Электронные представления о гетероциклах

Как видно, замена двух р-электронов неподеленной электронной парой гетероатома вызывает сильную деформацию я-электронного облака и поэтому дальнейшая такого рода замена по-видимому невозможна без потери ароматического характера вещества. Однако в представленных выше,гетероциклах СН-группы могут быть замещены изоэлектронными гетероатомами, способными передавать свой р-электрон на молекулярную орбиталь соединения. Например, при введении азота вместо СН-группы из пиррола производятся пиразол и имидазол, из фурана — изоксазол и оксазол, из тиофена — изотиазол и тиазол и т. д. [c.25]

Структурные представления (1.200) также должны объяснить исключительно высокую реакционную способность о-хиноидных гетероциклов (1.173) и, в первую очередь, их склонность вступать в реакции Дильса — Альдера. Согласно структурным представлениям (1.200), возможны два случая протекания реакции циклоприсоединения по пиррольному кольцу и по карбоциклической части молекулы. Энергия активации л-электронов (АЕ ), т. е. реакционная способность молекулы, определяется в основном разностью энергий л-электронов в переходном состоянии и энергий л-электронов реагентов [431. Образование переходных состояний для описанных случаев показано ниже [c.66]

В соответствии с этим определением, мезоионные молекулы представляют формулами общего вида (9), в которых а, Ь, с, (3, е II Г — атомы и группы, составленные из подходящим образом замещенных атомов углерода или гетероатомов. Ограничения, накладываемые на атомы или группы а—Г в структуре (9), число возможных мезомерных структур (см. разд. 20.4.2) и связь мезоионных соединений (9) с другими гетероциклическими системами, имеющими тот же ст-скелет (10), обсуждены в обзоре [9]. Отметим в этой связи, что, согласно общепринятой точке зрения, пятичленные гетероциклические УУ-оксиды (и родственные /У-имины и илиды), примерами которых могут служить соединения (11) и (12), удовлетворительно изображаются с помощью единственной диполярной структуры соединения этого типа поэтому не относят к числу мезоионных. Первоначально предлагалось изображать мезоионные соединения структурами типа (13), однако это неопределенное изображение не привилось и предпочтительной является структура типа (9), которая символизирует делокализацию л-электронов по мезоионному циклу в сочетании с частичным положительным зарядом экзоциклическая группа (/) несет соответствующий частичный отрицательный заряд. Эта поляризация мезоионных соединений, при которой цикл стремится к структуре с секстетом электронов, привела к их описанию как ароматических соединений и рассмотрению аналогий со структурой тропона (14). Некоторые мезоионные молекулы действительно обладают свойствами, которые ассоциируются с классическими представлениями об ароматичности, однако из-за разнообразия свойств этой большой группы гетероциклов ныне вряд ли целесообразно описывать их как ароматические. [c.715]

Учебное пособие для студентов старших курсов, а также аспирантов химических вузов, специализирующихся в области органической химии и химии гетероциклических соединений. В нем рассмотрены основные гетероциклические системы с привлечением современных представлений электронной теории. Весьма це 1ны разделы книги, в которых даны сведения о развитии новых подходов к синтезу гетероциклов. В конце каждого раздела приведены интересные задачи, помогающие лучше усвоить материал. [c.4]

Книга представляет собой конспективное изложение основ химии гетероциклических соединений. Авторы впервые сделали попытку рассмотреть всю химию гетероциклов с единой точки зрения, опираясь на современные представления электронной теории. [c.4]

Понятие ароматичности не может быть очерчено столь отчетливо, как это кажется из приведенного изложения. С одной стороны, описанные модельные представления, основанные на методе МОХ, достаточно грубы. Не всегда из них можно делать однозначные выводы. Одна из причин этого в том, что не учитывается энергия взаимного отталкивания я-электронов, помещаемых на МО ароматической системы. С другой стороны, не учитывается влияние изменения электроотрицательности вследствие изоэлектронных замен атомов углерода при переходе к ароматическим гетероциклам. Эти недостатки в меньшей мере присущи более строгим расчетам по методу МО. Однако при этом в значительной мере теряется возможность использования простых и удобных модельных представлений, весьма важных с точки зрения непосредственного практического приложения. [c.72]

Наиболее убедительным доводом в пользу представления о Ря— ря-связях служит существование чрезвычайно интересного класса соединений, называемых боразинами Эти соединения представляют собой щестичленные гетероциклы с чередующимися атомами бора и азота. Они формально аналогичны бензолу, так как содержат шесть электронов (по одной паре на каждом атоме азота), которые могут быть делокализованы по шести орбиталям — по [c.631]

Утвердившиеся к началу 50-х годов представления о ненасыщенном характере трехчленного цикла в последующем были убедительно подтверждены на большом числе примеров [32—57]. Они позволили представить трехчленный цикл как особую организацию молекулярных орбиталей, создающую некоторое подобие л-связанности атомов при отсутствии в молекуле ненасыщенных валентностей. Эта организация молекулярных орбиталей цикла достигается путем реализации особых состояний атомов углерода и гетероатома, отличных от состояний этих атомов в ненапряженных соединениях. Стало очевидным, что дальнейшие поиски связей между строением и свойствами трехчленных гетероциклов невозможны без детальных структурных и количественных исследований, направленных на более полное описание их электронной природы. [c.144]

Структурные характеристики известных трехчленных гетероциклических соединений окончательно подтвердили их циклическое строение и некоторое подобие со строением непредельных соединений. Вместе с тем они предоставляют богатую информацию о характеристике молекулярных орбиталей цикла и о факторах, определяющих строение и стабильность цикла. Анализ данных о строении трехчленных насыщенных гетероциклов позволяет вскрыть закономерности между структурными параметрами цикла и природой его гетероатома. Из этого следует, что результаты структурных исследований могут быть использованы в качестве основы для разработки представлений об электронном строении трехчленного насыщенного гетероцикла. [c.145]

Однако прежде чем перейти к рассмотрению электронной природы трехчленного гетероцикла, кратко осветим основные положения современных представлений о строении и реакционной способности органических соединений, а также отправные позиции, из которых будем исходить при попытке построения моделей. [c.145]

Наиболее полные представления о химической природе трехчленного гетероцикла должны вытекать из квантовохимических концепций в рамках метода молекулярных орбиталей (МО) [69]. С этих позиций трехчленный гетероцикл представляется в виде трехцентровой системы ядер, с которыми связан определенный потенциал движения всех электронов. При этом в молекуле создается общее динамичное многоэлектронное поле, состояния которого можно найти решением уравнения Шредингера, учитывающего взаимодействия между всеми микрочастицами системы. [c.145]

Таким образом, современная теоретическая химия располагает достаточно простым инструментом качественного исследования соединений, поиска связей между строением и свойствами веществ. Ниже попытаемся использовать модельные представления модернизированной теории локализованных связей и качественных представлений о характере и основных закономерностях химических процессов для построения электронных моделей трехчленного гетероцикла в статике и динамике, а также для исследования этих моделей с целью выяснения его химической природы. [c.150]

Причины изменения экранирования ядер трехчленных гетероциклов в деталях не рассмотрены. Для объяснения этих фактов ввели представления о магнитной анизотропии связи С—С цикла, природу которой в деталях не объясняют. Считают, что некоторый вклад в экранирование ядер трехчленного гетероцикла вносят электрическое поле гетероатома и анизотропия магнитных моментов связей цикла, вызванная наличием гг-электронов. Однако все эти представления не позволяют связать со строением совокупность установленных фактов. В то же время логические связи между особенностями строения трехчленного цикла и величинами аномальных смещений химических сдвигов в этих соединениях просматриваются. [c.181]

Таким образом, с точки зрения электронной модели причины аномальных смещений сигналов ядер трехчленных насыщенных гетероциклов по сравнению с ациклическими соединениями удовлетворительно объясняются диполярной природой цикла и природой реализуемых в нем эффектов стабилизации напряженного состояния. Такое представление кажется наиболее правдоподобным, поскольку тесным образом связывает причину и следствие. [c.182]

Если исходить из рассматриваемых представлений об электронном строении трехчленных насыщенных гетероциклов, то можно считать, что неоднородность магнитного поля в пространстве вокруг цикла обусловлена диполярной природой последнего. Наличие л -орбитали на связи С—С способствует смещениям электронной плотности в плоскости цикла от других атомов или групп атомов, что и находит свое отражение в ослаблении магнитного поля. Наоборот, с гг-донорными свойствами цикла связано нагнетание электронной плотности на окружающие его атомы или группы атомов. Таким образом, в этом явлении проявляется диполярная тгл-природа трехчленных насыщенных гетероциклов, и его следует рассматривать как следствие слабых внутримолекулярных ЭДА-взаимодействий, осуществляющихся через пространство. [c.183]

Правильность таких представлений подтверждает множество исследований методом ЯМР ЭДА-комплексов и ЭДА-взаимодействий соединений [90, 91]. Во всех изученных примерах в результате ЭДА-взаимодействий наблюдают повышение диамагнитного экранирования ядер акцепторного и снижение диамагнитного экранирования ядер донорного центра. При этом найдены четкие корреляции между степенью экранирования и степенью переноса электрона от донора на акцептор, т. е. энергией ЭДА-взаимодействий. В связи с этим можно считать, что исследования эффектов анизотропии магнитного экранирования трехчленными гетероциклами могут оказать неоценимую помощь в познании природы граничных орбиталей цикла. [c.183]

Так, физические свойства трехчленных гетероциклов согласуются с пя-диполярной природой их цикла, вытекающей из электронной модели. Совокупность спектральных характеристик логично объясняется только представлениями о высоком я-характере связей между гетероатомом и двууглеродным фрагментом цикла, определяемом донорными свойствами гетероатома и возможной ориентацией его п-орбитали относительно плоскости цикла. Это согласуется с рассмотренным в электронной модели типом связей ме кду диполями цикла промежуточным между осевым и фронтальным типами перекрывания связующих орбиталей по гетеросвязям цикла и наличием многоцентровой молекулярной орбитали, связывающей /г-орбиталь гетероатома с орбиталями двууглеродного фрагмента. [c.191]

В химическом отношении енамины обычно рассматривают как С-нуклео-филы, что объясняют делокализацией неподеленной пары электронов атома азота, за счет сопряжения с л-электронами этиленового фрагмента [6-13]. Более современные представления, учитывающие наличие повышенной электронной плотности на атоме азота и -углеродном атоме енаминовой системы, позволяют рассматривать эти соединения как 1,3-динуклеофилы [14]. Как следствие, взаимодействие таких систем с диэлектрофилами может приводить к образованию азотсодержащих гетероциклов. [c.22]

Расчет химических сдвигов протонов изоиндола дал следующий ряд б4(7)-н > бкз) н > 6s(6)-H [134]. Данная последовательность была подтверждена экспериментально [135, 142, 159]. В последнее время делаются попытки связать данные по кольцевым токам с ароматичностью циклической молекулы [195]. Так, на основе теории конечных возмущений (FPT) в приближении связанного ( HF) и несвязанного (U HF) методов Хартри — Фока рассчитаны вклады кольцевых токов в константы экранирования [195]. Необходимые для анализа химических сдвигов электронные плотности получены для о-электронной системы с помощью метода Дель Ре, а для л-электронной системы — методом S F Р—Р—Р. Результаты расчетов свидетельствуют в пользу представлений об ограниченной степени ароматичности рассмотренных соединений. При переходе от пятичленных гетероциклов к их бензопроизводным э екты кольцевого тока увеличиваются. Причем аннели- [c.47]

Сегден в общем солидаризируется с представлениями Уолша и, приведя теоретический анализ его положений, предлагает для рассматриваемых соединений схемы строения, основная идея которых состоит в том, что я-электроны являются обобщенными для всех атомов гетероцикла. В молекуле окиси этилена роль я-электронов выполняет, очевидно, свободная электронная пара атома кислорода. [c.20]

Кинетические исследования размыкания гетероцикла в 3-фенилфуроксане, в его нитропроизводных с нитрогруппой в фениле и в соответствующих фуразановых аналогах (табл. 12а) показали, что, во-первых, размыкание обоих гетероциклов облегчается с введением каждой нитрогруппы в фенильное ядро [903]. С этим согласуется представление о перемещении электронов в переходном состоянии от аниона гидроксила [c.121]

Катрицкий и Лаговская, желая подчеркнуть типичные особенности гетероциклических соединений, начинают изложение с шестичленных гетероциклов, обобщая реакции гетероциклизации, с общих позиций объясняя реакции замещения у сходных структур. В соответствии с этим пятизвенные гетероциклы рассматриваются позже, а нетипичным системам, например гидрированным гетероциклам, приближающимся к ациклическому ряду, или аномально напряженным структурам с трех- или четырехзвенньши циклами уделено немного внимания. Главное —это ароматические системы в гетероциклическом ряду. При редактировании русского текста мы сделали незначительные купюры в тех местах, где авторы использовали формальные представления теории резонанса, но сохранили весь основной стержень теоретических представлений, базирующихся на современной электронной теории органической химии. [c.6]

Влияние дополнительных атомов азота также может сказываться на кислотных и основных свойствах гетероциклов. С одной стороны, свободные пары электронов атомов азота определяют направление протонирования, и большинство азолов проявляет себя как более сильные основания, чем пиррол. С другой стороны, азо-лил-анионы более устойчивы, чем пирролил-анион, поэтому азолы, содержащие группы ЫН, — более сильные кислоты, чем пиррол. Величины рАа, представленные в табл. 8.1, иллюстрируют вышесказанное. Имидазол представляет собой основание средней силы, другие азолы — слабые основания сила основания обычно уменьшается с увеличением числа атомов азота в молекуле из-за индуктивного электроноакцепторного влияния дополнительных атомов азота. Кислородсодержащие гетероциклы гораздо менее основны, 404 можно было бы ожидать из-за индуктивного эффекта атома кислорода, и основные свойства становятся еще меньше, если гетероатом находится по соседству с местом протонирования. И, наоборот, кислотность азолов повышается с увеличением числа атомов азота триазолы сравнимы по кислотности с фенолом, а 1Н-тетразол — с уксусной кислотой. [c.342]

Со временем подобные измерения позволят составить схему электронной плотности атомов углерода всех простых гетероциклов. Многое еще предстоит сделать, так как данные по хинолйну являются неполными, а к изучению производных изохинолина, пиридазина и пиразина пока еще не приступили. Весьма желательно, чтобы по крайней мере для части этих соединений (хотя многие из них являются жидкостями или низкоплавкими веществами) было проведено измерение эффекта Зеемана. Параметры асимметрии могут быть, конечно, измерены непосредственно с помощью иодпроизводных, но последние менее доступны, чем соответствующие хлорпроизводные. Однако, когда все эти данные будут, наконец, сведены воедино, химик сможет составить детальное представление о распределении электронов ряда соединений и использовать его для точного объяснения их реакционной способности. [c.407]

Как и в случае шестрхчленных гетероциклов, распределение электронов в цикле происходит в основном согласно схемам с разделенными зарядами, но в отличие от первых у пятичленных гетероциклов гетероатом обладает частичным положительным зарядом, а атомы углерода цикла—частичными отрицательными зарядами. Согласно этому представлению, дипольный момент должен быть ориентирован в обратном [c.590]

Особый интерес представляют кремнийорганические производные азотсодержащих гетеропик дов, в которых атом кремния пента- или гексакоординирован, то есть гипервалентен. Исследования их молекулярной и электронной структуры и физических свойств расширяют имеющиеся представления как о сте-реоэлектронном строении соединений гипервалентного кремния, так и о специфическом влиянии кремнийорганических заместителей на молекулярную структуру и реакционную способность азотсодержащих гетероциклов. [c.111]

В соответствии с известными представлениями о механизме М-оксидирования соединений ряда пиридина [4] исследуемая реакция протекает через стадию образования динамического комплекса [1], образованного переносом неноделенной пары электронов от атома гетероцикла на вакантные орбитали акцептора — надуксусной кислоты. [c.102]

Молекулярные диаграммы 2,5-диарилзамещенных оксазола и ок-садиазола, приведенные в работах Луцкого с сотрудницами, дают представление о распределена электронной плотности в гетероциклах и связанных с ними арильных радикалах [44]. Гетероциклы являются акцепторами электронов, причем оксадиазольный цикл обладает более сильными электроноакцепторными свойствами, чем оксазольный. [c.82]

Концепция Кекуле о кольце из шести эквивалентных СН-групп в бензоле быстро стала общепризнанной. Внимание исследователей сосредоточилось на способе изображения дополнительных валентностей, котррый заменял бы чередование простых и двойных связей. Распространение получила центрическая формула (5), где эти валентности взаимно насыщают друг друга, действуя через центр (Армстронг, 1887 г,). Опираясь на центрическую формулу, Бамбергер в начале 1890-х годов утверждал, что специфический характер ароматических соединений связан с наличием шести единиц сродст- ва, причем впервые указал, что такие гексацентрические си- стемы могут существовать не только в шестичленных циклах. Гексацентрическая формула была распространена на пятичленные гетероциклы, такие, как пиррол, фуран (6), и на нафталин. Эти идеи предвосхитили в терминах доэлектронных представлений концепцию ароматического секстета электронов, [c.12]

С созданием электронной, теории валентностей представление о гексацентрических системах было сформулировано в виде постулата об ароматическом секстете электронов (Армит, Робинсон, 4925 г.), который было предложено условно изображать кругом, вписанным в шестиугольник для бензола (8) или пятиугольник для ароматических гетероциклов (6) и для цик-лопентадиенид-аниона (9), Физическое обоснование правила секстета электронов было найдено с позиций квантовой механики. [c.12]

Представление об электронных смещениях в молекуле красителя и о мезосостоянии молекулы дает нам возможность предсказывать, как повлияет на цвет нарушение симметрии молекулы цианинового красителя. В соответствии с теоретическими представлениями, развитыми В. А. Измаильским еще 35 лет назад, краситель наиболее глубоко окрашен именно в его мезосостоянии, т. е. тогда, когда строение его молекулы одинаково удалено от обеих предельных форм. Действительно, па множестве примеров нами было показано, что переход от цианинового красителя симметричного строения, содержащего два одинаковых азотистых гетероцикла, связанных полиметиновой цепочкой, к красителю несимметричному, построенному из гетероциклов неодинаковой основности, всегда сопровождается эффектом ослабления цвета, смещением поглощения в сторону фиолетовой части спектра. [c.178]

Термическая устойчивость гетеронинов дает весьма наглядное и логичное представление об их относительной ароматичности. Тем не менее общего значения этот метод оценки ароматичности не имеет. Действительно, известно немало достаточно устойчивых антиароматических структур, так же как и неустойчивых ароматических. К числу первых, в частности, принадлежат соединения (39), (64), (69) или 16я-электронные гетероциклы группы фенотиазина (81) —(83). Стабильность последних обеспечивается, с одной стороны, влиянием двух бензольных ядер, с другой — существенным нарушением геометрии центрального ядра (например, молекула фенотиазина согнута вдоль линии X—V и гетероатомы отклонены от плоскости бензольных колец [22]). [c.42]

Сокращение связей Се—С до 1,89 и 1,90 А обнаружено в молекуле 10,10-дихлор-10-герма-9-окса-9,10-дигидроантрацена (IV) [61] (рис. 8) по-сравнению с 1,954 А в СеРЬ4 [34] и 1,945—2,03 А в ранее исследованных германийорганических соединеииях (см. [1]). Возможно, что такое укорочение вызвано ря— л взаимодействием я-электронов феииленовых колец с вакантными 4й-орбиталями атома германия. Однако можно предложить и другое объяснение. Обращает на себя внимание тот факт, что угол С1—Ое- С1 в IV равен 102°. Такое уменьшение угла между наиболее электроотрицательными заместителями вызывается регибридизацией орбиталей центрального атома и сопровождается обычно увеличением угла между более электроположительными заместителями [62]. Однако в IV величина угла С— Ое—С определяется геометрией гетероцикла, и этот угол, как отмечено выше, не увеличен, а уменьшен по срав1нению с идеальным тетраэдрическим. Поэтому расстояние Ое—С, по-видимому, (не соответствует направлению участвующих в образовании этой связи орбиталей Ое и С, т. е. связь является изогнутой , что и приводит к ее кажущемуся укорочению. Представление о подобных изогнутых связях часто при- [c.106]

Это представление, вообще говоря, созвучное современной теории ароматичности, сегодня уже не охватывает собой всех особенностей химического поведения тиофена, поскольку оно не отражает способность тиофена вступать в реакции, обусловленные наличием в его молекуле атома серы, геометрию тиофенового цикла, являющуюся существенным фактором в некоторых превращениях производных тиофена и т. д. Между тем значение гетероатома в тиофене, как и в других гетероциклах, не ограничивается тем, что он дополняет я-электронную систему до ароматического секстета. Как известно, ему принадлежит важная роль в определении направленности замещения в кольце и, поскольку он составляет звено замкнутой цепи, его можно рассматривать как внутреннюю, неотъемлемую функцию. Именно наличие гетероатома создает возможность для наблюдения изомеризации мо-ноалкил- и арилзамещенных тиофена, происходящей в результате фотохимического процесса [2]. Тиофеновые соединения вступают в реакции ароматического замещения различных типов. Сравнительно большой материал имеется по нуклеофильному замещению (см., например, [3]). Описаны также реакции гемолитического замещения, в частности, алкилирование [4, 5], арилирование [6], тиилирование [7], ацилирование [8], высокотемпературное силилирование [9]. [c.6]

Некоторые авторы указывали, что параметры остова (т. е. а и Р) должны зависеть от распределения плотности л-электронов. Это является распространением на теориЕО самосогласованного поля метода вспомогательного индуктивного параметра Полинга и Уэланда, который мы уже обсуждали. Развитие теории самосогласованного поля с учетом этого фактора было предпринято в серии статей Брауна и Хеффернана (см., например, Браун и Хеффернан, 1958). Эта модификация метода была введена для того, чтобы такие свойства, как дипольные моменты и реакционная способность, можно было бы обсуждать в рамках того же набора параметров, какой применяется для расчета электронного спектра. Холл и Амос (1960) показали, что интерпретация л-электронных дипольных моментов азотистых гетероциклов возможна без использования таких представлений (см. следующую главу). В настоящей книге мы не касаемся теории реакционной способности ароматических молекул. [c.146]

О и 8 резко понижают электронную плотность на реакционном центре. Такое влияние объясняется превалирующей ролью 5Г-сопряжения электронной пары МИ с азометиновой группировкой гетероцикла по сравнению с её в -индукционным влиянием на реакционный центр. Первый из у азанных эффектов повышает эффективную электронную плотность на иминном азоте, второй - понижает. В соединениях , И —эффект груипирсвки X выражен слабее, а 6" -эффект - сильнее, чем в Ш, Подтверждением этому служат результаты расчётов электронных конфигураций азолов, представленные на молекулярных диаграм-мах уп. ЗШ На диаграммах 1Иа, Ш а даны ЧГ-электронные конфигураций имидазола и оксазола, рассчитанные в приближении ССП МО Попла, с параметрам - взятыми из одной сводки "", а на диаграммах в и Шв пока- [c.658]

Для составления представлений об электронном строении трехчленных насыщенных гетероциклов обратимся в первую очередь к их геометрическим параметрам, что позволит оценить гибридные состояния атомов углерода цикла. При этом попытаемся найти связи между рассматриваемыми соединениями и циклопропаном, для которого удовлетворительные модели уже разработаны. Такой подход позволяет максимально использовать достигнутые результаты структурных исследований трехчленного цикла и одновременно расширяет круг обсунодаемых вопросов. Все это способствует более близкому приближению разрабатываемой модели к реальному образу. [c.151]

Рассмотрение механизма и кинетики реакций нуклеофильного раскрытия насыщенных трехчленных гетероциклов до настоящего времени проводилось без привлечения понятий о граничных орбиталях их электрофильных центров. Полагают, что нуклеофильный агент атакует один из атомов углерода двууглеродного скелета, обладающий дефицитом электронной плотности. Процесс раскрытия отождествляют с реакциями нуклеофильного замещения. Такие представления о рассматриваемых превращениях предполагают участие антисвязующих орбиталей гетеросвязей ( с-х ) качестве наиболее низких незаполненных орбиталей трехчленного гетероцикла. [c.157]

Все это свидетельствует о том, что константы вицинального взаимодействия протонов двууглеродного скелета этих соединений связаны с особенностями эффектов стабилизации напряжения цикла. Характер изменения величин и тра ю становитсяПОНЯТНЫМ, если считать, что в ряду азиридин, оксиран, тииран и 1-окись тиирана имеет место выравнивание эффектов сопряжения в плоскости цикла и в плоскости, перпендикулярной плоскости цикла. При этом связи С—Н находятся под влиянием двух взаимно перпендикулярных пар фронтально взаимодействующих орбиталей. Такие представления согласуются с электронной моделью трехчленных насыщенных гетероциклов. [c.189]

Отвечая на первый вопрос, необходимо отметить, что ни в одном из выбранных для анализа примеров представления об электронном строении трехчленного гетероцикла, рассмотренные в главе б, не находились в противоречии с фактическими данными. Более того, они позволяли более полно представить закономерность того или иного явления, процесса, освещали их интимную природу и открывали перспективы для проверк-н предсказательных функций модели. [c.191]

Показательно, что представления об зр — р -характере связи С—С трехчленного гетероцикла с /г-электронной плотностью, вытекающие из структурных параметров, подтверждаются микроволновыми спектрами, ЯМР-спектрами ( / с-н и Ггем), прямым установлением наличия л -орби-тали двууглеродного скелета цикла и всей совокупностью сведений о физических, физико-химических свойствах этих соединений. Представления о гибридном состоянии гетероатома оксиранового и тииранового циклов, о типе связывания между атомами скелета цикла, об общей организации системы молекулярных орбиталей трехчленного гетероцикла также не отрицаются привлеченными для анализа сведениями. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология