Ван-дер-ваальсова определение

С другой стороны, между частицами в электролите также существуют молекулярные (ван-дер-ваальсовые) силы притяжения. Выражением для определения энергии этого взаимодействия и р для двух пластин имеет вид [c.62]

Другой подход, развиваемый длительное время автором данного предисловия совместно с Ю.И. Матвеевым [28, 128], является полуэмпирическим. Согласно этому подходу, уравнения для расчета физических свойств получены на основании представлений физики твердого тела, а калибровка метода осуществляется с помощью физических характеристик полимерных стандартов, свойства которых хорошо изучены. В результате параметры уравнений имеют определенный физический смысл (энергия дисперсионного взаимодействия, энергия сильного межмолекулярного взаимодействия, включая водородные связи, Ван-дер-Ваальсовый объем и т.д.). Использование такого подхода позволяет с достаточной точностью оценивать многие физические характеристики полимеров (сейчас их уже около 60), и при этом количество полимеров самого разнообразного строения не ограничено. [c.10]

Как было отмечено выше, существуют так называемые непористые сорбенты (например, кристаллические тела), в которые не могут без набухания проникать никакие молекулы сорбата. Естественно, что для таких тел = 0. в то же время, коэффициенты молекулярной упаковки кристаллов, как свидетельствуют данные табл.5, находятся в пределах 0,64-0,89. Учитывая, что коэффициент молекулярной упаковки по своему определению представляет собой долю занятого (Ван-дер-Ваальсового) объема, можно сказать, что доля пустого (но недоступного) объема составляет 1 - А = 0,11 -0,36. Этот пустой объем недоступен для проникновения даже самых малых молекул сорбата обозначим его через К,,. Тогда объем идеального кристалла (или монолитного аморфного полимера Умт) можно записать как [c.57]

Для реальных молекул, однако, невозможно установить какой-либо определенный тип ван-дер-ваальсова взаимодействия. Практически при взаимодействии молекул проявляются в определеи-пой мере все три типа — ориентациогтый, индукционный и дисперсионный эффекты. [c.64]

Когда концентрация ассоциатов и расстояние между ними достигают определенной величины, они под действием сил межмолекулярного взаимодействия сращиваются. Чем ниже температура процесса, тем толще сольватный слой между ассоииатами, тем труднее они сращиваются и тем больше времени требуется для процесса коксования. От числа и природы связей, возникающих между ассоциатами и внутри них, зависят свойства получаемого кокса. По мере повышения температуры коксования возрастает доля химических связей вследствие уменьшения числа нежёстких ван-дер-ваальсовых и водородных связей. Поскольку эиергия взаимодействия последних на один — два порядка ниже, чем у химических связей, структура кокса упрочняется. [c.185]

При определенных условиях суммарное действие межмолекулярных сил приводит к так называемому стэкинг-взаимодей-ствию [16]. В стопкообразной упаковке плоских молекул, расположенных па ван-дер-ваальсовых расстояниях друг от друга, имеет место стэкинг-взаимодействие, известное для биомолекул типа ДНК [29]. По-видимому, стэкинг-взаимодействис [c.19]

Молекулярные твердые соединения построены из молекул, соединенных друг с другом лишь ван-дер-ваальсовыми силами, включая в определенных случаях водородные связи, и состав этих веществ есть сумма составов всех молекул, вошедших в его структуру. Они образуют молекулярные кристаллы, структурными единицами которых служат молекулы. Молекулярные твердые соединения образуются в результате отвердевания, т.е. фазового превращения вещества, когда имеет место лишь межмолекулярное взаимодействие и не происходит разрыв существующих или образование новых химических связей. При образовании молекулярных кристаллов в условиях низких температур, исключающих межатомные взаимодействия, молекулы без сколько-нибудь существенных изменений входят в кристаллическую структуру, образуя настолько плотную упаковку, насколько позволяет конфигурация. молекул /69/. [c.107]

В процессе отвердевания молекулы некоторых веществ, помимо ненаправленных ван-дер-ваальсовых связей, могут соединяться также более прочными водородными связями, которые обладают определенной направленностью в пространстве и являются связями промежуточного типа между межмолекулярными и межатомными связями. Это приводит при формировании твердого соединения к тому, что молекулы в зависимости от количества водородных связей, приходящихся на одну молекулу, соединяются в [c.107]

В любом случае для возниююветт адгезии необходимо перемещеипе молекул адгезива (транспортная стадия) к дефектам и активны. центрам поверхности субстрата и их взаимодействие между собой. Механизм адгезии заключается в различных типах. межмоле-ку.трного взаимодействия. молекул контактирующих (раз. На дальних расстояниях, многократно превосходящих размеры взаимодействующих частиц, действуют ван-дер-ваальсовы силы типа дисперсионных, ориентационных, индукционных взаимодействий На расстояниях порядка молекулярных размеров действуют силы обменного и ионного взаимодействия. Роль взаимодействий проявляется в зависимости адгезии от структурных функциональных групп молекул адгезива, что установлено Притыкиным Л.М. В работе [2] установлено, что для данного субстрата каждая функциональная группа органических соединений вносит строго определенный вклад в энергию адгезии. Кроме того, адгезия зависит от природы субстрата, так прочность органических адгезивов к металлическим субстратам изменяется в ря- [c.8]

В истинных растворах нефтяного происхождения взаимодействия между молекулами ослаблены. При этом соединения нефти характеризуются наличием только химических связей в самой молекуле. При определенных условиях, как уже было указано, стабильная молекула способна к физическим взаимодействиям с другими молекулами с образованием комбинаций молекулярных фрагментов — надмолекулярных структур. Формирование надмолекулярных структур является результатом сложных и разнообразных взаимодействий ван-дер-ваальсовых сил притяжения, радикальномолекулярных и химических взаимодействий. Наличие в молекулах жидкости постоянных диполей увеличивает межмолекулярные взаимодействия, может ограничить вращение молекул за счет направленного взаимодействия диполей с соседними моле- [c.50]

В общих чертах мицеллообразование заключается в следующем. При достижении 1ЖМ отдельные дифильные частицы (молекулы или ионы ПАВ) ассоциируют, ориентируясь определенным образом углеводородные радикалы, слипаясь за счет ван-дер-ваальсовых.сил, образуют внутреннюю часть (ядро) мицеллы, а гидратированные полярные группы обращаются в сторону водной фазы. При этом в простейшем случае возникает сферическая мицелла, схематически изображенная на рис. 7. [c.38]

Клатратные соединения. К клатратным соединениям, клатратам, соединениям включения, относят вещества, образующиеся при вхождении, включении, одного соединения в пустоты, полости, кристаллической решетки другого. Клатраты образуются включением молекул гостей в полости кристаллического каркаса, состоящего из молекул другого типа, молекул- хозяев . Образование клатратного соединения происходит, если молекулы- хозяева образуют кристаллическую решетку с полостями, размеры которых достаточно велики для вхождения гостя и в то же время достаточно малы, чтобы не выпустить его из своего окружения. Чаще всего между молекулами двух типов действуют слабые ван-дер-ваальсовы силы или связи типа водородных. Молекулы включаемых соединений должны кроме размеров обладать также определенной конфигурацией, соответствующей форме полости хозяина . [c.446]

Это так называемая хемосорбция-, она в отличие от физической адсорбции обусловлена действием сил химической связи, а не ван-дер-ваальсовых сил, и усиливается с нагреванием (в определенных пределах), [c.157]

В настоящее время принято различать химические связи пяти видов ионную, ковалентную, металлическую, водородную и ван-дер-ваальсовы взаимодействия. Такая классификация связана с введением определенных упрощений, идеализаций- и обусловлена отсутствием единой теории, способной одновременно описать все молекулы. Отнесение химической связи в конкретной молекуле к тому или иному виду не всегда является простой задачей. Иногда для этой цели приходится принимать во внимание целую совокупность химических и физических свойств. Сейчас пока отметим, что связи первых трех видов по своей прочности во много раз превосходят связи двух последних видов. [c.172]

На близких расстояниях наряду с силами ван-дер-ваальсова притяжения действуют силы ван-дер-ваальсова отталкивания между одноименно заряженными электронными оболочками атомов. В результате этого две частицы сближаются лишь до определенного минимального расстояния, отвечающего равенству сил притяжения и отталкивания, т. е. минимуму энергии взаимодействия. Приближенно зависимость энергии ван-дер-ваальсова отталкивания от расстояния можно записать в виде степенной функции с показателем степени, существенно большим чем 6. Широко используемым приближением является выражение для энергии ван-дер-ва альсо-вых взаимодействий в форме так называемого потенциала Леннарда—Джонса [c.114]

При значениях г<Го энергия столь резко возрастает с уменьшением расстояния, что практически можно считать, что частица ограничена некоторой поверхностью, не проницаемой для других атомов или многоатомных частиц. С некоторой точностью можно вокруг каждого ядра описать сферу, соответствующую равенству сил притяжения и отталкивания. Радиус этой сферы называют ван-дер-ва-альсовым радиусом атома, а сами атомЕЛ можно промоделировать в определенном масштабе шариком соответствующего диаметра. Ван-дер-ваальсовы радиусы атомов Н и С1 равны, например, соответственно 0,12 и 0,18 нм. [c.115]

Одни молекулы жидкости относительно других перемещаются не совсем свободно. Это связано отчасти с тем, что для перемещения какой-либо молекулы нужно наличие свободного объема, для образования которого следует переместить ряд соседних молекул. Кроме того, даже если между молекулами действуют только ван-дер-ваальсовы силы, различные взаимные ориентации соседних молекул далеко неравнозначны. Нетрудно, например, представить, что двум плоским молекулам бензола выгоднее всего располагаться параллельно своими плоскостями, так как это обеспечивает наибольшее ван-дер-ваальсово притяжение. Перемещение одной молекулы относительно другой связано с выходом из некоторого временно занятого этой молекулой удобного положения и переходом в другое через некоторые промежуточные не столь выгодные положения (т. е. связано с преодолением определенного энергетического барьера). [c.127]

Адгезионное межмолекулярное взаимодействие может быть обусловлено самыми различными силами — от ван-дер-ваальсовых до химических. Увеличению адгезии способствует тесный контакт между взаимодействующими молекулами и их определенное ориентирование. Для обеспечения подвижности молекул и ионов систему предварительно переводят в жидкое состояние (плавлением, растворением). В результате межфазное натяжение самопроизвольно достигает минимума, а адгезия — макси- мального значения. [c.289]

Здесь Ri и Ra — органические радикалы ( Hg-, С2Н5-, С3Н,-и т. д.) водородная связь обозначена отточием. Карбоксил (-СООН) — группа атомов, обладающая определенной полярностью. Наряду с водородной связью в кристаллах органических кислот действуют и ориентационные ван-дер-ваальсовы силы. [c.117]

С развитием теоретических основ кристаллоэнергети-ки неизбежно должно усилиться значение РСА в термодинамике твердого тела, ибо для расчета одного из важнейших термодинамических параметров — потенциальной энергии кристалла при абсолютном нуле — требуется знание структуры кристалла. В настоящее время такие расчеты в определенном приближении проводятся главным образом для чисто ионных и чисто ван-дер-ваальсовых взаимодействий. Но с развитием квантовой химии [c.179]

Представим себе атомы в виде шаров, размер которых в определенном масштабе соответствует размеру атомов, точнее говоря, их ван-дер-ваальсовым радиусам, или так называемым радиусам действия. Эти радиусы ограничивают сферу, внутрь которой не может проникнуть другой атом, химически не связанный с данным. Если два атома вступают друг с другом в химическую связь, то они подходят друг к другу блиоке, чем это позволяют их ван-дер-вааль-совы радиусы в этом случае центры обоих связанных атомов будут находиться друг от друга на расстоянии, отвечающем сумме так называемых ковалентных радиусов обоих связанных атомов. Для того чтобы передать это на модели, придется срезать часть шара (как срезают дольку лимона или яблока), рассчитав срез так, чтобы расстояние от него до центра соответствовало ковалентному радиусу данного атома. [c.67]

Расстояния между интранулярными водородами одного слоя, определенные по модели, составляют 1,84 А (при сумме ван-дер-ваальсовых радиусов 2,4 А). Экспериментальное рентгенографическое определение этих расстояний в кристалле транс-циклодекандиола-1,6 дало величины 1,91 и 1,98 А для двух существующих в кристаллах конформаций (рис. 53) [88]. [c.372]

Безусловно, такое деление растворов является чрезвычайно грубым. Внутри каждой группы наблюдается большое качественное разнообразие объектов. В особенности это относится к системам, содержащим полярные компоненты. Взаимодействия между полярными молекулами (для растворов второго типа это взаимодействие А—А, если А — полярная молекула для растворов третьего типа — взаимодействия А—А, В—В и А—В) могут быть чисто ван-дер-ваальсовыми, как, например, взаимодействия между молекулами хлороформа. Но очень часто наряду с ван-дер-ваальсовыми имеются слабые химические (специфические) взаимодействия типа водородной связи, особенности которой были кратко охарактеризованы в гл. XI, 6. Растворы, в которых имеют место специфические взаимодействия, получили- название ассоциированных растворов. По приведенной выше классификации эти растворы могут принадлежать либо ко второй группе (спирт—углеводород, например), либо к третьей (спирт—вода, ацетон—хлороформ). Свойства ассоциированных растворов представляют результат сложного наложения специфических и ван-дер-ваальсовых взаимодействий. В ряде случаев можно говорить об образовании в растворе химических соединений определенного состава, ассоциатов (соединений одинаковых молекул) и сольватов (соединений молекул разного рода). Особое место занимают водные растворы, свойства которых обнаруживают значительную специфику по сравнению с другими системами с водородными связями. Эта специфика, по-видимому, обусловлена тем, что молекулы воды, каждая из которых способна участвовать в четырех водородных связях, образуют подвижную пространственную сетку водородных связей. Представления об образовании молекулами воды ассоциатов определенного состава оказываются непригодными. Более оправданными являются идеи о наличии в воде зародышей квазикристаллических структур разного типа. [c.397]

Резюмируя, можем сказать, что в растворах любого типа существенную роль играют ван-дер-ваальсовы взаимодействия. Во многих растворах имеются также специфические взаимодействия, часто приводящие к образованию определенных химических соединений, обычно очень нестойких. Особую роль химических взаимодействий в растворе подчеркивал Д. И. Менделеев (гидратная теория растворов). Теории, объясняющие свойства растворов на основе представлений [c.397]

Равенства (XIV. 145) оказываются полезными при расчете функций смешения раствора. С их помощью задача о вычислении свободной энергии смешения раствора может быть сведена к задаче определения концентрационной зависимости химических потенциалов мономеров. Ниже будут рассмотрены результаты использования соотношений (XIV. 145) для описания свойств идеального ассоциированного раствора—простейшей модели, в которой различием в энергиях ван-дер-ваальсова притяжения между молекулярными индивидами разного типа и различием в размерах этих индивидов пренебрегают. [c.436]

Более поздние исследования структуры подобных соединений показали, что они представляют собой особый класс соединений — так называемые соединения включения. Такие соединения образуются при внедрении молекул и атомов в полости цепочечного, слоистого или каркасного кристалла, образованного вторым компонентом. Первые молекулы в соединениях включения называются гостями , вторые — хозяевами . В каркасных структурах, образованных молекулами-жхозяевами , возникают полости, в которых заключены молекулы- гости . Соединения включения (аддукты) с каркасным клеточным скелетом получили название клатратов. Клатратные соединения не следует рассматривать как комплексы, поскольку они образованы за счет ван-дер-ваальсова, а не валентного взаимодействия. Тем не менее их существование уже не позволяет отнести Аг, Кг, Хе (и радон) к инертным газам, так как они все же проявляют определенную склонность к взаимодействию. [c.392]

Студни. Они представляют собой гомогенную систему, состоящую из ВМС и растворителя. Сплошная пространственная сетка имеет в сечении молекулярные размеры и образована не ван-дер-ваальсовыми, а химическими и водородными связями. С одной стороны, студень можно рассматривать как раствор ВМС, который образуется в том случае, если рроцесс растворения останавливается на второй стадии набухания, а с другой стороны, как раствор ВМС, который под воздействием внешних факторов потерял свою текучесть. Такие определения обусловлены двумя возможными способами получения студня. Студень образуется из раствора полимера при его охлаждении, выпаривании или при добавлении в небольших объемах электролита по другому способу студень получают при ограниченном набухании полимера в низкомолекулярной жидкости [c.372]

Клатраты являются наиболее типичными ван-дер-ваальсовыми невалентными соединениями и достаточно широко представлены в химии. По своей природе они являются промежуточными между твердыми растворами и истинными соединениями. Кристаллическая решетка клатратов построена в виде полостей. Молекулы (или атомы), попадающ,ие в эти полости, оказываются запертыми в них и геометрически, и силами их ван-дер-вааль-сового взаимодействия со стенками полости. Энергия такого взаимодействия невелика, она обычно составляет около 20—40 кДж. Однако этой энергии во многих случаях достаточно для стабилизации связей внутри основного каркаса, образующего полости. Соединения включения могут быть как определенного состава (с постоянными соотношениями каркаса и включений), так и неопределенного (типа твердых растворов). Очевидно, что полости каркаса должны иметь размеры, сравнимые с включенными молекулами. Характер полостей определяет специфику соединений включения, которые можно классифицировать следующим образом [c.353]

При приложении к образцу нагрузки (е = onst) наблюдается обратимая релаксация Ван-дер-Ваальсовых (вторичных) связей, приводящая к спаду напряжения. На этом основаны методы определения равновесного, а также условно-равновесного модуля на модульных рамках. Это относится в основном к трехмерным полимерам, имеющим сетчатую структуру. В нашем же случае рассматриваемые изоляционные материалы в исходном состоянии представляют собой полимеры с линейным строением макромолекул. Поэтому указанные структурные характеристики в применении к данным материалам будут не в полной мере отражать те структурные изменения, которые произошли в них под влиянием процессов старения. Тем не менее эти показатели с определенным приближением [c.38]

Только что описанное влнянке сгереохпмнтеских факторов на реакционную способность в терминах молекулярной механики, можно описать как возникающее в результате различий ван-дер-ваальсовых взаимодействий в основном и переходном состояниях. Понятно, что и другие вклады в общее пространственное напряжение определенной молекулы могут изменяться Е ходе химической реакции. Анализ реакционной способности с точки зрения увеличения или уменьшения углового или торсионного наггряжеиия прн переходе к переходному состоянию является общепринятым в органической химик. [c.103]

Мерой объема пространства, занимаемого лигандом, является величина телесного угла, который в случае фосфиновых лигандов определен как гол (0) цилиндрического конуса с вершиной, з даленной иа 2,28 А (средняя длрша связи N1 -Р) от центра лнганда, касающийся ван-дер-ваальсовых радиусов самых отдаленных атомов лнганда. [c.2178]

АТОМНЫЕ РАДИУСЫ, эффективные характеристики атомов, позволяющие приближенно оценивать межатомное (межъядерное) расстояние в молекулах и кристаллах. Согласно представлениям квантовой механики, атомы не имеют четких границ, однако вероятность найти электрон, связанный с данным ядром, на определенном расстоянии от этого ядра быстро убывает с увеличением расстояния. Поэтому атому приписывают нек-рый радиус, полагая, что в сфере этого радиуса заключена подавляющая часть электронной плотности (90-98%). А. р.-величины очень малые, порядка 0,1 нм, однако даже небольшие различия в их размерах могут сказываться на структуре построенных из них кристаллов, равновесной конфигурации молекул и т. п. Опытные данные показывают, что во мн. случаях кратчайшее расстояние между двумя атомами действительно примерно равно сумме соответствующих А. р. (т. наз. принцип аддитивности А. р.). В зависимости от типа связи между атомами различают металлич., ионные, ковалентные и ван-дер-ваальсовы А. р. [c.218]

Молекулы газа размещены в полостях кристаллич. решетки из молекул воды и удерживаются в них ван-дер-ваальсовыми силами. Полости имеют вид многогранников (см. рис.). Кристаллич. решетка из молекул воды, характерная для Г. г., если она ие заполнена строго определенным кол-вом молекул газа, термодинамически нестабильна. Г. г. в осн. кристаллизуются в одной из двух сингоний объем- [c.468]

В соответствии с фундаментальным для классич, теории строения понятием связи между парой атомов все взаимод. в молекуле подразделяются на взаимод. связанных атомов и взаимод. несвязанных атомов. Молекула представляется механистич. системой, состоящей из упругих шариков-атомов, соединенных гибкими и упругими стержнями-связями, к-рые направлены под определенными углами друг к другу. К. а. базируется на рассмотрении вкладов в энергию молекулы . вносимых отклонениями длин связей ( ) и углов ( У ) от нормального значения, а также торсионными напряжениями ( , р) и ван-дер-ваальсовым взаимод, несвязанных атомов ( ,), Сумму этих членов называют стерич. энергией. Она различна для разных конформаций молекулы. [c.459]

МОЛЕКУЛЯРНАЯ МЕХАНИКА (метод атом-атомных потенциальных функций), расчетный эмпирич. метод определения геом. характеристик и энергии молекул. Основан на предположении о том, что энергия Е молекулы м. б. представлена суммой вкладов, к-рые м. б. отнесены к длинам связей г, валентным углам а и двугранным (торсионным) углам т (соответствующие компоненты энергии обозначаются и ,ор). Кроме того, в общем выражении для энергии всегда имеется член Е, , отражающий ван-дер-ваальсово взаимод. валентно не связанных атомов, и член учитывающий электростатич. взаимод. атомов и обусловливающий наличие эффективных атомных зарядов. Т. обр., полная энергия молекулы представляется суммой [c.114]

Обычно М. к. отличают от клатратов, у к-рых чаще всего менее определенная стехиометрия и энергия межмолекуляр-ного взаимод. не превышает энергию ван-дер-ваальсова взаимодействия. Однако это отличие довольно условно, т. к. относит, прочность М. к., по к-рой они делятся на сильные и слабые, изменяется в весьма широком диапазоие и бывает соизмерима как с энергией ван-дер-ваальсова взаимод., так и с энергией хим. связи. Напр., энтальпия образования АЩ [c.116]

Объемные модели, правильно передающие размеры и форму молекул, были разработаны в 1934 Г. Стюартом и позднее усовершенствованы Г. Бриглебом (рис., а, б). Каждый фрагмент, изображающий атом определенного элемента, в моделях Стюарта представляет собой шаровой сегмент, причем радиус шара пропорционален эффективному радиусу атома (Гзфф), а расстояние от центра шара до плоскости среза-ковалентному радиусу (/ , ,). В случае многовалентных атомов делают соответствующее число срезов, причем угол а между перпендикулярами из центра шара на плоскость среза равен валентному (рис., в). По предложению Г. Бриглеба для атомов, соединенных кратными связями, сегменты изготовляют не из шаров, а из эллипсоидов, большая полуось к-рых соответствует эффективному радиусу, обусловленному наличием л-электронного, а малая-а-электронного облака. Модели изготовляют обычно из пластмассы, окрашенной в цвета, установленные для каждого элемента (С-черный, Н-белый, О-красный, М-синий, 8-желтый и т.д.). При сборке моделей сегменты соединяют между собой по плоскостям срезов, причем в случае простых связей сегменты могут вращаться один относительно другого. Модели Стюарта-Бриглеба верно передают валентные утлы, межатомные расстояния и эффективные радиусы они позволяют измерять расстояния между разл. атомами и группами (0,1 нм соответствует 1,5 см). Эффективные радиусы, принятые в моделях Стюарта-Бриглеба, на 10-15%. меньше ван-дер-ваальсовых радиусов, получаемых из кристаллографич. данных. Это связано с тем, что модели предназначены для рассмотрения стерич. эффектов в молекуле, находящейся при обычных условиях, а не при т-ре абс. нуля. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология