Железо адсорбция хромом

Один и тот же центр может выполнять несколько функций, в частности таким свойством обладают анионные центры, участвующие не только в анионном обмене, но в адсорбции и электронном обмене. Работа некоторых катионных центров связана с изменением валентности катиона (например, Си+ч= Си +), и это позволяет им активно участвовать в процессах адсорбции и электронного обмена по окислительно-восстановительному механизму [5]. Наибольшей каталитической активностью обладают соли металлов переменной валентности (кобальта, марганца, железа, никеля, хрома, серебра, меди), действующие по описанному механизму (см. гл. 2). [c.196]

Влияние необратимо адсорбированного пропилена на адсорбцию кислорода показано на окислах висмута, железа и хрома (катализаторы глубокого окисления углеводородов) [137, 138] чем больше заполнение поверхности адсорбированным пропиленом, тем больше кислорода адсорбируется на ней. Аналогичная зависимость найдена на окислах кобальта (рис. 15) и цинка [139]. На катализаторах мягкого окисления (олово-сурьмяный, молибдаты висмута, кобальта и олова) наблюдается обратная картина — чем больше кислорода адсорбировано на поверхности, тем больше на ней адсорбируется пропилена. Исследование адсорбции смесей пропилена с кислородом подтвердило результаты [141] изучения [c.52]

В отработавших газах автомобилей и отходящих газах промышленных производств обычно содержатся СО и N0-самые токсичные компоненты. При их взаимодействии в присутствии катализаторов протекают одновременно две реакции-окисление СО до СО2 и восстановление N0 до N2. Для выяснения механизма этих реакций изучена адсорбция каждого из газов на различных оксидных и металлических катализаторах [26, с. 102-120]. Скорость адсорбции N0 на восстановленных оксидах железа и хрома на 2-3 порядка больше, чем на окисленных. [c.82]

Фрейндлих предполагает, что скорость реакции сернистого газа с кислородом на катализаторе обусловлена в большей степени адсорбцией катализатором, чем образованием промежуточных соединений возможно образование промежуточных соединений с окислами железа и хрома с окислами алюминия и кремния образование промежуточных соединений невозможно Согласно Фрейндлиху окись углерода замедляет горение, когда оно происходит в адсорбционном слое, через который диффундирует кислород углекислота также может находиться в адсорбционном слое, но не влияет на процесс При обыкновенных и низких температурах В дополнение к адсорбции и диффузии имеется замещение реагирующих веществ продуктами реакции, - это причина замедления и помех при реакции [c.137]

Адсорбция — поглощение посторонних веществ поверхностью частиц осадка в процессе осаждения это явление чаще всего наблюдается при осаждении аморфных осадков гидратов окислов железа, алюминия, хрома, фосфата алюминия, галоидных соединений серебра. [c.29]

Инфракрасные спектры окиси азота в состоянии адсорбции на окисях железа и хрома. — ДАН СССР, 125, 588—590, 1959. [Совместно с Л. М. Роевым]. [c.433]

Исследования ингибирования железа хроматами показывают, что пассивирование связано с образованием пленки из окислов железа и хрома, содержащей адсорбированные хромат-ионы. Однако большинство пассивирующих агентов способствуют адсорбции кислорода. Они обладают ингибирующим действием только в присутствии кислорода, который следует рассматривать как пассивирующее вещество. [c.57]

В области низких температур при контакте водорода с металлами происходит его адсорбция на поверхности последних. Изучение адсорбции водорода на конденсированных слоях никеля, хрома, железа и платины при температурах от О до —195 °С показало, что она складывается из необратимого и обратимого процессов, соотношение которых зависит от температуры с повышением температуры доля обратимо адсорбированных молекул N06. увеличивается, а необратимо адсорбированных Л н уменьшается [29]. [c.19]

Взвешенные частички большинства коллоидов несут положительные (коллоидные растворы гидроокисен алюминия, железа, хрома и др.) или отрицательные (коллоидные растворы кремневой и оловянной кислот, сернистые соединения мышьяка и кадмия, галогениды серебра и др.) заряды. Зарядность коллоидных частиц обусловливается адсорбцией на их поверхности анионов (отрицательный заряд) или катионов (положительный заряд). Так, сульфиды адсорбируют 5 - и 5Н -ионы, галогениды серебра — Ag - или СГ-ионы, гидроокиси — ОН -ионы. [c.229]

При взаимодействии с азотом на поверхности металлов и сплавов протекает активная адсорбция при этом скорость диффузии азота тем выше, чем больше сродство входящих в состав сплава элементов с азотом. Наибольшим сродством к азоту обладают титан и алюминий, значительно меньшим — хром, марганец, молибден, железо и кобальт. [c.84]

Разложение окиси азота на металлических и окисных катализаторах исследовали авторы работ 251, 268— 281]. Установлено, что эта реакция ингибируется кислородом. По данным работы [271], кислород, образующийся в реакции, оказывает более значительное влияние на скорость процесса по сравнению с кислородом, добавленным к N0 в качестве разбавителя. Это различие обусловлено тем, что при разложении N0 образуется атомарный кислород, адсорбирующийся на поверхности катализатора. Адсорбция атомарного кислорода приводит к уменьшению числа активных центров и, следовательно, к снижению активности катализатора с повышением степени разложения N0. В области низких температур катализатор по этой причине может оказаться полностью инактивированным. На это указывают, в частности, экспериментальные результаты Мюллера и Барка [268], выполнивших качественное исследование разложения окиси азота на меди, железе, цинке, серебре, свинце, алюминии, олове, висмуте, кальции, магнии, марганце, хроме, латуни, окислах олова и ванадия. Их эксперименты осуществлены в статических условиях при длительном выдерживании окиси азота в контакте с металлическими спиралями или мелкими кусками исследуемых металлов. [c.104]

Исследование влияния катионов показало, что наибольшие помехи при определении в щелочном растворе встречаются со стороны хрома, марганца, ванадия, железа. Спектр поглощения пере-кисного соединения хрома перекрывает спектр соединения урана, поэтому хром должен быть удален любым удобным способом. Мешающее влияние марганца сложно и вызывается совокупностью причин адсорбцией урана коллоидальной перекисью марганца и каталитическим разложением перекиси. [c.115]

Нанесенные катализаторы. Оксиды переходных металлов, таких как хром, кобальт, молибден, железо и никель, легко наносятся на носители всеми ранее описанными методами. Более общие мето ы вклю ак т операции пропитки [52, 3, 57], адсорбции из раствора [59, 60] и осаждения гелия [23, 73]. [c.58]

При адсорбции полистирола на пластинах из хрома (рис. 39) [621, а также полиизобутилена и бутилкаучука на саже (рис. 40) [841 происходит увеличение адсорбции с увеличением молекулярного веса. При адсорбции сополимера бутадиена со стиролом на саже адсорбция увеличивается до молекулярного веса 500 ООО, после чего изменяется незначительно [107]. Рост молекулярного веса поливинилацетата от 33 ООО до 100000 также способствует увеличению адсорбции его на порошке железа и целлюлозных волокнах [113]. [c.54]

Соли железа, кобальта, церия, марганца, хрома, висмута, олова, золота комплексные соли типа феррицианидов употребляются как катализаторы для адсорбции этилена [c.116]

Поверхностные фрагменты выбирали таким образом, чтобы качественно можно было проследить за особенностями поведения хромат-ионов при различных положениях на поверхности железа или его окислов и определить изменение зарядов на атомах кислорода и хрома. Модель поверхности представлена несколькими сочетаниями атомов железа и кислорода ЗРе, 2Ре+0 Ре+20 Ре-1-40. Эти сочетания моделируют возможные условия адсорбции на восстановленном и окисленном железе. Все атомы металла лежат в одной плоскости по отношению к хромат-иону. Он ориен- [c.71]

Вопрос (Моро). На примере авторадиографии было показано, что связывание максимально в направлениях, близких к (111), и минимально в направлениях, близких к (НО). Этот результат, полученный для температуры окружающей среды, отличается от наших наблюдений, сделанных на сплавах железо — хром при высоких температурах (1958 г.), где мы показали, что в результате поверхностной химической адсорбции кислорода только на кристаллах, ориентация которых близка (100) и (110), могут быстро образовываться борозды. Наоборот, кристаллы с ориентацией, близкой с (111), остаются гладкими даже после длительных обработок. [c.313]

Шелеф с сотр. использовали оксид азота для измерения поверхности оксидов железа [27], хрома [28], меди [29] и никеля [30]. Методика основана на том, что адсорбция оксида углерода на некоторых оксидах описывается изотермой Фрейндлиха. Такое поведение оксида углерода позволяет рассчитать монослой покрытия из логарифмической з ависимости степени адсорбции газа от равновесного давления при различных температурах. Методика является перспективной для определения характеристик оксидов и может быть распространена на другие системы. [c.45]

Сульфат бария благодаря его крайне низкой растворимости используют для аналитического определения как ионов 80 , так и ионов Ва". При этом необходимо учитывать, что Ва804 может увлекать с собой в значительных количествах и другие вещества, находящиеся в растворе, особенно многовалентные ионы, например сульфаты трехвалентного железа, трехвалентного хрома и алюминия. До сих пор еще не установлено, обусловливается ли это явление адсорбцией или оно связано с образованием твердых растворов.. [c.318]

Такие измерения, в частности, были сделаны для оценки адсорбции н-октадециламина из органических растворителей на различных подложкахВ качестве подложек использовали нержавеющую сталь, никель, железо и хром, которые обрабатывали в ва-кууме в интервале температур 25—300 °С, а также в атмосфере гелия, содержащего 0,02% кислорода. [c.187]

Н. Н, Кавтарадзе [151, 151а], допуская образование диполей Ме+—Н , в какой-то степени также считает возможным образование гидридов при адсорбции водорода железом, никелем, хромом и платиной. К сожалению, в настоящее время еще не существует надежных аналитических методов различения химически связанного водорода от водорода, присоединенного за счет адсорбции, или за счет физического растворения, или, наконец, находящегося в виде механических включений в основном металле. С другой стороны, нет доказательств, основанных на экспериментальных работах, идентичности гидридов одного и того же состава, полученных непосредственным гидрированием молекулярным водородом и получаемых, например, при действии атомарного водорода по методу Питча или образующихся обменными реакциями из неводных растворов по методу Вейхсельфельдера. [c.28]

Были изучены каталазные свойства соединений железа, цинка, хрома, ванадия. Наибольшей активностью обладали, по данным Кука, соединения двухвалентного железа. Кук исследовал не только гомогенное разложение перекиси водорода. Стремясь сопоставить свойства гемина со свойствами фталоцианиновых комплексов, он наносил фталоцианиновые соединения на древесный уголь. Известно, что активность гемина при адсорбции его на угле сильно увеличивается. Сходный эффект получился и для фталоцианина железа. Адсорбированный на угле катализатор проявлял способность отравляться цианидами. Кук исследовал катализированные металлофталоцианина-ми реакции окисления кислородом воздуха органических веществ, причем активным оказалось соединение железа. Фталоцианин железа способен функционировать как переносчик кис- [c.154]

Хакерман с сотрудниками [5] показал, что адсорбция ионоз Сг01 происходит на поверхности раздела пленка — раствор в случае железа и хрома и что при определенных условиях имеет место конкуренция с гидроксильными ионами и другими анионами. Представление о конкурирующей реакции имеет важное значение, так как оно иллюстрируется процессом анодного окисления алюминия. Сульфат-ион является эффективным ингибитором (т. е. в большей степени передает пленке ионы кислорода, чем гидроксильные ионы) только в кислых растворах, т. е. в случае малой концентрации иона гидроксила. В нейтральных растворах сульфаты как ингибиторы неактивны. Предполагают, что такие ионы, как хлориды, ускоряющие, как известно, процесс коррозии, обязаны своим действием вытеснению ионов ингибитора с анодных центров. В результате внедрения таких ионов в пленку ее кристаллическая структура становится более рыхлой, что приводит к повышению растворимости пленки и понижению антикоррозийной устойчивости. [c.448]

В нефтяной промышленности процессы с псевдоожиженным слоем применяются и в ряде других областей в процессах контактного коксования, гидроформинга, обессеривания, адсорбционного разделения углеводородов и т. д. Кроме того, техника псевдоожиженного слоя применяется и в других технологических процессах — в черной металлургии, химической промышленности (например, при производстве чистой окиси хрома из хромистых руд, при коксовании углей, выделении кислорода из воздуха путем адсорбции кислорода в псевдоожиженном слое манганитом кальция, плюмбитом кальция или окисью маоганца при производстве сероуглерода из пылевидного угля и паров серы, в производстве водорода при взаимодействии закиси железа с водяным паром в реакторе с последующей регенерацией окиси железа и т. д.). [c.8]

КавтарадзеН, Н., О природе адсорбции водорода на никеле, железе, хроме и платине, ЖФХ, 32, № 4, 909—913 (1956). [c.195]

Примером использования избирательной адсорбции может служить концентрирование микроколичеств катионов металлов, содержащихся в воде (водопроводная вода, вода природных водоемов и т. д.), на активированном угле с последующим определением их содержания. Для этого к достаточно большому объему анализируемой воды (-1 л) прибавляют аммиачный буфер до pH 8—9 и 8-оксихинолин (раствор в ацетоне), который образует относительно прочные оксихинолинатные комплексы с катионами металлов, присутствующих в микроколичествах в анализируемой воде (ионы меди, цинка, кадмия, ртути, алюминия, свинца, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля и др.). Затем воду пропускают через активированный уголь, находящийся на фильтре. При фильтровании оксихинолинатные комплексы металлов практически количественно адсорбируются на активированном угле (коэффициент концентрирования равен -Ю ), из которого они могут быть десорбированы обработкой небольшим объемом раствора азотной кислоты НМОз (около 10 мл). В полученном азотнокислом концентрате можно определить содержание указанных металлов различными методами (например, оптическими). [c.236]

Осадки гидратированных окислов алюминия, хрома, железа аморфные или мелкокристаллические, содержат много адсорбированной воды (гидрофильность). Они адсорбируют потенциалопределяющие гидроксильные ионы и в качестве противоинов катионы металлов, например, никеля, меди и цинка. Их адсорбция происходит согласно уравнению изотермы Фрейндлиха Они могут адсорби- [c.76]

Медь и железб, как установили Мюллер и Барк, имеют наибольшую активность из всех изученных катализаторов. В присутствии медной и железной спиралей в опытах авторов окись азота разлагалась уже при температуре порядка 300 " С. Такие катализаторы, как цинк, марганец, магний, заметно разлагали N0 при температуре / = 500—600 °С. Наименее активными оказались хром, латунь и алюминий. Эти катализаторы практически не ускоряют реакцию в области температур <600 °С. При i = 300° , как установлено в работе [268], в результате инактивации катализатора, вызванной адсорбцией кислорода, окись азота разлагалась на железной спирали, восстановленной в атмосфере метилового спирта или водорода, только на 45,7%. При этой температуре N0 на медной спирали разлагалась на 637о, однако уже при / = 400 °С в случае восстановленного железа разложение окиси азота было полным. Для меди разложение N0 на 1007о имело место при температуре = 500 °С. [c.105]

Уже опубликовано несколько работ, в которых распределение пор по размерам определяется и методом ртутной порометрии и методом Кельвина. Цвитеринг [67], например, приводит сравнение подобного типа для катализатора окись хрома — окись железа, имеющего достаточно узкое распределение пор по размерам в области около 150 А. Как видно из рис. 107, кривые, полученные по методу ртутной порометрии и по методу адсорбции азота, достаточно хорошо согласуются друг с другом. Подобные результаты получены для ряда активированных углей Дубининым и сотр. [9]. Изотермы адсорбции азота и паров бензола на активированных углях, к сожалению, не относятся к изотермам [c.210]

При условии достижения равновесия классическим методом исследования поверхностного состава смесей остается измерение величины поверхностной энергии в зависимости от состава в объеме. В случае металлов имеются две очевидные трудности, Во-первых, при тем-пературах значительно ниже точки плавления достичь равновесия нелегко и, во всяком случае, измерить поверхностную энергию не просто. Во-вторых, чтобы избежать загрязнения поверхности, измерения необходимо проводить очень тщательно, при этом совершенно обязательно применение СВВ- или эквивалентного метода. В литературе отсутствуют данные о поверхностной энергии сплавов, которые удовлетворяли бы указанным условиям, особенно в отношении поверхностных загрязнений. Имеющиеся данные, обобщенные Хондросом и МакЛином [144], показывают, что накопление растворенного вещества иа открытой поверхности сплава происходит в следующих системах золота Б меди (при 1123 К), никеля в железе, хрома в железе, марганца в железе (все при 1473 К). Получены, однако, довольно надежные данные для близкого явления — обогащения одним из компонентов границ зерен сплава. При исследовании границ зерен вопрос о загрязнениях не стоит так остро, как в случае открытых поверхностей. Некоторые результаты обогащения границ зерен поликристаллических сплавов приведены в табл, 4. Ввиду того что анализ данных основан на использовании изотермы адсорбции Гиббса, эти результаты относятся к весьма низкой концентрации растворенного вещества в объеме — обычно меньше I ат,%. Поскольку монослой содержит около 1,2-10 —1,5-10 ат/м , [c.164]

Исследования напыленных металлических пленок [60, 61] показывают, что для некоторых переходных металлов (например, родия, вольфрама, молибдена, кобальта, никеля) быстрая адсорбция кислорода при 77—90 К и давлении около 10 Па ( -lO" мм рт. ст.) ограничена заполнением монослоя с Хт -Достаточно надежно можно считать, что другие благородные металлы VIII группы ведут себя аналогично. Однако поглощение кислорода на железе в этих условиях намного превышает емкость монослоя, так же ведет себя титан. Если кислород адсорбируют при комнатной температуре, в список металлов, адсорбирующих больше монослоя кислорода, кроме железа и титана, входят хром, марганец, тантал, кобальт, никель и ниобий, хотя на благородных металлах быстрое поглощение кислорода все еще ограничено приблизительно монослоем [62]. [c.313]

Сила адсорбции представляет собой электростатическое притяжение между положительно заряженной внутренней частью иона и электронами металла или его окисла. Имеются основания считать, что в анионах типа МО " валентные электроны распределяются между центральным атомом и атомами кислорода по-разному. В хромат-ионе, например, некоторые из электронов хрома, по всей вероятности, оттянуты от него и перешли к кислороду (электровалентная связь). Поэтому центр иона должен обнаруживать высокий положительный заряд. Благодаря этому заряду хромат-ион, адсорбированный поверхностью металла или окисной пленкой, может вытягивать свободные электроны с поверхности металла. Это будет до некоторой степени ограничивать подвижность электронов и задерживать коррозию. Следует, однако, заметить, что выполненные нами совместно с Ларькиным квантовохимические расчеты показали, что связь хромат-ионов с железом осуществляется не центральным атомом хрома, а посредством кислородных атомов (подробно см. ниже). [c.68]

Незначительная степень заполнения поверхности ингибиторами зафиксирована и при адсорбции из электролитов. В частности, при исследовании адсорбции пертехнат-ионов на железе методом радиоактивных индикаторов в одной из наших работ [50] было показано, что на I см железа адсорбируется л 4-10 иоиов Те04, что также недостаточно для монослойного заполнения. По данным Картледжа [48], степень покрытия поверхности железа технецием оказалась равной З-Ю атомов на 1 см . Брашер и Стов [51], изучавшие адсорбцию хромат-ионов на железе, установили, что количество адсорбирующегося хрома составляет 5,2-10 5 атомов на 1 см . По данным Пауэрса и Хаккермапа [52], количество адсорбированного хрома оказалось равным 5,2-10 атомов на 1 см . [c.79]

Кроме таких пограничных случаев, как адсорбция азота окисью хрома, теплоты ван-дер-ваальсовой адсорбции и хемосорбции обычно легко различимы. Дальнейшие интересные примеры были найдены в случае теплот адсорбции водорода на различных металлических и окисных катализаторах. Для теплоты физической адсорбции водорода на меди Бентон [ з] получил 1000 кал моль (изостеротеская теплота) для теплоты хемосорбции Биб[ ] измерил величины между 11500 и 13300 кал моль, Тейлор и Кистяковский[ ] получили величины порядка 20 ООО кал моль (калориметрически). Для теплоты ван-дер-ваальсовой адсорбции азота на железе Бентон [ з] получил 1600 кал]моль, Эммет и Гаркнес [ ] 2000 кал моль, хемо- [c.313]

В этой главе мы уже приводили многочисленные примеры, показывающие, что теплоты адсорбции газа на различных адсорбентах приблизительно равны. Для теплоты адсорбции водорода на угле при—185° Дьюар [ ] измерил калориметрически 1600 кал/моль, для водорода на железе Бентон получил из изотерм при —183 и —195° 1600 кал/моль. Для водорода на различных смешанных окисных катализаторах Тейлор и его сотрудники [ > ] нашли теплоты адсорбции в 2000 кал/моль, тогда как Эммет и Гаркнес[ ] получили ту же величину для водорода на железе (изостерические теплоты). Для азота на железе и на окиси хрома Биб и его сотрудники определили калориметрически [c.330]

Эти примеси могут быть удалены из газа каталитическим гидрированием их до сероводорода с последующей адсорбцией его поглотителем на основе окиси цинка, железа, хрома, никеля, кобальта, . ол1 бдена и других металлов в две или три ступени. Вначале газ [c.52]

Адсорбционные явления находят чрезвычайно широкое применение в препаративной химии искусственных радиоактивных элементов. Методы, основанные на использовании вторичной обменной адсорбции, позволяют выделять без носителя большое число радиоактивных изотопов, получаемых с помощью различных реакций. Так, например, отделение изотопа хрома, получаемого по реакции У Цй,2п) Сг от вещества мишени и радиоактивных загрязнений (изотопы титана и скандия) осуществляется с помощью адсорбции на гидроокиси железа. Аналогичным образом осуществляется выделение радиоактивного изотопа марганца, получаемого по реакции Сг52( , 2п)Мп [20]. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология