Потенциометрия устойчивости

В стакан наливают исследуемый раствор, опускают в него сурьмяный электрод, затем опускают в стакан солевой мостик, второй конец которого погружают в промежуточный сосуд, в который опущен каломельный электрод сравнения, и производят отсчет на потенциометре. Устойчивый потенциал устанавливается через 5—10 мин. По калибровочной кривой находят значение pH, соответствующее измеренной электродвижущей силе. [c.394]

Мост питается постоянным напряжением 75 в. Напряжение разбаланса подается на лампу Л , управляющую работой тиратрона. Начальная установка тока тиратрона ос ществляется подачей на сетку лампы Л смещения (0—9 в) с потенциометра Устойчивость в работе повышается применением на входе усилителя дифференцирующей цепочки Подбор емкостей производят в зависимости от скорости нагрева, переключателем П . [c.419]

Для уменьшения потенциала асимметрии, увеличения электропроводности и получения устойчивых потенциалов применяют специальные сорта стекол (72% SiO. , 22% Na.,0, б "o aO). Стеклянные электроды, приготовленные из этих стекол, должны некоторое время выдерживаться в 0,1 ti. растворе соляной кислоты. Особенностью стеклянного электрода является то, что стекло обладает большим сопротивлением (20 Мом), поэтому измерение э. д. с. производят при помощи лампового потенциометра. [c.297]

Прямая потенциометрия на основе металлических электродов применяется при изучении химических реакций осаждения— растворения и комплексообразования. Большое число величин произведений растворимости малорастворимых электролитов и констант устойчивости комплексных соединений определены именно с помощью этого метода. [c.27]

Если в течение 5 мин прибор устойчиво показывает нуль или близко от него, включают протяжку диаграммной бумаги на потенциометре 4. Прибор должен вычерчивать прямую нулевую линию с небольшими шумами — отклонениями от нее. [c.150]

Определение оптимального отношения потоков газа-носителя и водорода при заданном расходе воздуха. Задав какую-либо из рекомендованных преподавателем скоростей газа-носителя через колонку (например, 40 или 60 мл/мин), разогревают термостат хроматографа примерно до 100 °С для увеличения концентрации паров неподвижной фазы в потоке газа-носителя. Далее подают в ячейку ДИП воздух со скоростью 350 мл/мин и водород, расход которого вначале устанавливают в отношении 1 1 к расходу газа-носителя. Спустя 1—2 мин поджигают водород, включают пишущий потенциометр и, подбирая соответствующую чувствительность регистрации фонового сигнала, выводят перо на уровень 30—50 % ширины диаграммной ленты. Выжидают несколько минут до воспроизведения устойчивой базовой линии и увеличивают подачу водорода в ячейку ДИП до зашкаливания пера самописца. [c.269]

Предложение Волкера и Конвей нагревать реакционную смесь до кипения в делительной воронке нельзя считать удачным. Стеклянные краны при нагревании обычно подтекают, а после охлаждения заклиниваются кроме того, едва ли можно достигнуть количественного отделения водного слоя от углеводородного. При анализе масел, особенно отработанных, граница разделения фаз никогда не бывает четкой вследствие образования устойчивых эмульсий. Углеводороды, попавшие в стакан потенциометра, окутывают электрод и препятствуют выполнению определения. [c.222]

Методы измерения констант устойчивости комцлексов краун-эфиров включают калориметрическое титрование [ 136 - 139], потенциометрию с использованием ионоселективных электродов [24, 140], электронную спектроскопию [23, 117, 141], кондуктометрические методы [142 - 145], ЯМР [281 и полярографию [146 - 149]. К настоящему времени измерены константы устойчивое- [c.131]

Ниже приводятся логарифмы констант устойчивости для большого числа известных комплексов в водных средах. При их определении были использованы такие методы, как колориметрия, ионный обмен, кинетический метод, криоскопиче-ский метод, полярография, потенциометрия, растворимость, спектрофотометрия, метод электропроводности и др. [c.98]

Из всех дифференцирующих растворителей для количественного определения смесей дикарбоновых кислот наиболее подходящими являются изопропиловый спирт, ацетон, метилэтилкетон, ацетонитрил, бензол и хлороформ. К последним двум растворителям, характеризующимся низкими значениями диэлектрической проницаемости, прибавляют V4 по объему изопропилового спирта или ацетонитрила для получения устойчивых показаний потенциометра [129, 462, 463]. Однако дифференцирующие свой- [c.122]

Открытие нового класса соединений — комплексных соединений р. з. э., образование которых в то время теоретикам казалось невозможным, породило многочисленные исследования в этой области неорганической химии. Накоплению большого числа новых экспериментальных данных во многом способствовало как освоение, нередко весьма трудоемких, методов получения небольших количеств индивидуальных р. з. э. в более или менее чистом виде, так и разработка новых методов исследования комплексных соединений. Для р. 3. э. в связи со спецификой их химических свойств наиболее приемлемыми оказались методы потенциометр ни, спектрофотометрии и ионного обмена. Некоторые результаты изучения состава, строения и устойчивости комплексных соединений р. з. э. приводятся ниже. [c.274]

Подробности обычной методики эксперимента приведены в ряде работ по полярографии [32, 44, 46]. Однако при использовании полярографии для определения констант устойчивости необходима значительно большая экспериментальная точность, чем это требуется в обычном аналитическом применении. Для этого следует обратиться к замечательной статье Тэйлора и Смита [70]. При измерении потенциалов желательна точность по крайней мере 0,2 шв. По этой причине многие промышленные приборы не пригодны, и обычно измененные неавтоматические приборы предпочитают самозаписывающим поляро-графам. Довольно точный самозаписывающий прибор описан в работе [62], но обычно работают на полярографах неавтоматических. Потенциалы могут быть измерены с высокой точностью при использовании потенциометров сопротивлений [41, 70]. Гильберт и Хьюм [14] описали удобное устройство, которое позволяет растянуть шкалу напряжений промышленного прибора, например, от 2,0 до 0,2 в. Шкалу напряжений следует всегда калибровать по точному потенциометру. [c.213]

Катионный обмен не является ни относительно точным, ни относительно удобным методом для определения констант устойчивости большинства систем. Функцию Яв(й) невозможно определить с такой же точностью, которую часто получают в потенциометрии, а интерпретация данных включает (с+-Ы) параметров в дополнение к искомым величинам р . Так как В не может меняться в большой области концентраций, то этот метод ограничивается моноядерными системами. Более того, возникают заметные изменения Яв от а, если лигандом является анион. Однако метод пригоден для изучения систем, в которых В следует сохранять очень низким (например, вследствие образования полиядерных форм при макроконцентрациях или из-за большой радиоактивности или недостаточного количества группы В). Наиболее удобно, когда происходит распределение только центральной группы, но для катионного обмена были получены обнадеживающие результаты, которые согласуются с данными других методов в системах с с+>0 [14, 15, 17, 19]. [c.300]

Хотя и имеется принципиальная возможность использовать для определения состава и устойчивости комплексов любое, функционально связанное с комплексообразованием свойство металла, лиганда или системы в целом, потенциометрия и спектрофотометрия, остаются основными методами, и поэтому они в книге рассмотрены детально. Однако нередко бывает целесообразно по тем или иным причинам привлечь другие методы, так как часто данные о составе и устойчивости комплексов можно получить попутно с решением других задач именно поэтому авторы рассмотрели возможности многих других методов. Здесь, вслед за авторами, хотелось бы подчеркнуть, что, как правило, особенно при исследовании сложных систем, необходимо привлекать несколько методов исследования. [c.5]

К настоящему времени уже определено большое число констант устойчивости [1], однако достоверность значительной части из них подлежит сомнению [2]. В связи с этим, прежде чем приступить к измерению константы устойчивости, очень важно быть уверенным, что выбранный экспериментальный метод дает надежные результаты. Не менее важна и оценка достоверности констант устойчивости, взятых из литературных источников. Именно поэтому в гл. 7, 8 и 9 при описании экспериментальных методов определения констант устойчивости, мы специально обсуждаем преимущества, недостатки и ограничения каждого из методов (гл. 7 и 8 посвящены потенциометрии и спектрофотометрии соответственно, в гл. 9 рассматриваются другие методы определения констант устойчивости). [c.106]

Потенциометрия была и остается наиболее популярным ме- тодом определения констант устойчивости благодаря высокой воспроизводимости и правильности результатов [1, 2]. И действительно, лишь совсем недавно это распространенное мнение стало подвергаться сомнению [3], и то только в отношении очень сложных систем. Но даже и в этом случае сомнение вызывает не столько надежность экспериментальных данных, сколько правильность их интерпретации. Этот аспект уже обсуждался в гл. 6 (разд. 6.3). [c.117]

А/м. Устройство для прерывистой поляризации состояло из катодной высокоомной приставки, потенциометра ПСР-1-03 блока реле и регулируемого выпрямителя. Ток включали при снижении потенциала до 0,25 В, выключали при повышении потенциала до 0,43 В. Плотность тока при включении составляла 0,3 А/м . Исследована также возможность поддержания потенциала при помощи аккумуляторов и реостата (напряжение 1 В). Установлено, что при изменении расхода пара в подогревателе (и, следовательно, температуры стенки змеевика) и незначительных колебаниях уровня кислоты в хранилище потенциал устойчиво держится в пределах 0,4—0,45 В. Плотность тока при работе от аккумулятора не превышает 0,15 А/м . Исследования показали, что при анодной защите нержавеющей стали в описанных условиях наиболее целесообразна поляризация плотностью тока приблизительно 0,1 А/м2 без выключения. Результаты испытаний в течение 140 ч показали хорошее состояние поверхности и сварных швов змеевика. Стационарный режим устанавливается в течение 10—15 мин, после чего скорость коррозии мало изменяется. [c.138]

Обычно опыт проводился следующим образом сперва газ-носитель продувался через систему до установления стационарного состояния, характеризующегося устойчивой нулевой линией, регистрируемой самопишущими потенциометрами ЭПП-09, снимающими сигнал с детектора и проточного счетчика. После этого через специальное впускное устройство в реактор импульсно вводится при помощи шприца некоторое количество реагирующего вещества. Перед этим примерно такое же количество вводится через запускное устройство в хроматографическую колонку. Длина колонки и ее температура подбираются с таким расчетом, чтобы обеспечить четкое разделение всех компонентов реагирующей смеси. [c.29]

Основная задача практической ионоселективной потенциометрии — разработка достаточно селективных и устойчивых мембран. В настоящее время пользуются различными мембранами твердыми и жидкими, органическими и неорганическими, гомогенными и гетерогенными. [c.398]

Усовершенствованием схемы классического потенциостата являются в последние годы схемы электронных потенциостатов, в которых происходит быстрое автоматическое регулирование потенциала одного из электродов системы. Схема электронного потенциостата включает в себя усилитель постоянного напряжения с обратной связью, обеспечивающий автоматическое поддержание заданного значения потенциала. Обычно в комплект потенциостата входит потенциометр на входе для навязывания определенного потенциала и блок противотока, обеспечивающий снятие поляризационных характеристик того или иного знака и устойчивое прохождение нуля тока. Варианты различных электронных потенциостатов в основном различаются схемами усилителя постоянного напряжения, главными критериями которого являются крутизна усиления (точность измерения), быстродействие (скорость регулирования) и максимальный выходной ток [266, 279, 282—291]. Большое количество потенциостатических поляризационных кривых в нашей стране было снято с помощью электронных потенциостатов, схемы которых приведены в работе [290]. [c.182]

При помощи потенциометрии определяют константу устойчивости комплексного иона. Константа устойчивости Ку комплексного иона Ag ( Nji" при диссоциации его по уравнению [c.290]

Растворы солей церия(IV) имеют более высокие значения окислительно-восстановительных потенциалов, чем перманганат они значительно устойчивее, чем раствор перманганата, и окисляют соли Ре(П) также и в присутствии ионов С1-. Другим преимуществом их является однозначность механизма реакции. Конечную точку титрования определяют потенциометри- [c.174]

ПОТЕНЦИОМЕТРИЯ—метод определения различных физико-химических величин, основанный на измерении э. д. с. обратимых гальванических элементов. П. широко применяется в аналитическо " химии для определения концентрации веществ в растворах, активности ионов, констант диссоциации слабых кислот и оснований, констант устойчивости комплексных соединений, произведения растворимости и др. Благодаря П. по многих случаях можно беспрерывно контролировать производство и автоматизировать многочисленные производственные процессы. [c.202]

К числу наиболее распространенных приложений потенциометрии относятся задачи по определению pH растворов. В качестве индикаторных используют водородный, хингидронный и стеклянный электроды. Электродами сравнения служат хлорсеребряпый, каломельный, потенциалы которых хорошо воспроизводимы и устойчивы во времени. [c.297]

Потенциометрия представляет собой метод определения концентраций веществ, а также различных физико-химических величин, основанный на измерении потенциалов электродов. Измерение электродных потенциалов и нахождение зависимости между ними и концентрацией (активностью) определяемых компонентов позволяет установить не только концентрацию (активность) ионов, но и ряд других характеристик константы диссоциации слабых электролитов и константы устойчивости комплексных соединений, произведения растворимости малорастворимых осадков, стандартные и формальные электродные потенциалы, окислительно-вос-становительные потенциалы, стехиометрические коэффициенты в химических реакциях, число электронов, участвующих в потенциа-лопределяющей стадии и т.д. По величине потенциала индикаторного электрода можно оценить также глубину протекания и направление окислительно-восстановительных реакций между реагирующими веществами. [c.171]

Аппаратура для проведения потенциометрических титрований и для прямой потенциометрии одна и та же. В схему потенциометрических измерений входят индикаторный электрод и электрод сравнения, обладающий устойчивым постоянным потенциалом, а также потенциализмеряющий прибор. Индикаторные электроды приобретают потенциал раствора, в который они помещены. Различают два вида индикаторных электродов. 1) электроды индифферентные (не разрушаемые в ходе электролиза) 2) электроды изменяющиеся (окисляющиеся или восстанавливающиеся во время измерений) [c.103]

На рис. 161 показана только принципиальная схема. Фактически работающая аппаратура выглядит совсем не так. Схема регулирования, изображенная на рис. 161, не может обеспечить устойчивой работы, она будет возбуждать незатухающие колебания между крайними значениями расхода топлива — максимальным и минимальным. Эти колебания могут быть устранены с помощью устройств, которые были описаны в предыдущей главе. Часто устанавливают вместо гармониковых мембран плоские мембраны или колокола, погруженные в масло. Обычно используют и электрические потенциометры с электронными усилителями. Рабочим телом, используемым для управления клапанами, служит сжатыч воздух или масло. Если горючий газ загрязнен, то необходимо предусмотреть приспособления для периодической чистки газовой диафрагмы, так как вследствие загрязнения трубы перед отверстием меняется коэффициент расхода. Иногда вместо диафрагм устанавливают трубы Вентури. [c.216]

Важные данные о зависимости прочности комплексов р. з. э. от состава и строения комплексообразующего реагента вытекают из количественного физико-химического изучения равновесий, характеризуемых константами устойчивости комплексов. Для этой цели в наших исследованиях с А. М. Со-рочан были использованы методы [8—10] потенциометрии, растворимости, статического ионного обмена и ионообменной хроматографии. Результаты этих работ в сочетании с литературными данными по константам устойчивости не только полностью согласуются с ранее сформулированными закономерностями, но и позволяют получить новый дополнительный материал. Заслуживают упоминания особо высокая прочность комплексов р. з. э. с пятичленными циклами, что имеет место у многоосновных карбоновых кислот с карбоксильными группами, расположенными у соседних атомов углерода (например, лимонная кислота), и у комплексонов — соединений с ими-ноуксусными группировками — N — СНз — СООН, в которых атомы р. з. э. вступают в координационную связь с атомами кислорода и азота. Этим, а также значительным числом пятичленных циклов объясняется, в частности, предельно высокая устойчивость комплексов р. з. э. с этилен- и циклогексан-диаминтетрауксусными кислотами. Уместно отметить, что тонкие геометрические различия комплексонатов р. з. э. объясняют ход зависимости устойчивости их от порядкового номера элемента. По-видимому, геометрия комплексов р. 3. э. с ЭДТА и ЦДТА такова, что от лантана к лютецию в связи с лантанидным сжатием монотонно падает напряженность пятичленных колец, что и объясняет монотонное возрастание прочности соответствующих комплексов. Наоборот, у соединений, например, с оксиэтилиминодиуксус-ной кислотой минимальное напряжение цикла падает на средние элементы (иттрий, диспрозий и пр.), вследствие чего прочность комплексонатов тяжелых иттриевых и особенно легких цериевых элементов оказывается более низкой. [c.277]

Элементная ртуть в присутствии малых концентраций очень устойчивого комплекса ртуть(II) — ЭДТА обеспечивает универсальную и уникальную индикаторную электродную систему для многих титрований металлов с ЭДТА. На практике этот индикаторный электрод может состоять из слоя донной ртути в небольшой чашке, помещенной в сосуд для титрования этот слой соединяется с внешней цепью потенциометра. Более удобен в обращении ртутный индикаторный электрод, состоящий из амальгамированной золотой проволоки, полученной погружением золота в ртуть с такой проволокой особенно легко манипулировать. [c.394]

Впервые константы устойчивости комплексов металлов были опубликованы в начале XX столетия. Большинство работ принадлежало Бодлендеру и его сотрудникам, которые первыми использовали постоянную ионную среду (см. гл. 2, разд. 1), а также и Ойлеру. Например, Бодлендер и Шторбек [18] изучали систему хлорида меди(1), определяя растворимость хлорида меди(1) в водных растворах хлорида калия или измеряя свободную концентрацию иона Си+ с помощью медного электрода. Была рассчитана формула преобладающего комплекса СиС , а также его полная константа устойчивости Рг [18, 19]. Бодлендер и его группа выполнили подобные исследования для ряда неорганических систем, таких, как бромидных и иодидных комплексов меди(1) [19], галогенидов и псевдогалогенидов серебра [16], аммиаката серебра [17] и тиоцианатов ртути(II) [31]. Ойлер использовал потенциометрию и измерения растворимости для определения полных констант устойчивости и изучил комплексы серебра с аммиаком и некоторыми аминами [25, 26], комплексы кадмия, цинка и никеля с аммиаком и пиридином [27, 28] и цианидные комплексы цинка и кадмия [27]. [c.26]

В результате этих исследований были определены константы устойчивости для моноядерных комплексов ионов металлов с различными лигандами от монодентатных неорганических групп [13] до полидентатных амннополикарбоновых ионов и полиаминов [12]. Многие экспериментальные методы, применяемые с 1941 г., например потенциометрия, электропроводность, катализ, жидкостное распределение и метод растворимости, в основном те же, что и в начале столетия. Однако изобретение стеклянного электрода и использование изотопов в аналитической работе позволили применить более совершенные способы определения концентрации водородных ионов и распределения между двумя фазами. Некоторые из более поздних методов (например, спектроскопия) явились следствием развития инструментальной техники, в то время как другие (полярография и ионный обмен) используют явления, почти неизвестные первым химикам, изучавшим равновесие. Достигнуты значительные успехи в методике расчёта констант устойчивости из экспериментальных [c.28]

Спектрофотометрню в ультрафиолетовой и видимой областях ие следует рассматривать как самостоятельный метод исследования комплексообразования. Обычно спектрофотометрический метод дополняет потенциометрический. В разд. 2.3 и 6.3 мы уже обсуждали преимущества спектрофотометрии по сравнению с потенциометрией при определении числа частиц в очень лoлi-ных системах. Более того, известны случаи, когда невозможно различить равновесные процессы на основании только потенциометрических результатов. При проведении потенциометрических исследований необходимо располагать соответствующими электродами, поэтому потенциометрический метод применим для изучения немногих реакций. Недавно вышел обзор [1], в котором обсуждается примепепие спектрофотометрии для определения констант устойчивости. Некоторые ограничения спектрофотометрического метода уже обсуждались в разд. 6.3 и 6.4. [c.132]

Потенциометрия и спектрофотометрия имеют наибольшее значение по сравнению с другими методами определения констант устойчивости. Именно поэтому им посвящены отдельные главы (гл. 7 и 8). В данной главе обсуждаются некоторые другие наиболее важные методы, применяемые для исследования процессов комплексообразования особое внимание уделяется лх достоинствам и возможным недостаткам. Общие положения, тсоторыми следует руководствоваться при выборе того или иного метода, приведены в разд. 6.1. Для удобства рассматриваемые методы сгруппированы следующим образом оптические методы, основанные на изучении распределения вещества между двумя несмешивающимися фазами электрохимические калориметрические и другие. [c.146]

Повышенная устойчивость пассивного состояния нержавеющих сталей в присутствии сульфатов иллюстрируется кривыми заряжения, которые можно записать при помощи автоматического потенциометра и усилителя. Устойчивость пассивного состояния при этом характеризуется частотой колебания потенциала и пределами его изменения (рис. 33). Если в чистом хлориде (0,1 Ы) потенциал стали претерпевал через 1,5 часа при анодном токе в 2 мка1см в среднем 12 колебаний в минуту в пределах 0,55—0,95 в, а в смеси сульфата и хлорида (1 1)— 2—3 колебания в минуту в пределах 0,65—1,25 б, то при 10-кратном содержании сульфата частота колебаний равнялась нулю сталь переходила в пассивное состояние и ее потенциал становился весьма устойчивым. [c.68]