразнее в качестве стандартного вещества применять один из присутствующих в смеси компонентов. Еще лучше проводить стандартизацию для каждого из анализируемых компонентов в отдельности. Нельзя забывать и то, что коэффициент стандартизации будет постоянным лишь в том случае, если линейная зависимость между концентрацией вещества и показаниями детектора сохранится во всем диапазоне исследуемых концентраций. [c.99]

Режим анализа, при котором на основе предварительно определенных градуировочных коэффициентов определяются концентрации известных веществ в анализируемой смеси. Анализ проводится методом, соответствующим абсолютной градуировке, методом внутреннего стандарта, а также методом нормализации, но без введения нормировочных коэффициентов относительной чувствительности. При проведении градуировки и собственно анализа возможно использование любого параметра пика — высоты или площади — по выбору аналитика. [c.140]

Для определения градуировочного коэффициента методом внутреннего стандарта необходимо ввести для анали.-ируемого вещества значение его концентрации в градуировочной смеси со. знаком минус в параметр концентрация и значение нуль в параметр коэффициент, а также для вещества-стандарта его концентрацию с .т СО знаком минус в пара.метр концентрация. [c.142]

Строки с 11 по 14 служат для индикации результатов измерения и расчета по каждому пику. В группе присутствуют параметры время, результат, высота, площадь. В строке время сообщается фактическое время выхода пика. В строке результат помещается информация о значении градуировочного коэффициента или концентрации данного вещества. Если пик е заданное время не обнаружен, в строке результат появляется сообщение нет пиков. Если при использовании метода внутреннего стандарта не задан пик стандарта, в строке результат появляется вопрос стандарт [c.148]

Система САА-06 позволяет провести градуировку обоими методами (абсолютная и внутренний стандарт) с использованием МНК (только для одного пика). При этом рассчитанные значения коэффициента А записываются в строку коэффициент, а значение смещения В — в строку концентрация. При расчете концентраций методом внутренней стандартизации величина смещения не вводится, она используется лишь как справочная. Градуировочный коэффициент А вводится как Кг в строку коэффициент. [c.148]

При ответе —1 на вопрос режим производится градуировка абсолютным методом или методом внутреннего стандарта, при ответе 1 выполняется расчет концентраций по абсолютной градуировке, с использованием внутреннего стандарта или методом нормализации с возможностью введения нормировочных коэффициентов относительной чувствительности. [c.153]

Учитывая, что чувствительность детектора ко всем трем соединениям практически одинакова, а также и то, что анализируемая смесь состоит только из указанных соединений, можно воспользоваться уравнением расчета концентраций для метода внутренней нормализации без учета поправочных коэффициентов [c.163]

Очевидно, что точность определения концентрации любых функциональных групп таким способом будет зависеть от точности измерения следующих величин. Во-первых, это интенсивность световых потоков падающего — /о и прошедшего — I через анализируемый образец. Во-вторых, молярное поглощение — е (V) искомой атомной группировки на той частоте, на которой проводится анализ. Эта величина всегда вычисляется из оптических плотностей эталонных образцов с известной концентрацией искомых группировок и позтому тоже определяется точностью измерения световых потоков, или, иначе, коэффициента пропускания образца. Наконец, в-третьих, если используется пе метод внутренних стандартов, то совершенно очевидно, точность количественных измерений будет зависеть от величины относительной ошибки, допускаемой при нахождении толщины образца. [c.178]

Применение метода внутреннего стандарта к биологическим образцам требует, однако, учета дополнительных факторов, связанных с особенностями АРП. В отличие от традиционного метода внутреннего стандарта (когда в хроматограф вводится непосредственно раствор со стандартом), при использовании АРП необходимо учитывать не только чувствительность хроматографического детектора к этиловому спирту и стандарту, но и тип анализируемого объекта — цельная кровь, плазма, сыворотка [46] (различие коэффициентов распределения, см. раздел 1.4). Если содержание стандарта поддерживать постоянным и строго воспроизводить условия подготовки пробы к анализу (количество добавляемых реагентов, температура и соотношение объемов фаз в сосуде для установления равновесия), то абсолютное значение концентрации стандарта может не [c.127]

Калибровка хроматографа и расчет поправочного коэффициента методом внутреннего стандарта. Для вычисления поправочного коэффициента готовят калибровочную смесь, состоящую из определяемого антиоксиданта и вещества, выбранного в качестве внутреннего стандарта. [c.79]

Как следует из представленных данных, преимущества метода двойного внутреннего стандарта по сравнению с методом внутреннего стандарта наиболее сильно проявляются в случае расчетов без учета градуировочных коэффициентов. Максимальный эффект в исследуемом случае наблюдали для бутилацетата снижение б с 38,8 до 1,80%. [c.415]

Литературные данные по величинам /( не учитывают (теоретические никогда, а экспериментальные за редким исключением) эффекта нелинейности детектора. В типичном случае анализируемая смесь содержит основной и примесные компоненты. При анализе такой смеси методом внутреннего стандарта основной пик не регистрируется, и при расчетах массовых долей допустимо использование литературных данных по величинам /( . При анализе методом внутренней нормализации в расчетах используют параметры всех пиков, включая и основной, поэтому, по крайней мере, один градуировочный коэффициент (основной компо- [c.416]

На основании представленных данных можно говорить о правомерности прямого определения содержания основного вещества методом внутренней нормализации при строгом выполнении всех предъявляемых к этому методу требований, экспериментальную проверку выполнения которых можно предварительно осуществить с помощью предложенного Новаком метода контролируемой внутренней нормализации. Суть метода состоит в следующем. К анализируемой пробе массой Ша, компоненты которой идентифицированы (градуировочные коэффициенты известны), добавляют известное количество не содержащегося в пробе и хорошо отделяемого на хроматограмме вещества с также известным градуировочным коэффициентом. Предположим, что часть пробы у не может быть определена (не элюирует лз колонки, разлагается, остается в системе ввода из-за низкой летучести, не вызывает сигнала детек- [c.423]

Методика позволяет готовить смеси, применяемые для определения градуировочных коэффициентов, а также для контроля точности газохроматографических измерений содержании массовых долей примесей с использованием метода внутреннего стандарта. Методика позволяет готовить смеси, содержащие измеряемые компоненты на уровне от 1 до 0,001% (масс.). [c.433]

При проведении анализа некоторых объектов, содержащих смеси близких по химическим свойствам элементов, может представиться случай, когда выбор подходящего элемента сравнения затруднителен. Так, например, обстоит дело при анализе некоторых элементов иттриевой группы редких земель, которые представляли бы один в отношении другого идеальные элементы сравнения, но использование которых в этом качестве в большинстве случаев невозможно из-за трудностей их разделения. Одним из возможных приемов анализа таких объектов является метод, который именуется иногда методом внутренних коэффициентов [105]. [c.145]

В тех случаях, когда среди определяемых элементов находятся церий или неодим, их абсолютное содержание в пробе может быть установлено с большей точностью, чем по методу внутренних коэффициентов, посредством обычного приема домешивания в пробу внешнего по отношению к определяемому элемента сравнения. При определении церия в качестве такого элемента удобно выбирать барий [107], при анализе на неодим иногда применяется цинк [102]. Количество домешиваемого в пробу элемента сравнения зависит от того, при помощи какого из известных приемов определения относительной интенсивности рентгеновских спектральных линий предполагается проводить количественный анализ. Этот вопрос уже достаточно подробно рассмотрен выше (глава V). Здесь уместно будет лишь напомнить, что в большинстве случаев в целях упрощения анализа и повышения точности его результатов следует стремиться к тому, чтобы количество вводимого в анализируемую пробу вспомогательного элемента обеспечивало примерное равенство почернений линии определяемого элемента и линии элемента сравнения. Например, при количественном определении в пробе церия путем сопоставления его х-линии с L i-линиеп бария, используемого в качестве элемента сравнения, равенство интенсивности обеих линий наблюдается [107], если атомное содержание церия составляет 0,58 от содержания бария. [c.176]

Весьма чувствительны к релаксационным переходам методы внутреннего трения и термомеханических кривых, а также реологические методы. Наблюдаемые при периодических деформациях механические потери характеризуют внутреннее трение в полимерах. Так, на температурной зависимости коэффициента механических потерь на диффузный фон (или уровень потерь) накладываются отдельные максимумы внутреннего трения. Каждый максимум потерь свидетельствует о существовании отдельного релаксационного механизма с наивероятнейшим временем тг, которое может быть рассчитано из соотношения вида [c.133]

Вследствие неодинакопой чувствительности детектора к различным соединениям отсутствует строгая зависимость параметров хроматографического пика от концентрации вещества в анализируемой смеси. Поэтому разработаны раяличшыс методы для количественной обработки хроматограмм. Это — метод простой нормировки, метод нормировки с пошравочпы-ми коэффициентами, метод абсолютной калибровки и метод внутреннего стандарта. Каждый из них облада СТ достоинствами и недостатками. Выбор метода зависит от конкретно решаемой аналитической задачи и от возможностей хроматографический установки. [c.46]

Метод внутреннего стандарта применяют при отсутствии на хроматограмме пиков некоторых компоненгов анализируемой смеси. Метод основан на том, что в анализируемую смесь вводят некоторое определенное количество стандартного вещества. Эго вещество должно быть химически инертным и отсутствовать в определяемой пробе и полностью отделяться от цру-гих компонентов смеси время его удерживания должно быть близким к определяемых компонентов его концентрация должна быть близка к концентрациям определяемых компонентов, пик симметричным. Дпя определения поправочных коэффициентов (нормировочных множителей) составляют различные смеси (известного состава) внутреннего стандарта с каждым из компонентов получают хроматограммы таких смесей. Определяют площади пиков, и для каждого компонента рассчитывают поправочный коэффициент по формуле [c.293]

Приведенные в табл. 2.17 коэффициенты дисперсии могут служить мерой воспроизводимости, приемлемой для указанных концентраций. Результаты применения метода внутренних стандартов позволяют оценить потери определяемого соединения. Иногда для повышения специфичности или для более точного определения меченого соединения используют вещества, меченные двумя изотопами (см. также разд. 5.13). Примером может служить клоназепам [144]. Сообщалось о разнообразных других применениях стабильных изотопов [145]. Известны простые методы получения высокообогащенных дейтерием соединений (например, стероидов) [146]. [c.63]

Кроме такой абсолютной калибровки , когда остающимся после парофазного анализа в полимере количеством летучих компонентов просто пренебрегают, предлагалось применять и своеобразный вариант метода внутреннего стандарта, вводя летучее стандартное вещество вместе с полимером в термостатируемый герметически закупоренный сосуд [91,92]. Этот вариант, по-видимому, дает более верные и лучще воспроизводимые результаты при близости коэффициентов распределения стандартного вещества и примесей. Метод применялся для определения таких растворителей, как этиловый и пропиловый спирты, этилацетат, метилэтилкетон, 2-этоксиэтанол и толуол, в сложных полиэтиленовых и полипропиленовых пленках, покрытых поливи-нилиденхлоридом [91]. [c.147]

Во всех случаях применения ГХ для количественного определения ЛС самой простой, надежной, объективной и точной процедурой является совмещение внешней и внутренней стандартизации с использованием эталонного раствора номинального состава. Отметим, что именно такой подход и применен выше в USP ХХП1 — для анализа хлорбутанола. Все возможные варианты использования такой стандартизации подробно и критически рассмотрены в (271. В качестве примера наиболее полной реализации ее преимуществ приведем процедуру анализа компонентов препарата Фицилин (ВФС 42-1044-88). Применение других вариантов стандартизации (например, метода поправочных коэффициентов) в данном случае затруднительно. [c.490]

Количественный расчет хроматограмм проводится методом внутренней нормализации с учетом поправочных коэффициентов [6]. Полипропилен- и полибутиленгликоли (ППГ и ПЕГ) менее полярны, но более селективны для разделения небольших молекул. На ППГ-400 и ППГ-2000 основан газохроматографический анализ смеси низших окисей олефинов — этилена и изомеров бутилена с альдегидами и кетонами [41]. Установлено, что степень разделения смеси окись этилена — ацетальдегид растет в ряду ПЭГ — ППГ — ПЕГ [42]. [c.346]

Методы расчета при анализе антиоксидантов. Основными методами при расчетах являются метод внутреннего стандарта (метки) и метод абсолютной калибровки. Основным преимуществом метода внутреннего стандарта является независимость получаемых результатов от размера пробы и точности дозирования, а основным недостатком — необходимость введения поправочных коэффициентов при расчете. Преимущество метода абсолютной калибровки в том, что для количественного расчета не вводятся поправочные коэффициенты, а его недостатки — высокие требования к точности дозирования и необходимость частой проверки калибровочного графика кривой. В связи с тем что при использовании микрошприцов практически трудно обеспечить требуемую точность дозирования, так как они технически несовершенны, то в качестве основного метода для расчета рекомендуется метод внутреннего стандарта. К стандартному веществу предъявляются следующие требования химическая и термическая стабильность, хорошее разделение и близость времени удерживания к времени удерживания определяемого антиоксиданта, высокая чистота и легкость получения в чистом виде, а также выход стандарта на хроматограмме в месте, где отсутствуют пики других. веществ. Место выхода стандарта может быть установлено путем предварительного хромато-граф(Ического разделения экстракта без введения стандартного вещества. [c.76]

ЭВМ вычисляет относительные времена удерживания с поправкой на время удерживания несорбирующегося компонента. Полученные относительные значения времен удерживания могут быть сопоставлены со стандартными значениями с целью предварительной идентификации компонентов. Значения площадей пиков, хранящихся в памяти ЭВМ, могут быть подвергнуты различным математическим преобразованиям, таким как умножение значений площадей пиков на калибровочные коэффициенты суммирование площадей и вычисление относительной доли каждого пика вычисления по методу внутреннего стандарта. Данные о степени симметричности пика, величинах ВЭТТ, коэффициентах разделения и других хроматографических характеристиках также могут быть получены с помощью ЭВМ. [c.391]

В методе внутреннего стандарта градуировка состоит в определении градуировочных коэффициентов Кс, погрешность градуиров-26—989 401 [c.401]

Для определения случайной составляющей погрешности значений градуировочных коэффициентов каждую из указанных хроматограмм снимают по п раз (п 5) и проводят соответствующие вычисления. В качестве слагаемых неисключенной систематической погрешности установления К к) принимают погрешности взвешивания при приготовлении градуировочных смесей и погрешности содержания основного вещества (по нормативно-техничес-кой документации) в используемых реактивах. На основании величин 3 и по правилам, изложенным в разделе, посвященном методу внутреннего стандарта, определяют величину суммарной погрешности Л , которая в дальнейшем используется для вычисления суммарной погрешности определения массовых долей анализируемых компонентов Ах- [c.419]

В соответствии С нормативными документами [109, 110] пересматриваемые и вновь разрабатываемые методики выполнения хроматографических измерений должны метрологически аттестовы-ваться. Цель аттестации — установление значений характеристик погрешности, выполняемых по методике измерений, и проверка их соответствия нормам точности измерений. Подходы к оценке характеристик погрешности основных методов количественного анализа были рассмотрены в соответствующих разделах. Ниже представлены результаты метрологической аттестации конкретной методики анализа — газохроматографического определения методом внутреннего стандарта органических примесей в диметил-фталате особой чис- оты. Последовательность экспериментальных этапов и расчетных процедур (в соответствии с программой, изложенной в МУ 6—09—30—87) состояла в следующем 1) приготовление смеси для установления градуировочных коэффициентов (Ki) и ее аттестация 2) градуировка прибора по аттестованной смеси и вычисление Kf , 3) установление характеристик погрешности определения Ki каждого компонента смеси (расчет среднего квадратического отклонения СКО единичного измерения Ki, проверка на промахи, расчет СКО 5д-среднеизмеренной величины Ki, определение неисключенной составляющей систематической погрешности 0, вычисление суммарной погрешности А ) [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология