Константы полные общие

В связи с тем что определение ступенчатых констант нестойкости (относящихся к каждой -последовательной ступени диссоциации) представляет большие экспериментальные и расчетные трудности, для некоторых комплексных ионов даются общие константы нестойкости, т. е. отвечающие полной диссоциации на все имеющиеся во внутренней сфере лиганды [c.393]

В случае псевдоожиженного слоя, содержащего один крупный и несколько мелких компонентов, унос каждого из них происходит независимо от присутствия остальных если суммарное содержание мелочи в слое не превышает 25%. Это явление аналогично закону Генри для жидких многокомпонентных смесей. Можно предполагать, что константа Генри в рассматриваемом случае будет зависеть от скорости газа, подобно ее зависимости от температуры в случае жидких смесей. Более общая закономерность, напоминающая закон Рауля, наблюдалась при псевдоожижении ряда бинарных смесей, содержащих х массовых долей мелочи в слое массовая концентрация мелочи в уносе (г/) в полном диапазоне X = 0—1 пропорциональна произведению хух . [c.486]

При титровании двухосновных кислот, слабо диссоциирующих по первой и второй ступеням, проводимость увеличивается. Для дифференцированного титрования этих кислот по ступеням нейтрализации необходимо, чтобы кислоты имели не только достаточную разницу в константах диссоциации, но и отличались подвижностями НАп - и Ап -ионов. Так как подвижности анионов (кроме ОН ) в общем мало различаются, вероятность получения резких изломов мала. Обычно наблюдается один излом, соответствующий полной нейтрализации кислоты. Верхние границы рКа для двухосновных кислот, определяемых в водных растворах при различных концентрациях, аналогичны рассмотренным для одноосновных кислот при этом возможность определения кислоты зависит от величины второй константы Диссоциации кислоты. [c.80]

В литературе часто константы равновесия, называемые здесь индивидуальными константами, называются ступенчатыми или промежуточными константами. Суммарные константы называют также полными, общими ил гросс-константами [3, 7]. [c.12]

Умножая последовательно значения I" на константу С/, а соответствующие им значения у" — на константу Су, можно добиться полного совпадения кривых у = /(/ ) и у" = 1"), т. е. для обоих сравниваемых веществ у будет изменяться в зависимости от изменений по одному и тому же закону. В общем случае кривые мо- [c.85]

Таким образом, постулат о касательной или равенство (IX, 19), сами по себе приложимые только к конденсированным системам (точнее, только к кристаллическим веществам), дают те дополнительные общие основания, которые необходимы для полного расчета равновесия из тепловых данных. При этом расчеты можно осуществить без экспериментальных данных для равновесия (константы равновесия, электродвижущие силы гальванических элементов, в которых протекают химические реакции). [c.317]

При продолжительном пропускании сероводорода раствор насыщается и концентрация его равна 10—1 г-моль л. Концентрация ионов цинка при практически полном осаждении равна 10 г-ион л. Константы диссоциации сероводородной кислоты равны Кг = 8,9 10 и = 1,3 10—Находим общую константу диссоциации сероводородной кислоты, равную произведению двух констант диссоциации [c.176]

Выражение (16-21) имеет более общий вид, чем использовавшееся ранее выражение (4-10) для кажущейся константы равновесия, и позволяет получить более полное представление о равновесии. Кажущаяся константа равновесия Q может быть вычислена для любых экспериментальных условий по данным о парциальных давлениях реагентов и продуктов. [c.79]

Выражения для кажущейся и истинной констант равновесия были введены еще в гл. 4 и 5 они определяются отношением произведения концентраций продуктов к произведению концентраций реагентов, причем каждая концентрация возведена в степень, равную коэффициенту при формуле соответствующего участника реакции в ее полном уравнении. Однако правильнее использовать для этого вместо концентрации более общее понятие активность, которая определяется как отношение концентрации вещества при заданных условиях к его концентрации в стандартном состоянии. Чистые твердые вещества и жидкости либо другие компоненты реакции, уже находящиеся в своих стандартных состояниях, очевидно, имеют активности, равные 1, и поэтому могут быть исключены из рассмотрения при расчетах констант равновесий. [c.113]

