Течение полидисперсных полимеров

Что касается температуры, то ее влияние на характер развития аномалии вязкости наиболее резко проявляется непосредственно при приближении к температуре стеклования, поскольку при этом появляются новые релаксационные процессы, или другими словами, разные времена релаксации из спектра начинают изменяться в зависимости от температуры по-разному. Если же отойти достаточно далеко от температуры стеклования, то роль этого фактора нивелируется и начинает выполняться принцип температурно-временной аналогии, т. е. все времена релаксации изменяются в зависимости от температуры эквивалентным образом. Это означает, что форма кривых течения полидисперсных полимеров при разных температурах в области, достаточно далекой от стеклования (этот случай представляет основной прикладной интерес), должна быть одинаковой и особенности их релаксационных свойств должны передаваться одним характерным значением времени релаксации. [c.193]

Для полидисперсных полимеров обычно проявляется аномалия вязкости если при простом сдвиге вязкость т] резко уменьшается с увеличением скорости деформации у> то вязкость при растяжении X резко увеличивается (рис. 6.6). При небольших скоростях (область В) это отношение быстро возрастает (на один-два порядка). Для переходных (неустановившихся) режимов течения при одноосном растяжении зависимости вязкости Я от деформации е имеют свою специфику. [c.158]

Полидисперсные полимеры. Распространение изложенной теории на течение полидисперсных поли.меров основано на учете зависимости эффективного времени формирования контакта при каждой скорости сдвига от характера молекулярно-массового распределения. В качестве уравнения, описывающего кривую молекулярной массы, было использовано уравнение Шульца — Зимма [c.61]

Кривые течения должны быть подобны у полимерных систем со сходными релаксационными спектрами. Этому требованию в грузом приближении отвечают многие полидисперсные полимеры, [c.230]

Возможность представления вязкостных свойств полидисперсных полимеров в температурно-инвариантной форме многократно проверялась в течение последнего десятилетия. Этот метод оказался полезным для приближенной инженерной оценки эффективной вязкости при различных скоростях сдвига или для определения скорости сдвига, при которой вязкость достигает заданного уровня. Во всех случаях необходимо знание температурной зависимости ньютоновской вязкости, что подчеркивает практическое значение этой величины. [c.231]

Изменение модуля высокоэластичности на различных стадиях процесса деформирования, совершающегося с разными скоростями деформации, для полидисперсного полимера показана на рис. 6.8. Здесь, как и на рис. 6,6, кривые 1 ж 2 соответствуют таким режимам деформации, нри которых достигается установившееся течение [c.420]

При переходе к полидисперсному полимеру величина Tj не изменяется, так как она не зависит от молекулярно-весового распределения полимера. Но неустойчивое течение развивается в более широком диапазоне скоростей, чем в случае монодисперсного модельного образца с тем же средним значением среднего молекулярного веса и той же ньютоновской вязкостью. Поэтому величина Ys, при которой неустойчивость становится критическим фактором, ограничивающим возможность дальнейшего роста скорости течения, оказывается тем выше, чем шире молекулярно-весовое распределение полимера. [c.280]

Процесс 3. является самопроизвольным, идущим с уменьшением свободной энергии системы, причем как теплосодержание, так и энтропия системы в процессе 3. уменьшаются. 3. обратимо, но переход раствора в студень не является фазовым переходом. Самопроизвольное 3. раствора не является конечной стадией изменения системы во времени. 3. — кинетич. процесс, спонтанно развивающийся до наступления равновесного состояния, сопровождающегося разделением ранее однофазной системы на две фазы — равновесный студень постоянного состава и раствор высокомолекулярного вещества, находящийся в термодинамич. равновесии со студнем (синерезис студня). Если концентрация раствора соответствует равновесной концентрации студня, то 3. не сопровождается синерезисом. На характер процесса 3. существенное влияние оказывают полидисперсность полимера и наличие даже незначительных примесей. Последние приводят к тому, что неравновесное состояние может сохраняться в течение длительного отрезка времени. [c.42]

Одним из самых распространенных методов определения ММ полимеров является измерение вязкости их разбавленных растворов (вискозиметрия). Простота оборудования (стеклянный вискозиметр, термостат), легкость измерения времени течения раствора через капилляр обеспечили широкое распространение этого метода, однако он не лишен и ряда недостатков. Во-первых, это относительный метод, т. е. требуется предварительная калибровка вискозиметра. Во-вторых, этим методом определяется средневязкостная ММ—М . Для обычных гибкоцепных полимеров существует соотношение Мп < < Мла. Взаимосвязь между Мп, Мт,, Мго зависит от формы ММР и полидисперсности полимера. И третье, вязкость сильно зависит от концентрации, температуры, качества растворителя, иногда и от [c.186]

На основании измерения наибольшей ньютоновской вязкости расплава можно оценить только М . Однако приведенные в монографии [208, с. 179] данные свидетельствуют, что при молекулярных массах выше критической неньютоновское течение расплава полимера имеет место при тем меньших скоростях сдвига, чем больше молекулярная масса и чем шире ММР. Это говорит о связи ММР с формой и расположением кривой течения расплава. В настоящее время установлено, что получить инвариантную зависимость t] = [(g, М) для всех типов ММР и любой полидисперсности невозможно. Тем не менее, исследование зависимости градиентной вязкости расплава линейных полидисперсных полимеров от Мп и вида ММР позволило получить аналитические соотношения, на основе которых возможен количественный анализ ММР нерастворимых полимеров. [c.197]

Совершенно очевидно также, что время, необходимое для полной деструкции полимера до мономера, будет одинаковым для всех фракций данного полимергомологического ряда, так как оно определяется суммарным числом разорванных связей. Поэтому деструкция полимеров всегда будет сопровождаться уменьшением степени полидисперсности полимера, если структура полимера не влияет на течение процесса. Это подтверждается многочисленными опытами. [c.164]

Рассмотренные результаты требуют решения ряда проблем. Каковы критерии истинно вязкого течения при высоких, напряжениях сдвига у полидисперсных полимеров и у концентрированных растворов полимеров Как представить себе сеточную модель строения полимерных систем, в которых свойства полимеров с молекулярными весами одного порядка проявляются раздельно Какова сдвиговая разрывная прочность полимеров в зависимости от молекулярного веса и их растворов в зависимости от их концентрации Как оценивать адгезию полимеров к твердому телу в зависимости от скорости и напряжения сдвига И многих других. [c.397]

В настоящее время убедительно доказано, что неньютоновское течение полимерных материалов оказывается следствием их полидисперсности. До некоторого предела, определяемого критическими скоростями деформации и напряжениями, при которых материал отрывается от стенок формующего канала (расплав срывается ), монодисперсный полимер ведет себя как ньютоновская жидкость, характеризуемая значением наибольшей ньютоновской вязкости (r o). Экспериментальные данные показывают, что с весьма хорошей точностью зависимость т]о от молекулярной массы (M j для линейных монодисперсных полимеров выражается универсальным законом tio (jW) > . Для полидисперсных полимеров закон остается тем же, но при этом используется усредненное значение молекулярной массы [c.202]

Общепринятые методы оценки технологических свойств полимерных материалов путем измерения их реологических показателей, и в частности ПТР, не позволяют предсказать столь разительное различие в поведении мопо- и полидисперсных полимеров при их переработке. Очевидно, здесь необходимо создание новых стандартных методик, которые давали бы основание для суждения о характере ММР. Наиболее простым способом такой оценки является введение количественной меры описания формы кривой течения, отражающей характер ММР. Хотя связь между формой кривой течения и ММР пока однозначно не установлена, несомненно, что она существует. А так [c.214]

Скорость уменьшения молекулярной массы полимера при деструкции зависит от средней молекулярной массы исходного полимера. Деструкции легче подвергаются макромолекулы с большой молекулярной массой, чем в тех же условиях соответствующие полимеры с меньшей молекулярной массой (рис. 56). Поэтому деструкция полимеров всегда сопровождается уменьшением степени полидисперсности полимера, если структура полимера не влияет на течение процесса. [c.147]

Объяснение появления аномалии вязкости в смеси компонентов, которые ведут себя как ньютоновские жидкости, основано [7] на идее о том, что каждая фракция представляет собой в действительности не вязкую жидкость, а вязкоупругую среду. Поэтому, хотя вязкость фракции постоянна, она способна к накоплению упругой энергии и при критической для себя скорости деформации переходит в высокоэластическое (нетекучее) состояние [7, 18, 19]. После этого при дальнейшем повышении скорости эта фракция уже не течет, а ведет себя как вязкоупругий наполнитель в среде вязкой жидкости, образованной остальными фракциями. Этот процесс начинается с наиболее высокомолекулярных фракций и постепенно, при повышении скорости деформации, захватывает фракции с уменьшающимися молекулярными весами. Поскольку выбывание из процесса течения высокомолекулярных компонентов приводит к понижению вязкости совокупности фракций, сохранивших текучесть при данной скорости деформации, эффективная вязкость полидисперсного полимера оказывается тем ниже, чем выше скорость сдвига (т. е. чем большая доля высокомолекулярных фракций перешла в высокоэластическое состояние). [c.190]

На основании кривых течения, представленных на рис. 1 и 2, построены кривые, характеризующие относительную полидисперсность полимеров. Для этого, пользуясь методом, приведенным в работе Э. А. Пакшвера и Г. В. Виноградова , была построена [c.103]

Таким образом, при обработке кривых течения 2- и 4 % -ного растворов полиакрилонитрила в диметилформамиде можно получить качественную картину полидисперсности полимера. Необходимо отметить, что получение-кривой полидисперсности с двумя максимумами на основании кривых течения растворов полимера невозможно. [c.106]

Повышение температуры. Для низкомолекулярных соединений температура течения Гт практически совпадает с температурой плавления Гц. У высокомолекулярных веществ эти температуры не совпадают главным образом из-за полидисперсности полимеров, изменения их гибкости с ростом температуры, а также из-за зависимости Гт от величины действующих при течении сил и времени их воздействия. [c.19]

Рассмотрение принципов, лежащих в основе равновесного распределения в гравитационном поле, привело Сведберга к убеждению, что этот метод можно использовать для определения молекулярного веса макромолекул, если бы экспериментатор имел в своем распоряжении гравитационные поля порядка 10 —10 д. Создание таких полей стало возможным после разработки в Упсальской лаборатории ультрацентрифуги, и к 1926 г. она была использована для определения молекулярного веса гемоглобина [446, 447] и яичного белка [448]. Популярность этого метода в течение двух следующих десятилетий медленно снижалась в основном вследствие того, что для достаточно близкого приближения к равновесным условиям необходимо длительное время. Однако в последние годы значение равновесного центрифугирования опять повысилось благодаря нескольким факторам. Ряд усовершенствований конструкции прибора и экспериментальных методов привел к значительному расширению применения этого метода для прецизионных измерений [449, 450]. Полагали, что использование 0-растворителей позволит надежно оценить всю функцию распределения по молекулярным весам образцов полидисперсных полимеров по сравнению с ограниченной характеристикой средних значений молекулярного веса таких материалов другими методами. В то же время были разработаны конструкции кювет и экспериментальные методы, которые позволили производить наблюдения за столбиками жидкости высотой 1 мм или менее, что сократило время, необходимое для близкого приближения к равновесию, от нескольких суток до 1 час [451, 452]. Наконец, разработка метода центрифугирования в градиенте плотности позволила исследовать распределение по химическому составу этот способ нашел эффективное применение для изучения биологически важных макромолекул и обещает приобрести равное значение при исследовании синтетических полимеров. [c.157]

Математическая модель процесса полимер,изации ВА в метаноле периодическим и непрерывным методами с учетом ММР и разветвленности получаемого ПВА представлена нами в виде блок-схемы, где отдельные блоки описывают определенные физико-химические, теплофизические и гидродинамические явления, определяющие течение, процесса полимеризации ВА в растворе [6, с. 17]. Помимо существенной интенсификации процесса непрерывный метод полимеризации ВА обеспечивает получение ПВА с более узким ММР и меньшей полидисперсностью, Подобные результаты могут быть получены и при полимеризации ВА периодическим способом, но до конверсии 50—60% с последующим отгоном непрореагировавшего ВА, как это описано выше. [c.51]

Теория адсорбции полимеров так тесно связана с собственно химией полимеров и настолько специфична, что мы ограничимся лишь самыми общими представлениями. Прежде всего следует отметить, что, поскольку нелинейные полимеры малорастворимы, исследования адсорбции из растворов проводятся в основном на линейных макромолекулах, например синтетических каучуках, различных видах целлюлозы, метакрилате, поливиниле, полистиролах и т. д, [17, 34, 35]. Чаще всего в качестве растворителей используют сильнополярные органические растворители, а в качестве адсорбента — уголь (что, по-видимому, обусловлено спецификой резиновой промышленности). Далее, полимеры, получаемые обычными способами, представляют собой полидисперсную смесь, и их адсорбцию следует рассматривать как адсорбцию многокомпонентной системы, в которой важную роль могут играть эффекты фракционирования. Авторы более поздних работ пытаются изучать адсорбцию полимеров одного молекулярного веса или хотя бы фракций с узким распределением молекул по весу. Кроме того, как и на поверхности раздела вода—воздух (разд. П1-12), на поверхности раздела твердое тело — раствор возможно большое число конфигураций макромолекул. Вероятно, поэтому адсорбционное равновесие может устанавливаться крайне медленно уровень адсорбции, как будто установившийся после одно- или двухчасовой выдержки, может медленно смещаться вверх в течение многих дней или месяцев (см. [36]). Для медленной адсорбции полимеров Геллер [37] дает уравнение [c.317]

При скорости вращения (4—6)-10 об/мин в ультрацентрифуге развивается центробежное ускорение, равное 10 g. При таких ускорениях макромолекулы с М 10 в течение нескольких часов оседают на дно кюветы. В процессе осаждения образуется граница между раствором концентрации с и растворителем (см. рис. 4.26). Если бы на макромолекулы действовала только центробежная сила, то для монодисперсного полимера наблюдалась бы резкая граница. Однако наличие диффузионного потока, связанного с градиентом концентрации, а также и полидисперсность образца приводят к размыванию границы с увеличением времени седиментации. Такой способ проведения эксперимента — наблюдение за неравновесным процессом седиментации — называют скоростной седиментацией. Измерение положения границы и ее смещения во времени проводится с помощью оптических схем (см. стр. 160), что позволяет рассчитать коэффициент седиментации [c.150]

Все изложенное выше свидетельствует о том, что неньютоновское течение является одним из проявлений релаксационной природы полимерных систем, и оно тем заметнее, чем больше полимолекулярность полимера. Поэтому, если сравнить даа полимера с одинаковой среднемассовой молекулярной массой М гс, НО С рЭЗ-кым ММР, то можно увидеть, что аномалия вязкости более резко выражена для систем, отличающихся более значительной полидисперсностью. [c.227]

Переход от ньютоновского течения к неньютоновскому (описываемому моделью степенной жидкости) растянут у полидисперсных полимеров и носит скачкообразный характер у монодис-персных. [c.155]

Когда структура полимера становится однородной, при низких скоростях происходит медленное течение и перемещение центров тяжести макромолекул, как у простых жидкостей, а при больших напряжениях Р оно распределяется по узлам структуры, вызывая, как и у резины, скольжение по стенкам (при этом критическое значение к зависит от М). В случае полидисперсного полимера картина будет иной, но также имеет место проявление критического напряжения Рц. Для линейных полимеров характерна сложная зависимость вязкости от М, причем значения т] при значениях М ниже и выше тИк отличаются. Сверханомалия вязкости отчетливо проявляется в случае узких распределений М, а для полимеров с широким распределением молекулярной массы проявляется существенная зависимость у= (М) и более размытое явление сверханомалии [6.7]. При этом и для последних существует критическое напряжение, выше которого установившееся течение становится невозможным. [c.156]

Переход из текучего в высокоэластическое состояние и обратно определяется соотношением скорости деформации н времени релаксации, которым может быть охарактеризованы вязкоупругие свойства полимера. Это соотношение выражается безразмерным нроиз-ведением ( 0), где 0 — некоторое характерное время релаксации. Рассматриваемый переход полимеров из одного физического состояния в другое должен совершаться при определенном значенииузО = == onst. Для линейных полимеров, однородных по молекулярным массам, все времена релаксации находятся в однозначной связи между собой. Кроме того, величина 9 прямо связана с начальной вязкостью полимера (подробнее см. гл. 3). Поэтому критическая скорость деформации Ys обратно пропорциональна начальной вязкости полимера и соответственно зависит от температуры. Но Ys = = (0/г]о)т5, где (0/т]о) (при Л/> ЛГ ) не должно зависеть от молекулярной массы и температуры, т. е. критическое напряжение сдвига Tj является постоянной величиной. Необходимо подчеркнуть, ЧТО условие т . = onst относится не только к случаю резкого перехода монодисперсных полимеров в высокоэластическое состояние и для полидисперсных полимеров, проявляющих аномалию вязкости, существует связь между 0 и t)q. Но если переход в высокоэластическое состояние совершается в области неньютоновского течения, то приближение к критическим условиям деформирования происходит постепенно. [c.192]

До последнего времени попытки установить связь между формой кривой течения, т. е. зависимостью т) у) и функцией ММР, / М)у основывались на использовании теоретически рассчитываемой зависимости iq (7) для монодисперсных полимеров, например по теории Бики (см. раздел 6.4 настоящей главы), в которой время релаксации выражается через молекулярную массу. Затем полагается, что зависимость т] (y) для полидисперсного полимера определяется jnuMHpo-ванием вклада всех фракций, каждая из которых влияет пропорционально / M)dM. Этот подход был использован, например,, С. Мидлманом , который получил следующую формулу [c.199]

Для полидисперсных полимеров анализ литературных данных показал, что соотношение (III. 31) также может быть применено, если М заменить среднемассовой молекулярной массой Mw Хотя в общем случае вязкость является функцией полидисперсности полимера, оцениваемой обычно отношением MwIMn, а вид этой функции зависит от формы ММР [209] полимера, для приблизительных расчетов можно принять л Определив значение Т1 по кривой течения расплава полимера и зная из независимых данных значение Ki для данного гомологического ряда полимеров и выбранных условий измерения, можно по соотношению (III. 31) оценить значение Mw [c.196]

Теперь рассмотрим стационарное течение расплава полимера в условиях постоянного напряжения сдвига. При снятии напряжения в момент времени I развивается запаздывающая упругость. Равновесная упругая податливость, которая представляет собой отношение упругой деформации к первоначальному напряжению, оказывается весьма чувствительной к наличию в полидисперсных образцах компонентов с более высокими молекулярными весами. Теоретически такая деформация должна быть пропорциональна отношению М2+1Мг/Му, [4]. Однако опыты, проведенные Лидер-маном с сотр. [9] на нолиизобутилене, и жазали, что деформация пропорциональна квадрату отношения Мг+хМ Шу,- При любой скорости сдвига полимер, обладающий широким распределением по молекулярным весам, характеризуется большей величиной запаздывающей упругости, чем гомогенный полимер с таким же значением средневесового молекулярного веса. [c.9]

Установлено, что длительное (до 3000 ч) тепловое старение при 333 К не сопровождается заметным изменением ударной вязкости образцов [76]. Исследование старения ударопрочного полистирола УПП-3 при комнатной температуре в течение 6 лет показало, что к концу испытания наблюдалось угиеньшение молекулярной массы. Изменение молекулярной массы достигло максимального значения в образцах с максимальной (289-10 ) и минимальной (143-10 ) молекулярной массой в исходном состоянии. В образцах со средними значениями молекулярной массы (около 150-10 ) эта величина изменялась минимально. На основании полученных данных авторы делают вывод о том, что высококачественный ударопрочный полистирол должен иметь средневязкостную молекулярную массу около 150-10 . Снижение этого значения при старении свидетельствует об изменении полидисперсности полимера, а следовательно и его физико-механических свойств [77]. На рис. 3.17 представлены результаты, полученные при исследовании теплового старения ударопрочных марок полистирола [79]. Введение антиоксидантов (0,5%) в 4—6 раз повышает стойкость полистирола УП-1 к тепловому старению. Полистирол СНП-2, содержащий 1% антиоксиданта, сохраняет исходную ударную вязкость в процессе теплового старения при 333 К в течение 2000 ч. [c.97]

Эдельман и Шурц нашли, что кривые течения концентриро-ванных растворов полимеров изменяют свою форму в зависимости от полидисперсности полимера и его надмолекулярной структуры в растворе. Используя эту особенность кривых течения, Э. А. Пакшвер и Г. В. Виноградов на примере вискозы показали возможность определения размеров структурных элементов полимера в его концентрированных растворах. [c.99]

Хладотекучесть СКД (см. табл. 3) ниже, чем у СКДЛ, что связано с некоторой, хотя и очень небольшой, его разветвленностью. Установлено также [68], что хладотекучесть СКД уменьшается с увеличением коэффициента полидисперсности (при той же средней М). При сопоставлении каучуков СКД с узким и широким ММР обнаруживается инверсия текучести при переходе от малых напряжений сдвига (хладотекучесть) к высоким (вальцуемость). Полимеры с широким ММР обладают за счет высокомолекулярных фракций определенной каркасностью , которая препятствует течению при малых напряжениях сдвига. В то же время присутствующие в них низкомолекулярные фракции являются своеобразным пластификатором, облегчающим течение при высоких напряжениях сдвига. Подобная инверсия была подтверждена экспериментально [68] при исследовании текучести каучуков с различным ММР (рис. 3). [c.190]

Совершенно иной характер течения гидрол изованных гомрполимеров и технических полимеров. Они ведут себя как псевдопластические жидкости (рис. 62), хотя характер зависимости подвижности от молекулярной массы и полидисперсности сохраняется. Действительно, для гомополимеров рост молекулярной массы при равной полидисперсности приводит к снижению подвижности раствора, а низкий уровень подвижности технических реагентов Пушер-500 и ПААР можно объяснить высокой степенью полидисперсности. [c.119]

Юберрейтер и сотр. [72] применили метод дробного осаждения для изучения полидисперсности различных типов полиэтилена, полученных полимеризацией при высоком давлении. По этому методу фракционирование проводят в специальном двухстенном сосуде на 5 л ]), снабженном бюреткой с двойными стенками (2) для осадителя и воронкой (5) для горячего фильтрования (рис. 22). 10 г разрезанного на мелкие куски полиэтилена растворяют при 80° С в 500 мл очищенного толуола. При быстром пгремешивании (3000 об/мин) в раствор полимера приливают очищенный н.пропанол, нагретый до 80° С, до появления мути, а далее прикапывают некоторый избыток его до начала осаждения. Затем температуру поднимают до 85° С в течение нескольких >минут осадок исчезает. [c.43]

Выше указывалось (см. раздел 6.7 настоящей главы), что вязкость высокомолекулярных линейных полимеров с узким ММР слабо зависит от напряжения и скорости сдвига, вплоть до их высоких значений, тогда как у полидисперсных образцов аномалия вязкости может быть выражена очень резко. Ясно, что кривые течения полимеров с узким и пшроким ММР не могут быть подобными и, следовательно, не совмещаются переносом параллельно самим себе в координатных осях lg у —lg т или lg т —lg Y. Это иллюстрируется экспериментальныма данными, относящимися к пойибу-тадиенам с узкими и широким ММР (рис. 2.50). Сказанное можно пояснить, сопоставляя релаксационные характеристики полимерных систем с различными ММР. Дело в том, что приведенное выше выражение для 0 справедливо для монодисперсных полимеров и его нельзя распространять на полимеры с широкими ММР, [c.229]

Однако принципиальное отнесение растворов высокомолекулярных веществ к термодинамически устойчивым равновесным системам не означает, что всегда, когда мы имеем дело с раствором высокополиме-ра, мы располагаем равновесной системой. Практически это условие далеко не всегда осуществляется, в виду того, что в растворах полимеров достин ение равновесия по ряду причин может быть сильно замедленным (в приведенных выше опытах равновесие достигалось в течение ряда недель или месяцев). В этом отношении растворы высокополимеров существенно отличаются от истинных растворов низкомолекулярных веществ, которые (за исключением пересыщенных растворов) действительно всегда находятся в равновесном состоянии. Напротив, в растворах полимеров изменение взаимного расположения длинных цепных, иногда перепутанных, макромолекул не может происходить быстро кроме того, взаимодействие длинных цепей может сильно измениться уже от образования нескольких связей между ними, для чего достаточно крайне небольшого по весу количества солей или других примесей в растворе. Наличие в полимере молекул различных размеров (полидисперсности), различающихся по своей растворимости, диффузии и пр.,затруд- [c.171]

Увеличение М полимера с узким молекулярно-массовым распределением приводит к параллельному сме-ш ению длинновременной границы спектра в сторону больших времен релаксации, пропорциональному Л/ . Поэтому максимальное время релаксации и экспериментально определяемое значение т1о пропорциональны Л/ . При смешении монодисперсных компонентов релаксационный спектр получаюпцегося полидисперсного образца не образуется линейной комбинацией спектров компонентов при этом изменяется форма спектра. Большим М отвечают участки спектра, сдвинутые в длинновременную область, в результате чего прямоугольная часть спектра заменяется наклонным участком. При образовании трехмерной сетки, исключающей возможность течения, прямоугольная часть спектра расширяется до неограниченно больших значений 0 При введении низкомолекулярного растворителя (пластификато- [c.172]

Отклонения от ньютоновского характера течения, наблюдаемые для растворов полимеров даже при довольно высоких разбавлениях, определяются частично нолидисперсностью образца [11]. Уменьшение вязкости при увеличении градиента сдвига будет менее резким в случае более широкого распределения по молекулярным весам. Следовательно, с помощью соответствующих измерений можно оценить степень полидисперсности [12]. Имеются некоторые указания на то, что постоянные в уравнении, связывающем вязкость с концентрацией, в области неньютоновского течения [13] зависят от степени полидисперсности образца . Экспериментальных данных, подтверждающих это положение, пока не получено. Райхман [14] использовал графические зависимости т]в/ Цв=о от а, где т]у и Т1п=(, — вязкости при градиентах скорости В иВ = О соответственно, а а — отношение градиента скорости к коэффициенту вращательной диффузии. Он показал, что в монодисперсной системе при низких величинах а отношение г]о/ Цо=о уменьшается быстрее, чем в полидисперсной системе. Сабия [15] применил характеристики кривой течения расплавов или концентрированных растворов для оценки коэффициента дисперсности [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология