Методы анализа отгонки

Разделение. Метод разделения выбирают в зависимости от свойств определяемого соединения и мешающих элементов, а также от того, какой метод анализа предполагается использовать гравиметрический, титриметрический или какой-либо другой. В практике используют химические, физические и физикохимические способы разделения. К химическим относятся главным образом методы осаждения, основанные на различной растворимости веществ, к физическим — отгонка, сублимация, плавление и т. д., к физико-химическим — экстракция, ионный обмен, хроматография и некоторые другие. Более подробно методы разделения будут рассмотрены в дальнейшем. [c.20]

Во избежание этого жидкость в приемниках проб циркуляционного прибора гомогенизируется с помощью мешалок [170]. Однако чаще всего [171—175] для исследования используется соответствующим образом измененный метод однократного испарения. Непосредственная отгонка небольшого количества пробы позволяет исключить погрешности, связанные с расслаиванием. Обычно загружается такое количество жидкости, чтобы состав ее в результате отбора пробы существенно не изменялся. В зависимости от количества отбираемой пробы загрузка колеблется в пределах 150—500 мл. Изменение состава жидкости в случае необходимости рассчитывается по измеренным количествам и составу начальной смеси и отобранной пробы состав равновесной жидкости определяется как среднее арифметическое начального и конечного составов. Для уменьшения этой поправки во всех случаях желательно свести до минимума количество отбираемой пробы. Это возможно, однако, лишь при наличии надежных методов анализа, требующих малого количества проб. [c.152]

Нефтепродукть . Метод азеотропной отгонки, по-вндимому, разработан именно на основе метода дистилляции нефтяных фракций вода при этом собирается в нижнем слое дистиллята. Одним из первых было сообщение Маркуссона [191 ] о применении толуола для анализа консистентных смазок. Дин и Старк [94] для определения влаги в нефтепродуктах использовали смесь 20% бензола и 80% ксилола или петролейный эфир (т. кип. 90—150 °С). Обычно для анализа нефтепродуктов применяют ксилол [4—6, 14, 300], толуол [4,5] или бензол [90]. Для определения влаги в пеках и ас-фальтах рекомендуется отгонка со смесью 20% бензола и 80% ксилола в аппарате Дина—Старка [14]. Воспроизводимость результатов при анализе асфальтовых эмульсий, содержащих 1— 50% воды, составляла 0,2—0,4%. При определении воды в минеральных маслах Фукс [117] использовал метод отгонки с бензолом. Для более четкого выявления капель воды в органическом слое он добавлял в ловушку 1—2 мл концентрированного раствора асфальта в бензоле. При этом на фоне окрашенного бензола были хорошо видны бесцветные капли воды. Их удаляли легким постукиванием или осторожным нагреванием приемника. В официальном методе ASTM для определения воды в нефтепродуктах и других битумных материалах [4—6] применяют приборы Дина—Старка (см. рис. 5-1 и 5-2). [c.275]

Метод испарения небольших количеств раствора. Если в распоряжении экспериментатора имеется метод анализа, не требующий больших количеств исследуемого вещества — пробы, то коэффициент разделения можно определить наиболее простым способом путем отгонки небольшого объема пара от большого [c.40]

Однако методы концентрирования отгонкой неприменимы для определения Sb в материалах, основу которых составляют элементы и соединения, недостаточно отличающиеся по летучести от Sb. Кроме того, метод отгонки несколько сужает число одновременно определяемых элементов, ограничивая их только теми, которые испаряются при выбранных условиях. Поэтому часто, особенно в случае анализа веществ высокой чистоты и полупроводниковых материалов, производят предварительное концентрирование Sb. [c.82]

Большинство предложенных методов предназначено для определения малых количеств примесей в металлическом кадмии, его сульфиде и некоторых других соединениях высокой чистоты и для нахождения различных его форм в чистых веществах. Меньшее число методов описано для анализа технических продуктов — гальванических ванн кадмирования, сырья для стекольной промышленности, пигментов, сплавов и др. Первая группа методов включает определение следующих 36 элементов Ag, А1, Аз, Аи, Ва, В1,Вг, Са, С1, Со, Сг, Си, Ре, Оа, Ое, Hg, I, 1п, К, Ы, Ме, Мп, Мо, ]Ча, N1, РЬ, 8, 8Ь, Зе, 8п, 8г, Те, Т1, Т1, V, 2п для их концентрирования или отделения от основной массы кадмия используют соосаждение с различными коллекторами, экстракцию органическими растворителями, отгонку летучих соединений, ионный обмен, в спектральных методах — и физическое обогащение. Определение этих элементов выполняют преимущественно эмиссионной спектрографией и абсорбционными методами (визуальная колориметрия, фотоколориметрия и спектрофотометрия). В меньшей степени применяют полярографию и еще реже — другие методы анализа. [c.185]

Гравиметрическим анализом называют метод количественного химического анализа, основанный на точном измерении массы определяемого вещества или его составных частей, выделяемых в виде соединений точно известного постоянного состава. Гравиметрические определения можно разделить на три группы методы осаждения, отгонки и выделения. [c.139]

В некоторых случаях для определения воды в дистилляте применяли следующие независимые методы анализа титрование реактивом Фишера [245, 246, 257, 278], реакцию с хлористым ацетилом [185] или с нитридом магния [254] и спектроскопию Б ближней ИК-области спектра [55]. Такой подход весьма желателен при построении градуировочного графика для данной конкретной методики дистилляции. При этом можно косвенным образом установить происходит ли при дистилляции отгонка других легколетучих веществ, и переходят ли эти вещества в водный слой дистиллята. При изучении возможности применения метода дистилляции для анализа новых объектов, а также при оценке надежности уже имеющихся аналитических методик необходимо проводить прямое определение содержания в водном слое и других компонентов. Часто достаточно определить общее содержание углерода. Однако в тех случаях, когда это возможно, рекомендуется прямое определение соединений различных классов. Функциональные группы могут быть обнаружены с помощью соответствующих химических реакций, методом абсорбционной спектроскопии и т. д. При анализе таких дистиллятов возможно применение растворителей, образующих с водой гомогенные бинарные или тройные азеотропные смеси. [c.269]

Джонстон [158] показал, что при анализе проб с размером частиц не более 0,15 мм (100 меш) метод быстрой отгонки воды с хлороформом дает удовлетворительные результаты в случае капусты, моркови и турнепса (см. с. 237). Однако для картофеля получаемые результаты были на 2% ниже, чем при высушивании в вакуумном сушильном шкафу (6 ч, 70 °С, <100 мм рт. ст.). [c.273]

Применение аналитического метода требует полного анализа каждой жидкой фазы —такого, как титрование компонента, подобного уксусной кислоте. Для каждой точки необходимы по крайней мере два определения. Данный метод был бы превосходен, если бы не то обстоятельство, что часто очень трудно проанализировать даже два компонента. Такие методы анализа, как вымывание одного из компонентов водой, отгонка наиболее летучего компонента или отгонка двух компонентов от наименее летучего, не применимы в работе с теми небольшими количествами веществ, которые имеются в распоряжении исследователя. Методы анализа, описанные далее в этом разделе, обладают общей применимостью и поэтому более предпочтительны. [c.41]

Метод испарения — простой метод термической отгонки примесей — был разработан в применении к анализу чистых материалов атомной промышленности в двух вариантах — вакуумного испарения [241] и испарения на воздухе [508]. [c.245]

Мешающие вещества. Непосредственному применению метода без предварительной отгонки аммиака мешает такое большое число веществ, что рекомендовать этот метод без отгонки можно лишь для анализа природных вод, питьевой воды и лишь очень немногих сточных вод. Предварительную отгонку аммиака проводят, как описано в разд. 7.1,Ь гг,. , . . [c.170]

Метод азеотропной отгонки воды с растворителем имеет давнюю историю. Но лишь после того как Дин и Старк [314] предложили очень удачную и простую конструкцию приемника-ловушки, он получил широкое распространение, и в настоящее время принят в качестве стандартного при анализе некоторых нефтепродуктов. [c.137]

Примечание. М. И- Анализ жидкой фазы периодатным методом, НН4 отгонкой аммиака. Анализ твердой фазы хим., кристаллооптич. и М. О. [c.108]

Распространенным методом отгонки основы служит реакция хлорирования. В концентрате могут быть зафиксированы элементы, соединения которых нелетучи и не хлорируются в условиях проведения процесса, а также элементы, образующие хлориды, которые при температуре отгонки основы нелетучи [812]. При анализе отгонку металлов проводят в токе сухого хлора, а окислов — в токе хлористого водорода или в парах четыреххлористого углерода, разбавленных, при необходимости, азотом, углекислым или инертными газами (табл. 33). После отгонки металла образуется нелетучий остаток, состоящий из окислов и оксихлоридов, особенно [c.254]

Поэтому метод азеотропной отгонки не может быть рекомендован для исследования состава низкомолекулярных кислот. Не -может быть рекомендован и метод селективной экстракции [33]. Проверка показала, что при анализе смеси 47,5% масляной н [c.138]

Способность многих соединений переходить в газовую фазу без разложения давно используется для их разделения и очистки методами дистилляции, отгонки и сублимации. За последние два десятилетия для разделения и аналитического определения летучих веществ все шире применяется также газовая хроматография,, которая благодаря ее универсальности, высокой разрешающей способности и чувствительности завоевала большую популярность среди химиков. Если прежде летучесть соединений для аналитика была чаще всего помехой и даже методы анализа газов обычно основывались на предварительном переводе их в нелетучие формы путем поглощения подходящим реагентом, то с появлением газовой хроматографии, наоборот, исследователи начали изыскивать способы перевода нелетучих соединений в летучие производные. Примером могут служить разработанные за последние годы газохроматографические методы анализа нелетучих жирных кислот, аминокислот и углеводов в виде летучих эфиров и других производных. Вполне естественно, что были предприняты попытки распространить этот метод также на такие, казалось бы, неподходящие объекты, как металлы. [c.4]

В аналитической практике наряду с рассмотренными применяют целый ряд и других методов разделения и концентрирования (дистилляцию, в том числе различные варианты отгонки, сублимацию, электрохимические методы, различные виды кристаллизации и т. д.), которые, однако, реже сочетаются с фотометрическими методами анализа. К числу таких удачных сочетаний следует отнести анализ чистых веществ с применением кристаллизационного концентрирования [204]. [c.141]

Было установлено [28, 29, 63], что некоторые методы определения влаги, разработанные для каменного угля, неприменимы для более низкокачественных видов угля, например для Викторианского бурого угля. Было показано [63], что для определения влажности бурого угля удовлетворительные результаты дают методы азеотропной отгонки воды и сушки в сушильном шкафу в атмосфере азота, не содержащего кислород. Брауном [63] было проведено сравнение результатов, полученных для нескольких видов бурого угля при различных температурах (табл. 5-5). Анализы были проведены в один и тот же день, размер частиц пробы составлял до 3 мм. Для анализа методом дистилляции отбирали пробы массой 35 г, а при определениях методом сушки с толуолом в бомбе (см. гл. 3) — массой 1—2 г. При этом существенного различия в получаемых результатах обнаружено не было. Не было выявлено значительных расхождений и при анализе пробы массой 30—35 г с размерами частицдоЗ мм в аппарате Дина—Старка и при использовании проб массой 900 г с размерами частиц до 3 или 9 мм, анализируемых в приборе большей емкости, предложенном Бейнбриджем и сотр. [29]. Было установлено, что применение приборов меньшего размера требует более тщательного отделения образующихся водяных капель. Показано, что при одинаковом объеме переносящего агента время отгонки влаги гораздо больше при размере частиц пробы до 3 мм, чем 9 мм, что довольно необычно. Однако при увеличении количества переносящего агента в случае более тонко измельченной пробы время анализа обеих проб примерно одинаково. При отгонке влаги с толуолом длительность процесса составляет около 4 ч, использование ксилола несколько ускоряет отгонку. Браун рекомендует при анализе малых проб метод сушки [c.276]

Курочкин А. К., Манойлов А. М. Интенсификация процесса азеотропной отгонки турбулизацией жидкой фазы // Достижения в области физико-химических методов анализа и аналитического контроля производства Сб. — Уфа, 1985. [c.194]

В соответствии с поставленной задачей следует рассматривать только объемные методы анализа (небольшая затрата времени). Для устранения мешающего влияния примесей нужно предусмотреть быстрый метод разделения. Для этого можно применить методы отгонки [ 15] или ионного обмена [16, 17]. Особенно перспективным представляется метод отгонки H2SiFj с водяным паром. [c.400]

Большинство методов, предложенных для анализа высокочистой сурьмы, предусматривают экстракционное отделение основы и концентрирование примесей. Сурьму экстрагируют из кислого раствора бутилацетатом в присутствии брома или перекиси водорода, чтобы предотвратить ее восстановление до Sb (III) [355]. Сурьма также хорошо экстрагируется , -дихлорэтиловым эфиром из концентрированных растворов НС1. При этом 99% Са остается в водной фазе [622). Описан метод, предусматривающий отгонку сурьмы в виде ЗЬВгз, который получается при действии на металлическую сурьму элементного брома в среде G I4 [358]. Во всех описанных приемах для отделения сурьмы выпаривают концентрат пробы с угольным порошком, содержащим 4% Na l. Кальций определяют по аналитической линии 3179,3 A. Чувствительность методов находится меноду 10 — 10 %. [c.129]

Брюнинг [65] сообщает о том, что при замене глицерин не отгоняется из косметических кремов. Для анализа были использованы кремы, содержащие 20,9% стеариновой кислоты, 10,8% глицерина, 67,3% воды ( в том числе около 0,3% воды, образующейся при нейтрализации), 0,9% гидроксида калия и 0,1 % консерванта. В двух повторных анализах количества воды, найденные по объему водного слоя в дистилляте после просветления толуольного раствора в перегонном сосуде, составляли 67,0 и 67,3%. После измерения количества воды в дистилляте отгонку продолжали еще 1 ч. При этом не наблюдалось заметного увеличения объема водного слоя, т. е. глицерин далее не переносится. Работа Брюнинга явилась основой для разработки официального метода анализа впитывающихся кремов, утвержденного АОАС. Для анализа используют раствор 5—20 г анализируемого материала и 2 г канифоли [23] в 50 мл толуола в перегонную колбу помещают несколько стеклянных бусин. [c.282]

Широкое применение при анализе мыл находит отгонка воды с ксилолом. Однако Траслер [290] установил, что использование ксилола приводит к существенным ошибкам при анализе мыл, в состав которых входит глицерин. При использовании бензола и толуола, кипящих при более низких температурах, ошибки весьма незначительны. При сравнении методов анализа мыл, содержащих глицерин и 25—60% воды, показано, что результаты, получаемые при использовании ксилола, на 0,5—1% выше, чем при отгонке воды с толуолом. В тех случаях, когда анализируемые мыла не содержат глицерин, расхождение результатов составляет до 0,1%. При проведении анализа в перегонный сосуд добавляют безводный хлорид бария в качестве агента, препятствующего пенообразованию [289]. Принятый АОАС метод определения влаги в мылах и в стабилизованных мылами эмульсиях минеральных масел [18] предусматривает отгонку воды с толуолом. Для предотвращения пенообразования рекомендуется добавлять небольшое количество канифоли. Для анализа мыл, содержащих более 1 % силиката натрия, глицерина, ароматических веществ или солей аммония применяют петролейный эфир (т. кип. 100—120 °С) [59]. Для анализа моющих средств, содержащих фосфатные структуро-образователи, рекомендуется петролейный эфир (т. кип. 140— 160 °С) [59]. [c.282]

Сахар-сырец и сахарные сиропы являлись предметом интенсивных исследований. Райс [244] отметил, что такие методы анализа низкосортных сиропов, как высушивание в воздушном сушильном шкафу или в эксикаторе, недостаточно надежны. Отгонка воды с толуолом в аппарате Бидуэлла—Стерлинга также приводит к ошибочным результатам вследствие разложения сахара. Эти затруднения могут быть преодолены диспергированием пробы путем ее смешивания с материалом фильтр-Цель и использованием масляной бани вместо песчаной для предотвращения местных перегревов. Перед началом анализа Райс помещал 5 г сухого материала фильтр-Цель в пустую перегонную колбу, после чего добавлял 15 г сиропа и затем еще 5 г материала фильтр-Цель. [c.283]

Показано [186, 298], что при анализе тростникового сахара нельзя применять ксилол, так как анализируемые пробы обугливаются при температуре отгонки даже в цельностеклянном аппарате с ловушкой Дина—Старка. В то же время толуол при анализе продуктов с высоким содержанием сахара (джем, мед, фруктовые экстракты, кондитерские изделия) позволяет получать результаты, хорошо согласующиеся с данными сушки в вакуумном сушильном шкафу или в воздушном сушильном шкафу с предварительным добавлением спирта к пробе [298]. Применяя различные методы обезвоживания, в том числе отгонку с ксилолом и высушивание в воздушном сушильном шкафу, для анализа фруктов, паст и желе, Тейлон [2801 установил, что наиболее точным является метод азеотропной отгонки. [c.284]

Значительно более наденшые результаты получаются при использовании в качестве реагента на непредельные углеводороды полухлористой серы (82012). Полухлористая сера не реагирует с предельными и ароматическими углеводородами и, наоборот, уже на холоду практически количественно взаимодействует с непредельными, образуя высококипящие продукты типа дихлордисульфидов (см. стр. 37). Этот метод анализа заключается в обработке бензиновой фракции полухлористой серой в специальном приборе (фиг. 9) и дальнейтей отгонке с паром непрореагировавшей части. Следовательно, этим методом можно не только количественно определить суммарное содержание непредельных углеводородов, но и отделить их от углеводородов других классов. [c.132]

Мешающие вещества. Из катионов, по-видимому, наибольшее мешающее действие оказывает алюминий, который связывает фторид-ионы с образованием комплексов AlF -i- и AIF2. Если концентрация алюминия в анализируемой воде не превышает, 7з концентрации фторид-ионов, его присутствием можно пренебречь, при равных концентрациях алюминия и фтора в растворе результат определения фторид-ионов получается на 20—30 /о пониженным . При большем содержании алюминия, а также в присутствии бора и при анализе вод сложного и неизвестного состава рекомендуется проводить отгонку, описанную в разд. 7.13.3. При анализе обычных вод этим методом такая отгонка не требуется. [c.218]

Для определения рения в молибденитовых концентратах и тем более в рудах, в которых содержание рения составляет сотые и тысячные доли процента, применяются наиболее чувствительные методы анализа — спектральный и колориметрический. Метод спектрального определения рения был разработан в 1946 г. и впоследствии развит в работах многих исследователей [93, 96]. Реакций для колориметрического определения рения предложено довольно МНОГО. Наибольшей популярностью пользуется метод, основанный на образовании окрашенного в желто-оранжевый цвет комплексного соединения, получаемого при восстановлении рения в присутствии роданида щелочного металла. Окрашенное соединение с роданидом дает также молибден, поэтому при определении малых количеств рения в пробах, содержащих большие количества молибдена (например, в молибденовых концентратах), перед определением рения необходимо отделить молибден. Лучшим способом разделения является отгонка рения при 260—270° С в виде НегОу из сернокислого раствора. К дистилляту, содержащему весь рений и немного молибдена, добавляют концентрированную соляную кислоту, 20%-ный раствор родан ида калия или аммония и раствор хлористого олова в соляной кислоте. При высокой кислотности расивора окраска молибдеироданидного комплекса неустойчива и исчезает при стоянии раствора в течение 35—40 мин. Окраска же, обусловленная рением, не изменяется. Тем не менее для стабилизации окраски рекомендуется извлекать окрашенное соедине- [c.43]

Об определении примесей в кадмии см. также [110]. Анализ кадмия высокой чистоты обращенным методом испарения (отгонка летучей основы), описаиный в работах [78], по-видимо-му, менее надежен. [c.127]

Примечание. М. И. ( 0,1°). т = 4 сут. Анализ жидкой фазы - трЕлонометрическим титрованием СГ - меркуриметрическим методом с нитропруссидом натрия - колориметрическим методом после отгонки с водяным паром в присутствии Н2304. Анализ твердой фазы хим. и рентгенографич. [c.973]

Методы концентрирования, основанные на различии в скоро-стях испарения компонентов твердой анализируемой пробы (см. табл. 30 группу 1), характерны и в значительной мере тради-цпонны для спектрального анализа. В частности, методы предварительной отгонки летучих соединений примесей можно рассматривать как естественное развитие спектральных методов фракционной дистилляции в последнем случае плазма разряда обогащается примесями, но процессы обогащения и возбуждения еще не разделены и взаимозависимы. [c.240]

Из катионов, по-видимому, наибольшее мешающее действие проявляет алюминий, который связывает фторид-ионы с образованием AIF и AlFa. Он допустим в концентрациях, не превышающих /з концентрации фторид-ионов. При большем его содержании, а также в присутствии бора и при анализе вод сложного и неизвестного состава рекомендуется проводить отгонку, описанную в разд. 32.2. Анализ обычных вод этим методом такой отгонки нр требует. [c.133]

Отделение германия от примесей отгонкой четыреххлори-етого германия (т. кип. 83.1°) является весьма селективным. Дистилляцию хлорида германия широко использовали в работах [454, 455]. В работе [467] описан метод анализа германия и его двуокиси на определение примесей А1, Ре, М , Мп, Си, N1, 5Ь, РЬ, Та, Т1 и Сг. После концентрирования на угольном поропже отгонкой герхмания в виде тетрахлорида полученный концентрат подвергают спектральному анализу. Для 0,5 г германия или его двуокиси чувствительность составляла 1.10""—1.10" ,%. [c.32]

Е. л. Быкова и С. С. Францкевич методом качественных реакций установили в подземных водах наличие целого ряда летучих жирных кислот, таких как муравьиная, уксусная, масляная и т. д. Затем они проверили примененный Н. Т. Шабаровой метод анализа жирных кислот. Последние перегонялись с водным паром из подкисленных проб воды с последующим переводом в бариевые соли. Проверка показала, что этим методом получают завышенные результаты, так как в исходной воде при отгоне жирных кислот с водяным паром происходит гидролиз хлоридов двухвалентных металлов с образованием НС1, которая отгоняется и титруется вместе с жирными кислотами. При прокаливании бариевых солей, кислот и подсчете их среднего молекулярного веса также возникла ошибка, так как молекулярный вес ВаСЬ приближается к среднему молекулярному весу жирных кислот. В связи с этим Е. Л. Быковой в 1962 г. был разработан метод определения летучих органических кислот отгонкой с водяным паром с потенциометрическим концом [43]. Введенные поправки на хлориды позволяют получать более правильные результаты, а использование кривых потенциометрического титрирования дает возможность судить не только о количестве, но в известной мере и о качестве жирных кислот. [c.56]

Исходным положением в исследовании служат разработанные нами ранее [1, 2] представления о двух группах методов анализа, использующих химически активные возгоняющие добавки. Б первой из них используется избыток добавки и происходит полное химическое превращение вещества в целом, во второй — лишь небольшое изменение хидгаческой формы матрицы при дефиците добавки. Примеси в обоих случаях переходят преимущественно в форму более легколетучих соединений. При проведении этих исследоваций выявлено заметное влияние на кинетическую вероятность реакций факторов массопереноса, определяющих скорость поступления элементов из электродов на отдельных стадиях процесса. Соответственно установлена различная степень отгонки примесей из оксидов и связь ее с формой нахождения примесей в анализируемом твердом веществе (табл. 1). [c.176]

Первым этапом анализа является выделение пестицида из исследуемого образца. Так как большинство пестицидов сравнительно мало растворимо в воде, но растворимо в тех или иных органических растворителях, обычным способом их выделения является экстракция соответствующим растворителем. В экстракт вместе с анализируемым веществом переходят жиры, масла, воска, пигменты и другие соединения, в дальнейшем мешающие определению. Такие интерферирующие соединения содержатся в экстракте в значительном количестве, поскольку их источником является сам анализируемый образец, да еще зачастую большой по величине. Поэтому следующим этапом анализа является очистка экстракта от всех интерферирующих соединений. Для большинства химических методов анализа этот этап наиболее трудоемок и длителен. Здесь применяются различные процедуры наиболее обычными являются распределение между песмешивающимися фазами, т. е. экстракционная очистка, отгонка летучих соединений и очистка на хроматографических колонках. Степень необходимой очистки может быть различной в зависимости от наличия интерферирующих веществ, т. е. от вида анализируемого образца и от используемого аналитического метода. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология