Релаксация влияние давления

Исследования влияния гидростатического давления на спад свободных радикалов проводятся с целью выяснения их подвижности и расстояния, на которое происходит миграция радикалов. Серия экспериментов была выполнена в Институте полимеров словацкой Академии наук в Братиславе. Было показано [44—46], что константы скорости спада числа свободных радикалов уменьшаются по экспоненциальному закону с ростом давления. При низких температурах константы скорости лишь слабо изменяются в зависимости от давления. Эффект замедления спада числа радикалов усиливается при высоких температурах. Чем ближе температура, при которой определяется спад числа радикалов, к температуре стеклования Тс, тем более заметно стабилизирующее действие давления. Конечно, влияние давления прекращается, когда последнее становится столь велико, что препятствует исследуемому молекулярному движению для а-релаксации в ПЭ и ПВА в интервале температур 80—110°С насыщение происходит при давлении 800 МПа, а в ПА-6 — при давлении 1500 МПа [44]. [c.223]

В настоящее время изучено влияние давления на дипольную ориентационную поляризацию большого числа аморфных полимеров и некоторых частично кристаллических полимеров. На рис. 37 в качестве примера приведены зависимости 1 /макс от обратной абсолютной температуры для поливинилхлорида. Из рис. 37 видно, что при постоянной температуре увеличение давления приводит к смещению максимумов дипольно-сегментальных и дипольно-групповых потерь к более низким частотам, а при измерениях на постоянной частоте — к более высоким температурам. Таким образом, если при повышении температуры время релаксации уменьшается, то повышение давления вызывает увеличение времени релаксации. [c.88]

Влияние давления на время релаксации..........................411 [c.11]

Влияние давления на время релаксации [c.411]

Условились временем релаксации считать время, в течение которого напряжение (в опыте I) уменьшается в е раз по сравнению с первоначальным (е — постоянное число, равное 2,7,— основание Неперовых логарифмов). Время релаксации является хорошей характеристикой не только механических, но и диэлектрических свойств полимера. Это время возрастает с повышением степени полимеризации и уменьшается под влиянием давления и температуры. Последнее особенно важно, когда хотят найти оптимальные условия для формирования различных изделий из полимеров. [c.339]

Другой метод оценки влияния давления на времена релаксации состоит в определении повышения температуры, которое компенсирует увеличение давления, возвращая измеряемую характеристику вязкоупругости в ее прежнее положение на шкале времени. Это можно получить путем динамических измерений при некоторой частоте [79]. Если принять, что постоянство / соответствует постоянству времен релаксации, то условие для одновременного увеличения температуры и давления имеет вид [c.271]

При постоянной температуре между lg / акс и давлением Р существует линейная зависимость [1, с. 19]. Для дипольно-группо-вых потерь величина Хт практически не зависит от температуры и для различных полимеров лежит в пределах от —0,1 10" до —0,6 10 Па" . В области дипольно-сегментальных потерь Ху уменьшается с повышением температуры, т. е. чем больше температура отличается от температуры стеклования, тем меньше влияние давления на время релаксации сегментального движения. Для области дипольно-сегментальных потерь Хт лежит в пределах от —1,3-10- до -7,2-10- Па-1 для различных полимеров [1, с. 219]. [c.135]

Влияние давления на спектр времен релаксации и величину бмакс в областях дипольно-сегментальной и дипольно-групповой поляризации противоположно действию температуры. Если с повышением температуры спектр времен релаксации дипольно-сегментальной поляризации не изменяется, а е ,акс уменьшается, то частотные зависимости фактора диэлектрических потерь при различных давлениях не отличаются по ширине максимума, а 8 акс увеличивается при увеличении давления (рис. 92, а). [c.135]

ЦИИ. Подобный же вывод может быть сделан на основе данных Эллиса [143] но электропроводности при высоких давлениях. Оценка влияния давления на аномальную подвижность Н+ (отнесенную к подвижности и с учетом зависимости плотности и концентрации от давления) дает значение объема активации между —2,4 и —2,9 см -моль . Поскольку зависимость частотной дисперсии диэлектрической постоянной воды от давления не измерена, величина А]/ для процесса диэлектрической релаксации неизвестна. Можно предполагать, что в чистой жидкости объем активации будет полол<ителен, так как вращение будет вызывать некоторое ослабление связей и временное отталкивание соседних молекул. Однако в соответствии с рассматриваемым механизмом вращения, инициированного полем, электростатически выгодная ориентация молекулы НгО, находившейся в неблагоприятном положении, происходит с непрерывным уменьшением энергии (см. рис. 26). С учетом этих обстоятельств отрицательное значение АУ=>" вполне допустимо и соответствует увеличению электрострикции несвязанных молекул воды при образовании связи между ними и ионом НзО . Этот процесс будет сопровождаться отрицательным изменением объема. Непосредственная близость, атома кислорода может облегчить процесс переноса. [c.136]

Влияние давления на спектр времен релаксации и величину е" в областях дипольно-сегментальной и дипольно-групповой [c.89]

Влияние давления на релаксационные процессы в эластомерах исследовалось в работах [81, 82]. Исследование релаксации напряжения вулканизаторов СКН-40, СКН-18 и СКН-26 проводилось при давлениях от 0,1 до 90,0 МПа в интервале температур от 20 до ПО °С, в течение 10 сут. Измерения производились при одноосной деформации сжатия (до 30%). Среда, оказывающая гидростатическое давление, была специально подобрана (глицерин), чтобы исключить набухание эластомера. Для сравнения эластомер был помещен в атмосферу газообразного азота и жидкого глицерина. В первый момент времени (рис. 7.12) происходит сжатие образца до одинаковых размеров независимо от среды. Затем с течением времени размеры образца, помещенного в глицерин, не изменяются (кривая 2), [c.227]

В процессе испытания, по мере релаксации максимальных напряжений в резиновом цилиндрике 2, мембрана 4 выгибается под влиянием давления сжатого воздуха. При этом рычажный электроконтакт 7, короткое плечо которого упирается в мембрану, размыкает цепь сигнальной неоновой лампы 8 и последняя перестает мигать. Тогда регулируют связанный с верхней траверсой 1 винт 3 до тех пор, пока уменьшение деформации не компенсирует понижения напряжения в образце и лампа вновь не начнет мигать. [c.306]

ЧТО позволяет рассматривать методы определения диэлектрических свойств полистирола как инструмент, с помощью которого можно следить за его старением под действием света. На рис. 3.18 приведена зависимость диэлектрических потерь, определенных на пленках толщиной 0,1 мм после их облучения монохроматичным светом с длиной волны 254 мкм при интенсивности потока 1,6-10 Е/(см2-с), от продолжительности облучения. С увеличением интенсивности светового потока возрастает скорость диэлектрической релаксации (рис. 3.19). При облучении полистирола УФ-светом с длиной волны более 300 мкм на графике зависимости диэлектрических потерь от продолжительности облучения появляется индукционный период, причем обнаруживается различие в поведении полистирола, полученного анионной и радикальной полимеризацией. Влияние давления кислорода на индукционный период фотоокисления и последующую скорость релаксации показано в табл. 3.10. [c.100]

Экстремальное изменение напряжений — нелинейное вязкоупругое явление, поэтому оно не предсказывается в рамках теорий линейной вязкоупругости. Заметим, что в процессах переработки полимеров напряжения экстремально возрастают в периоды, соответствующие заполнению формы при литье под давлением и при получении заготовки в периодических процессах формования с раздувом. Полагают поэтому, что эта особенность реологического поведения оказывает влияние на ход этих процессов. Более того, особенности вязкоупругого поведения полимеров, в частности их способность к релаксации напряжений и упругому восстановлению, играют важную роль в процессах переработки полимеров (особенно сильно они влияют на структурообразование и формуемость). Как было показано в гл. 3, остаточные напряжения и деформации, существующие в изделии после формования, в значительной степени определяют его конечные морфологию и свойства. [c.139]

Механизм влияния кристаллизации на температуру размораживания сегментальной подвижности в аморфных областях полимера рассмотрен Манделькерном [45]. В процессе образования кристаллитов в образующейся кристаллической фазе заметно возрастает плотность полимера, что приводит к деформации аморфных областей, уменьшению возможного конформационного набора для находящихся в них макромолекул и к увеличению времени релаксации процесса их сегментальной подвижности. В связи с этим представляет интерес оценка характера зависимости температуры размораживания сегментальной подвижности в аморфной фазе полимера от степени его кристалличности 2.6]. Для этого рассмотрим 1 моль сегментов аморфной фазы, занимающий объем V. В процессе кристаллизации полимера его аморфная фаза подвергается деформации. Допустим, что эта деформация носит характер всестороннего расширения (или сжатия). Добавочное отрицательное давление, вызывающее это расширение, [c.56]

В процессах компактирования дисперсных материалов давлением, когда внещние усилия изменяются до конечного значения в течение определенного отрезка времени, для деформационного состояния системы в ряде случаев становится существенным влияние таких факторов, как скорость нагружения и продолжительность силового воздействия. Напряжения и деформации, возникающие при объемном сжатии твердого дисперсного тела давлением, изменяются во времени, даже если нафузки остаются постоянными. Одна сторона этого явления связана с изменением во времени объемной деформации при выдержке под постоянным давлением - объемная ползучесть или последействие, другая - со снижением напряжений при постоянной объемной деформации - релаксацией напряжений. [c.66]

Очевидно, избыточная энергия и увеличение объема наноструктурных материалов могут быть связаны с другими дефектами, не производящими дальнодействующих напряжений. Это прежде всего неравновесные вакансии, поры, микротрещины и свободные объемы, связанные с границами зерен. Например, концентрация неравновесных вакансий порядка 3 х 10 наблюдалась в Си на стадии V деформационного упрочнения [217]. Тем не менее скорость релаксации неравновесных вакансий очень высока и наиболее вероятно, что вклад вакансий во время дилатометрических исследований не удается зафиксировать [143]. К сожалению, в литературе отсутствуют данные о влиянии пор и микротрещин, однако можно предположить, что их роль незначительна в материалах, деформированных под высоким давлением. Следовательно, есть все основания полагать, что избыточная энергия границ зерен и изменение объема в наноструктурных материалах, полученных методами ИПД, в основном обусловлена наличием высоких внутренних напряжений неупорядоченных ансамблей дислокаций и дисклинаций. [c.112]

К числу новых областей использования методов ДТА, ДСК и ТГА можно отнести [20] исследование структурной стабилизации природных ВМС (полисахаридов) при действии следов воды, определение межмолекулярных водородных связей, изучение переходов гидрогель-гидрозоль, характера релаксации энтальпии при переходе расплавов конструкционных полимеров в стеклообразное состояние, исследование фазовых переходов в смесях полимеров. С помощью дифференциального сканирующего микрокалориметра МС-2, способного анализировать жидкости под давлением, можно изучать термическое поведение водных дисперсий полимеров (латексов) [21]. Установка МС-2 может измерять не только температуру стеклования влажных латексов, но также и степень термообработки (релаксацию энтальпии), которая имеет большое влияние на деформирование частиц латекса и на процессы пленкообразования. [c.402]

Представление о релаксационном механизме аномалии вязкости позволяет рассмотреть и влияние гидростатического давления на эффективную вязкость. Существующая интерпретация температурной зависимости вязкоупругих свойств сводится к учету влияния свободного объема на подвижность молекулярных цепей . Повышение температуры, сопровождающееся уменьшением плотности, приводит к увеличению свободного объема, при этом облегчается перегруппировка молекул и, соответственно, уменьшается время релаксации. Понижение температуры сопровождается увеличением плотности и соответствующим уменьшением свободного объема. [c.54]

В результате процессы перегруппировки полимерных молекул затрудняются, что, в свою очередь, приводит к увеличению времени релаксации. По аналогии с температурно-временной суперпозицией пьезоэффект подчиняется пьезо-временной суперпозиции. Это означает, что влияние гидростатического давления на вязкость при любой скорости сдвига можно учесть введением коэффициента приведения. [c.54]

Твердение минеральных вяжущих веществ протекает при наличии в водной фазе твердеющих суспензий высоких пересыщений. Поэтому процесс твердения, включающий рост кристаллов, связанных контактами срастания, должен сопровождаться значительными кристаллизационными давлениями, что и приводит к возникновению внутренних напряжений. Если бы росли кристаллики, составляющие коагуляционную структуру, то под влиянием кристаллизационного давления происходил бы сдвиг по пластичным коагуляционным контактам, что вызвало бы быструю релаксацию возникающих напряжений. При наличии контактов срастания такой сдвиг невозможен без разрущения контакта и внутренние напряжения вызывают частичное разрушение структуры по наиболее слабым ее участкам, что приводит к снижению конечной прочности. [c.351]

Учет влияния температуры на вязкоупругие свойства материала. Учет объемной ползучести (релаксации). Рассмотрим длинный полый цилиндр из вязкоупругого материала, заключенный в упругую оболочку. Внутреннюю границу считаем переменной Го = Го (О- го/Ш 0. На внутреннюю поверхность действует гидростатическое давление. Цилиндр вращается вокруг продольной оси с угловой скоростью ф (/), которая изменяется настолько медленно, что можно пренебречь инерционными силами, связанными с угловым ускорением. Температура цилиндра изменяется во времени однородно по всему объему механические свойства материала цилиндра и оболочки зависят от температуры (Т — /-аналогия не справедлива). Предполагаем наличие объемной ползучести (релаксации). [c.70]

После введения статистических поправок оказалось, что скорости внедрения во вторичные и третичные связи С — Н соответственно на 20 и 50% выше, чем скорость внедрения в первичные связи. Ранее Фрей и Кистяковский [56] исследовали кетен и установили, что при постоянном отношении кетен пропан реакционная способность вторичной связи С — Н по сравнению с первичной составляет 1,7 независимо от общего давления (в диапазоне 90—1560 мм). Однако при добавлении инертных газов селективность возрастала, причем влияние добавляемых газов на повышение селективности уменьшалось в ряду С02>Аг>Не. Хотя результаты опытов с кетеном несколько трудно интерпретировать, так как метилен реагирует как с окисью углерода и кетеном, так и с пропаном, все же весьма вероятно, что при этом имеется некоторый фактор, вызывающий повышение селективности в результате повторных столкновений с молекулами инертного газа. Были рассмотрены две возможности 1) дезактивация с участием метилена и 2) дезактивация богатого энергией продукта реакции. Вторая возможность была исключена па том основании, что в отсутствие инертного газа отношение селективностей не зависело от общего давления, хотя пропан должен был бы сравнительно легко рассеивать избыток колебательной и вращательной энергии продукта. Поэтому было принято, что молекулой, подвергающейся колебательной и вращательной релаксации при столкновении с инертными молекулами, был, по-видимому, метилен. Возможность того, [c.286]

Рис. 8.3.3. Влияние столкновений с буферным газом на ИК МФД молекул. При д -С 1 (кривая А) вращательная релаксация увеличивает выход диссоциации. При больших давлениях дезактивация в результате У-Т/К релаксации уменьшает выход (кривая В соответствует случаю д 1)

Влияние давления на спектр времен релаксации и величину макс областях дипольно-сегментальной и дипольно-групповой поляризации противоположно действию температуры. Если с повышением температуры спектр времен релаксации дипольно-сег-ментальпой поляризации не изменяется, а уменьшается, то частотные зависимости фактора диэлектрических потерь при различных давлениях не отличаются по ширине максимума, а макс увеличивается при увеличении давления (рис. 38, а). В области дипольно-групповой поляризации при повышении температуры обычно спектр времен релаксации сужается, т. е. ширина [c.89]

Верещагин с сотрудниками [87—92] исследовали влияние давления на температуру плавления, параметры кристаллической структуры, полиморфные превращения, энергетический спектр и гальваномагнитные свойства графита. Лихтер и Кечин [91] установили, что закон рассеяния носителей заряда в сжатом графите (10 ба/7) не меняется. Однако, как показано в другой работе [90], общее число носителей в графите при 10 бар увеличивается на 23%. При этом давлении увеличивается также на 3% время релаксации. Указанные изменения обусловливают снижение электрического сопротивления сжатого графита. [c.208]

Влияние гидростатического давления на механические свойства материалов изложено во многих публикациях, начиная с известных монографий Бриджмана [68, 69]. и др. [70—74]. Имеется ряд работ по изучению влияния давления на механические свойства твердых полимеров (пластмасс) [73, 75—80]. В публикациях [73—75] (см. также [3, 5, 8, 9, 10] в гл. 4), особый интерес представляет выявление влияния давления на стеклование полимеров (а-процесс релаксации). По-видимому, влияние давления на стеклование характерно как для эластомеров, так и для других полимеров. [c.227]

Давление также оказывает влияние на фиксацию достигнутой ориентации, поскольку время релаксации определяется давлением. Внешнее силовое поле подавляет движение молекул, что может привести при высоких давлениях к застекловыванию структур (механическое застекловывание). Поэтому с повышением давления уменьшается релаксация и ориентация молекул в материале фиксируется (рис. 47, а). [c.64]

По аналогии, аномальное снижение вязкости приводит к относительному уменьшению энергетических потерь при повышении скорости деформирования смазочного материала в узле трения. Именно этим объясняются сопоставимые результаты измерения моментов трения в подшипниках качения и скольжения при работе на маслах и пластичных смазках. В связи с малыми зазорами (измеряемыми микрометрами) градиенты скорости сдвига в подшипниках качения весьма велики (до 10 —10 с ) даже при относительно небольших частотах вращения. В этих условиях вязкость смазок резко снижается, практически до уровня вязкости базового масла, что и определяет снижение потерь на трение. В то же время при небольших градиентах скорости сдвига (10—10 с ) вязкость смазки на 2— 5 порядков превышает вязкость базовых масел. Влияние аномалии вязкости на силу трения при тяжелонагруженном упругогидродинамическом контакте может быть связано и с повышением времени релаксации масла в условиях высоких давлений. Тогда время пребывания смазочного материала в зоне контакта может стать соизмеримым с временем релаксации [288]. [c.278]

Особенно интересно явление движения капли прямой эмульсии после выключения электрического поля или при перемене его полярности, которое до сих пор не было описано в литературе. Общеизвестно, что движение заряженных частиц дисперсной фазы в дисперсионной среде возникает только при деформации двойного ионного слоя. Время восстановления равновесия после устранения источника возмущающих полей (электрического или гравитационного поля, поля сил давления) обычно измеряется долями секунд, поэтому стадии восстановления ионной сферы и ее влияние на движение частиц сравнительно мало. Если время релакса1№и г составляет минуты, а для некоторых систем часы, например для дисперсий в слабополярных и вязких средах, то избыток противоионов с одной стороны частицы и недостаток - с другой будут сохранять действие диффузионных сил на частицу в течение некоторого времени. Поэтому в дисперсных системах с больщими частицами и высокой вязкостью дисперсионной среды движение частиц может продолжаться знатательное время. Например, в касторовом масле с коэффициентом диффузии ионов О = 10 см /с капли ПМС-5 диаметром 2а = 1 мм после снятия поля напряженностью 2 кВ/см двигались в течение 3—5 мин. Время релаксации подобной капли составляет несколько десятков часов и знащпельно превыщает время ее движения. [c.23]

Использование в качестве насыщающей жидкости различных растворов не оказывает влияния на величину общей и эффективной пористости. Для насыщения нами использовался слабый раствор медного купороса, чтобы сократить наблюдаемое время релаксации. Образцы предварительно высушивались прн 105 °С до постоянного веса, затем вакууммировались раздельно со слабым раствором медного купороса в течение 1,5—2 часов. После этого образцы медленно заливали указанным раствором с тем, чтобы насыщение происходило в основном за счет капиллярной пропитки. Вакууммирование в растворе медного купороса продолжалось 6 часов, после чего образцы 16—20 часов находились в растворе при атмосферном давлении. Приготовленные таким образом образцы поступали для определения коллекторских свойств на ЯМР-релаксометре. [c.104]

В стационарных условиях влияние электровязкости не может вызвать отклонений от закона Дарси, так как относительное уменьшение скорости потока не зависит от градиента давления и определяется только значениями иг. Отлонения могут наблюдаться лишь в том случае, когда измерения скоростей фильтрации ведутся при еще не установившемся значении потенциала течения. В этой связи следует заметить, что времена релаксации потенциала могут быть довольно значительными. [c.311]

Давление оказывает влияние на времена релаксации процессов, в которых межмолекулярные взаимодействия играют важную роль. Так, повышение давления увеличивает времена релаксации дипольно-групповых потерь в поливинилхлориде и не влияет на потери того же В1 да в полиметилметакрилате , зз Влияние пластификаторов на Д1 электрнческие потери в полимерах будет рассмотрено в главе ХУП. [c.287]

Физические основы. Попадание дефектного участка поверхности (риски, лунки, трещины, раковины и т.п.) в нагруженную контактную зону трибосопряжения вызывает релаксацию давления, что приводит к уменьшению толщины разделяющей поверхности смазочной пленки, возрастанию вероятности микроконтактирования деталей и, соответственно, значения параметра К. При этом степень влияния дефекта на К зависит от его вида и величины, а между его размерными параметрами (протяженность, глубина, объем) и значением К существуют однозначные монотонные зависимости (рис. 6.15). [c.530]

Как следует из рис. 122 [151], при понижении температуры и приближении ее к Тс (228 К) у одноосно-ориентированной пленки из ПВДФ повышается модуль упругости и понижается диэлектрическая проницаемость, что вызвано увеличением времени релаксации сегментального движения. С понижением температуры уменьшаются и пьезомодули при 233 К 31 в 3 раза, а 33 —в 2 раза меньше, чем при 293 К- Уменьшение пьезомо-дуля 31 при понижении температуры связано как с увеличением модуля упругости, так и с уменьшением коэффициента Пуассона г)з1. Температурные зависимости в интервале температур 203—303 К диэлектрической проницаемости, модулей упругости и иьезомодулей для неориентированных и двухосно-ориентированных пленок аналогичны таковым для одноосно-ориентированной пленки. Влияние гидростатического давления на пьезомодуль dp показано на рис. 123 [168]. При атмосферном давлении зависимость dp от температуры аналогична таковой для 31- Давление приводит к уменьшению пьезомодуля dp особенно [c.186]

Представление о релаксационном механизме аномалии вязкости позволяет рассмотреть и влияние гидростатического давления на эффективную вязкость. Существующая интерпретация температурной зависимости вязкоупругих свойств сводится к учету влияния свободного объема на подвижность молекулярных цепей [14, с. 269]. Повышение температуры, сопровождающееся уменьшением плотности, приводит к увеличению свободного объема, при этом облегчается перегруппировка молекул и соответственно уменьшается время релаксации. Понижение температуры сопровождается возрастанием плотности и соответствующим сокращением свободного объема. В результате процессы перегруппировки полимерных молекул затрудняются, что, в свою очередь, приводит к увеличению времени релаксации. По аналогии с температурно-временной суперпозицией пьезоэффект подчиняется пьезовременной суперпозиции. Это означает, что влияние гидростатического давления на вязкость при любой скорости сдвига можно учесть введением коэффициента приведения [c.75]

Исследования Хескета [11], в которых использовалась аппаратура для изучения релаксации, показали, что облучение влияет на ползучесть незначительно, поэтому не учитывается при расчете сосудов давления реактора. Такое же заключение было получено в некоторых экспериментах по изучению ползучести изгиба, а также при испытании под внутренним давлением труб, изготовленных из нержавеющей стали и циркониевых сплавов [12]. Однако в некоторых испытаниях Хинкла, проведенных на нержавеющей стали и никелевых сплавах при температуре примерно 700° С, отмечалось явное уменьшение пластичности в результате интеркристаллитного разрушения, усиливающегося в реакторе. Однако современные материалы в сосудах давления реакторов работают при относительно низких температурах, и указанного влияния интеркристаллитного охрупчивания не наблюдается. [c.402]

Увеличение давления газа приводит к тому, что за время МФ диссоциации, т. е. за время, в течение которого распадается основная доля диссоциирующих молекул (это время может и превышать длительность лазерного импульса (см. ниже)), может происходить довольно большое число столкновений. В результате этих столкновений изменяются колебательные и вращательные состояния сталкивающихся партнёров. Процессы колебательной (У-У и У-У обмен), колебательно-поступательной (V-T/R) и вращательной релаксации могут оказывать заметное, а при некоторых условиях и весьма значительное влияние на процесс МФ диссоциации и величину наблюдаемого выхода диссоциации. При возбуждении двухкомпонентной среды влияние столкновений на селективность в конечном счёте сводится к тому, что столкновительные процессы по-разному воздействуют на процесс МФ диссоциации различных компонент. Однако конкретных возможностей такого влияния довольно много. [c.453]