Теперь, когда мы знаем, как экспериментальные константы скорости выражаются через константы скорости индивидуальных реакций, можно дать гораздо более полную интерпретацию кинетического уравнения (22-38). Допустим, что имеется возможность произвольно изменять индивидуальные константы скорости, от к до k . Общая скорость образования НВг возрастает при увеличении констант /с,, f j и / j, т.е. при ускорении реакций (1)-(3). Первые две из этих реакций приводят к образованию НВг третья открывает путь к получению новых атомов Вг. Образование НВг замедляется при больщих значениях к и к , т.е. при ускорении реакций, ингибирующей развитие цепи и обрывающей цепь. Если к и k изменяются параллельно, на общую скорость реакции это не влияет Реакции (3) и (5) обратны друг другу-это инициирующая и ингибирующая стадии (стадии зарождения и обрыва цепи). Аналогично, если kj и к изменяются параллельно, реакция не испытывает их влияния. И это понятно, потому что реакции (2) и (4) подобны друг другу в том, что обе они поглощают атомы Н и образуют атомы Вг, но отличаются образованием молекул НВг в реакции (2) и их поглощением в реакции (4). Ингибирование реакции молекулами НВг объясняется их усиливающим влиянием Ка реЗ-КЦИЮ (4)i это ингибирование снижают молекулы Brj, усиливающие реакцию (2). [c.388]

Константы фазовых равновесий определяются, как правило, экспериментальным путем. Методики измерения констант фазовых равновесий достаточно хорошо разработаны и определения в общем случае не вызывают больших затруднений, хотя в многокомпонентных системах для того, чтобы получить полную картину, необходимо провести много опытов. [c.82]

Последнее уравнение удобно для оценки общей возможной конверсии при синтезе углеводородов. Например, по соотноше- нию, приведенному выше, для синтеза парафиновых и нафтеновых углеводородов найдем, что при 600 К стандартная константа равновесия Я°р = 46,4. Если р = р°=101325 Па и 6 = 2, то этому значению К°р отвечает л = 0,8. Если же р1р° =50, то равновесная конверсия СО в углеводороды будет близка к 0,95, т. е. можно получить практически полное превращение одного из реагентов, применяя умеренные температуры и высокие давления. При относительно низких температурах ( 500 К) практически полное превращение может быть достигнуто и при. атмосферном давлении. Подчеркнем, что последнее соотношение и расчеты учитывают превращение СО и Нг во все образующиеся углеводороды. [c.337]

Обычно говорят о константах равновесия процессов, соотнося между собою уравнения химических реакций и закона действующих масс. Однако в результате исследования равновесных состояний в принципе нельзя раскрыть действительный механизм химических превращений, т. е. такие исследования не несут никакой информации о характеристиках и последовательностях элементарных актов, определяющих химическое превращение. Кроме того, используемые уравнения реакций, правильно передавая стехиометрические взаимосвязи между химическими формами, могут не иметь ничего общего с реакциями, реально протекающими как при подходе к равновесию, так и после его достижения (равновесие динамично). А так как в равновесии вообще нельзя провести различий между начальными и конечными реагентами, совершенно безразлично, какой из формально возможных наборов процессов (точнее, наборов уравнений реакций) используется для последующей записи взаимосвязи между равновесными концентрациями реагентов (согласно ЗДМ). Необходимо только, чтобы список уравнений реакций был полным, т. е. отражал бы взаимосвязи между всеми представленными в равновесной системе формами. На математическом языке задача сводится к выбору подходящего базиса линейно-независимых уравнений реакций. Максимальное число таких уравнений равно числу сложных химических форм. [c.7]

Наиболее полную информацию о кинетике ферментативных реакций дает изучение их протекания в нестационарном режиме (см. гл. V). Исследование стационарной кинетики ферментативных процессов имеет ограниченное значение для понимания многостадийного механизма действия ферментов. Это связано прежде всего с тем,что в общем случае невозможно однозначно приписать экспериментально определяемые значения констант скоростей индивидуальным химическим стадиям (см. 1 гл. V и VI). Тем не менее кинетические параметры типа = = У/(Е](,и Кт.каж, которые, следуют из основного уравнения стационарной кинетики — из уравнения Михаэлиса (6.8), как показал Альберти с сотр. [1], позволяют оценить нижний предел константы скорости любой индивидуальной стадии ферментативной реакции [типа (6.9) или даже более сложного обратимого процесса (5.16)]. [c.268]

Общие рекомендации по выбору растворителя для титрования. Из уравнений (11.40) —(11.43) следует, что полнота протекания кислотно-основных реакций прямо пропорциональна константе диссоциации растворенного соединения и обратно пропорциональна ионному произведению растворителя. Обе эти величины определяются диэлектрической проницаемостью растворителя. Полные уравнения для констант равновесия включают еще константы диссоциации титрантов и образующихся солей. Если образующиеся соли нерастворимы, то в уравнения входят величины произведений растворимости. [c.200]

Выразите константу полной диссоциации угольной кислоты Н2СО3 через степень диссоциации а и общую концентрацию электролита С. [c.54]

Отметим некоторые общие свойства катализаторов. Катализатор не влияет на положение термодинамического равновесия, т. е. на величину константы равновесия К = Й1/Й2. Поэтому можно добиться значительной скорости экзотермических обратимых реакций при невысоких температурах (такие реакции протекают тем полнее, чем ниже температура, но без катализатора недостаточно быстро). [c.266]

Для системы О, Н, Н2, О2, Н2О, С (тв), СО и СО2 а) определите число независимых реакций б) выберите базис независимых реакций в) составьте полную систему уравнений для расчета равновесного состава газовой фазы, если заданы константы равновесия всех реакций Кр, отношение общего числа атомов водорода и кислорода X и общее давление равновесной смеси Р. [c.41]

Если /СЙ1 = 1, то разделение двух ионов невозможно при 1 < < 1 разделение возможно и тем полнее, чем больше /СЙ, отличается от единицы. При определении коэффициентов селективности могут возникнуть те же затруднения, что и при определении констант ионного обмена. Этого можно избежать, если селективность поглощения ионов N выразить через коэффициент распределения /С , т. е. через отношение общего количества ионов N в фазе ионита Сн к его общей концентрации в растворе См в состоянии равновесия [c.177]

Необходимо предостеречь от ошибочного вывода, заключающегося в том, что положительная величина AG° означает полную невозможность протекания данной реакции в прямом направлении и получения технологически приемлемого выхода ее продуктов. Как уже отмечалось, величина характеризует равновесие лишь в случае, если все участники реакции имеют одинаковые парциальные давления, равные атмосферному. Если же изменить эти давления, то согласно уравнению (III.18) изменится и направление реакции. В газовых реакциях, где изменяется число молей газов, равновесие зависит и от общего давления. Как было показано выше, несмотря на очень малое значение Кр (и положительный знак AG°), в реакции синтеза аммиака достигается сравнительно высокий выход, благодаря использованию высоких давлений. Изменение константы равновесия с изменением температуры можно найти, подставляя в уравнение Гиббса—Гельмгольца (11.41) значение AG°IT — —R[nKp из уравнения изотермы [c.71]

В гл. II мы ввели простые правила, которые позволяют непосредственно определить химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия по форме мультиплетов, наблюдающихся в спектрах ядерного магнитного резонанса. Уже отмечалось, что ати правила имеют ограниченную область применения, так как они описывают частные случаи на основе общей теории анализа спектров ЯМР при использовании ряда упрощающих предположений. Таким образом, необходимо рассмотреть полный формализм, и в этой главе мы детально разовьем общий подход к анализу спектров ЯМР. Во-первых, мы попытаемся изложить важнейшие принципы далее мы рассмотрим индивидуальные типы спектров и в конце главы дадим ряд важных обобщений. Однако при этом мы ограничимся рассмотрением наиболее часто встречающихся спиновых систем, поскольку исчерпывающий анализ вопроса лежит вне рамок учебника. [c.142]

Изменив константу Михаэлиса (А ), которая характеризует прочность связывания субстрата с ферментом, и максимальную скорость превращения субстрата в продукт при определенных условиях, можно повысить общую каталитическую эффективность (реакции тзх Р вна полному количеству фермента умноженную на каталическую константу [c.158]

Хотя в данном случае такие характеристики заместителей имеют, в первув очередь, область применения для 1Р, они, должно быть, учитывают эффект замещения в конкретном случае более полно, чем, нацример, широкоиспользуемые шкалы констант заместителей "общего назначения" . С другой стороны,, использование формализма принципа полилинейности в виде уравнения (I) удобно и с чисто-математической точки зрения, поскольку для всех регрессионшк коэффициентов [c.242]

Какой критерий позволяет судить о самопроизвольном характере реакции Представления о самопроизвольном осуществлении реакций и о химическом равновесии обсуждались в гл. 4, но там мы принимали на веру приводившиеся значения констант равновесия. Теперь мы увидим, как эти константы связаны с другими измеряемыми свойствами реакции. Протекание большинства самопроизвольных реакций сопровождается вьщелением тепла. В качестве примера можно сослаться на такие общеизвестные явления, как взрывы и реакции горения. Но насколько обоснованным оказался бы общий вывод, что все самопроизвольные реакции сопровождаются выделением тепла Почему одни реакции осуществляются настолько полно, что после их протекания практически не остается реагентов, тогда как другие приостанавливаются при образовании смеси реагентов и продуктов Можно ли предсказать заранее, каким из этих двух способов будет вести себя интересующая нас реакция Как влияет на самопроизвольное протекание реакции количество имеюгцихся реагентов или продуктов [c.6]

В настоящем разделе рассмотрены различные варианты щриме-нения уцра БЛЯющих вычислительных машин общецелевого назначения, а также некоторые частные модели, необходимые для того, чтобы общие модели процесса, пригодные для повседневного пользования, были полными, адекватными и гибкими. Эти модели включают в себя входные данные, уравнения для расчета констант паро-жидкостного равновесия и теплосодержания уравнения для расчета точки росы, температур начала кипения и вспышки методы определения теплосодержания потоков и их температуры по теплосодержанию модели теплообменной и фракционирующей аппаратуры итерационные процедуры для метода проб и ошибок уравнения химических реакций экономические расчеты методы оптимизации выходные данные. [c.207]

Здесь уместно отметить, что утверждение Квптковского и Петрова [124] о полной непригодности методов структурно-группового анализа для исследования нефтяных высокомолекулярных углеводородов, содержащих ароматические структуры, слишком категорично и недостаточно мотивировано. Их расчеты проведены на примерах сравнительно простых двойных и тройных смесей из синтетических углеродов, не вполне моделирующих сложные многокомпонентные -системы, какими являются даже узкие фракции высокомолекулярных углеводородов нефти. Известно, что чем сильнее отклоняется явление по своим характеристикам от средних значений, тем реже оно повторяется. Во всяком случае, пока нет более точных методов определения строения сложных гибридных структур высокомолекулярных углеводородов нефти, структурно-групповыми методами анализа следует пользоваться, даже если ошибки определений будут составлять 15—20%. Правда, такие отклонения уже легко будет обнаружить по данным элементарного анализа и константам ( , п и др.). Методы структурно-группового анализа дают полуколичественную характеристику, в общем правильно отражающую сочетание структурных элементов в усредненной молекуле многокомпонентных смесей. На примерах индивидуальных синтетических соединений и их смесей надо вести дальнейшие исследования по выяснению закономерностей, связывающих свойства со строением молекулы. [c.252]

Здесь М и L — катионы металла и лиганды (заряды для простоты опущены). Равновесный состав комплексов зависит от природы ионов и концентраций. Константа равновесия каждой из стадий называется ступенчатой константой устойчивости Произведения сту1генчатых констант, например = Рг, Х1Х2>Сз = Рз называют общими константами устойчивости. Если наибольшее число лигандов (координационное число) равно п, то полная константа устойчивости Х,Х2. .. х = Р . [c.167]

Общая константа устойчивости комплекса [Си Вгз] равна 7,76 10 при 25° С. Рассчитайте степень протекания реакции полного распада этого комплекса (иа и два иона Вг") в его 0,1М растворе, считая реакцию одностадийной (что близко к действительности). По результатам расчета сделайте вывод о том, можно ли считать соединение СиВгз солью. [c.266]

Реакция полной диссоциации комплексной частицы [Ag(NHз)2]+ Ае+ + 2МНз характеризуется общей константой нестойкости [c.211]

Одной из основных проблем, возникающих при минимизации, функции S (At), является отсутствие достаточно общих критерие ,, позволяющих определить для произвольной функции число минимумов и положение самого глубокого (глобального) минимума. Ясно, ЧТО описанная процедура приводит к Некоторому лркальиом,у минимуму, в сторону которого происходит уменьшение функции S (ks) из начальной точки мини и1зации. Но является ли этот мина-. мум единственным и глобальным, по данным одной процедуры гми-нимизации сказать нельзя. Естественно, можно многократно яо-вторить минимизацию, отправляясь каждый раз от нового набора значений констант скоростей, т. е. из новой точки S -мерного пространства констант скорости. Однако эго не дает полной гарантии нахождения глобального минимума, хотя, конечно, повышает вероятность того, что найденный минимум или самый глубокий из найденного набора минимумов является глобальным [c.240]

Для многих целей удобно рассматривать ф как координаты точек дифференцируемого многообразия, имеющего конечное или бесконечное число измерений в зависимости от того, является индекс г дискретным или непрерывным. Представление называется транзитивным, если для каждой пары точек многообразия существует групповое преобразование, которое переводит одну точку в другую. Наиболее общее представлеиле непрерывной группы получится, если взять прямое произведение транзитивных представлений ), добавить произвольное число новых переменных ф", которые остаются неизменными нри групповых преобразованиях, и затем сделать произвольное функциональное преобразование всех ф (т. е. перемешать их). Для многих представлений, которые естественным образом возникают на практике, обратить эту процедуру, т. е. распутать переменные ф так, чтобы они разделились на полный набор инвариантов и другой набор, на котором действует транзитивное представление, бывает чрезвычайно трудно, особенно в случае бесконечномерной группы. С другой стороны, не составляет особого труда распознать пивариант. Тест на инвариантность уже был приведен в гл. 3 (см. (3.10)). Заметим, что транзитивные представления не имеют групповых инвариантов, за исключением тривиальных констант, и поэтому в некотором смысле онп лишены физического интереса. [c.95]

При нанесении трехокиси хрома на ЗЮз (концентрация хрома примерно 1%) получается катализатор (катализатор фирмы Филлипс ) с числом АЦ, которое соответствует 17% общего количества хрома, нанесенного на подложку. Возможно, что в этом случае часть окислов хрома ингибируется примесями. Содержание АЦ в катализаторах Циглера — Натта на основе Т1С1з составляет около 5% от общего количества титана. Некоторые потенциальные АЦ не могут использоваться, так как они недоступны для мономера. Полимеризационная активность катализаторов Циглера — Натта после нанесения их на подложку значительно увеличивается как в результате увеличения числа АЦ с 5 до 50%, так и за счет повышения константы скорости роста. По мере измельчения носителя также увеличивается число поверхностных АЦ. В противоположность этим системам в хромоценовых катализаторах на носителе, имеет место почти полное использование хрома. [c.166]

Пожалуй, наиболее поучительным примером является теория образования новой фазы. Это — по существу проблема кинетики. В то же время ее peшeниeJ oчeтaeт как термодинамические, так и молекулярно-статистические расчеты. Первые нужны, как показал Гиббс, для вычисления работы образования критического зародыша — понятия, введенного им же [11 ]. Вторые — для расчета вероятности достижения и перехода, через активационный барьер, отвечающий критическому зародышу. Основную трудность представляет расчет этой вероятности. Так, в случае конденсации, например, полный статистический расчет процессов дорастания молекулярных комплексов вплоть до критического зародыша представляет в общем случае невероятно сложную задачу как в силу математических трудностей, так и необходимости знания многочисленных и трудноопределимых констант, характеризующих различные стадии процессов агрегации и дезагрегации молекулярных комплексов. По сути процессы роста агрегатов представляют собой сложно разветвленную цепную реакцию. [c.96]

Общий вид спектра Л2В2 существенно изменяется в зависимости от набора констант связи. Простейший спектр наблюдается тогда, когда константы связи АВ равны JAв — JA в) Если к тому же химический сдвиг велик, как, например, в А Х , то некоторые переходы становятся запрещенными, а ряд разрешенных переходов вырождается так, что спектр состоит только из двух 1 2—1 триплетов (см. стр. 290—293). Расстояние между компонентами внутри каждого триплета равно /лв характер спектра не зависит от величин JAA И Jвв . При уменьшении отношения Ь Цав каждый триплет распадается на состоящий из 7 Линий мультиплет (рис. 12), причем наблюдаемый полный спектр, который состоит из 14 линий, все еще сохраняет симметричность по отношению к центральной точке спектра. Линии 5 и 10 (см. рис. 12) дают непосредственно резонансные положения двух ядер с учетом химического сдвига, причем резонансные линии не искажены за счет спин-спинового взаимодействия. [c.303]

Ро — общее количество полимера в системе ири г = 0 кт и кр — константы скорости реакции для мономера и полн-1мера соответственно. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология