Прочность жесткоцепных полимеров

Влияние дискретного наполнителя на прочность жесткоцепных полимеров м. б. объяснено с точки зрения статистич. теории распределения внутренних дефектов в твердом теле. Упрочняющее действие наполнителя связано с изменением условий перенапряжения на краях трещин, с релаксацией напряжений и перераспределением их на большее число центров прорастания микротрещин. Это должно увеличивать среднее напряжение, ведущее к разрушению тела. Микротрещина, развиваясь в наполненном полимере, может упереться в наполнитель и, следовательно, ее дальнейшее развитие будет требовать повышения напряжения. Чем больше концентрация наполнителя в полимере, тем больше создается препятствий для развития трещин благодаря этому тормозится процесс разрушения. Кроме того, в тонких слоях полимера, согласно статистич. теории прочности, число дефектов, приводящих к разрушению, должно быть меньше в определенных пределах увеличение прочности пропорционально уменьшению толщины слоя полимера. [c.164]

Влияние ориентации на прочность проявляется не только в жесткоцепных полимерах, но также и в эластомерах [13 290, с. 202 490—494]. Было показано, что прочность закристаллизованного при растяжении на 60% натурального каучука, измеренная при 193 К, в 6 раз больше, чем прочность аморфного неориентированного полимера. Однако наблюдаемое упрочнение лишь в небольшой степени может быть отнесено за счет кристаллизации. Недеформированный каучук, закристаллизованный путем охлаждения, оказался лишь в 2 раза прочнее неориентированного аморфного. В. Е. Гуль [494, с. 241] показал, что для эластомеров характерно наличие дополнительной ориентации в месте роста надрыва. При температурах ниже температуры хрупкости дополнительная ориентация не обнаруживается. [c.179]

Выяснение строения полимерных волокон и пленок в ориентированном состоянии — одна из главных проблем в прикладной физике полимеров, так как именно в этом состоянии они находят огромное практическое применение. Одна из наиболее важных практических характеристик ориентированных полимеров— прочность. Несмотря на то, что прочности некото-зых гибкоцепных, а также многих жесткоцепных полимеров 1—3] сегодня достигают (300—600)-10 Па, все же они намного меньше теоретических оценок [4]. Естественно поэтому желание многих исследователей найти пути дальнейшего улучшения столь важных в практическом отношении свойств полимеров. Однако то, что можно было сделать полуэмпирическими методами, к нынешнему дню в основном реализовано, и дальнейшие успехи могут быть достигнуты только при глубоком знании как НМС ориентированных полимеров, так и связи их реальной структуры с конкретными физико-химическими свойствами. [c.86]

При формовании полимера, когда происходит течение струи его р-ра или расплава, также достигается та или иная степень ориентации отвердевшего материала (см., напр.. Литье под давлением термопластов). Этот способ более эффективен для жесткоцепных полимеров, интерес к к-рым все более возрастает ввиду их высокой термостойкости и прочности. [c.259]

Модель Петерлина относится прежде всего к гибкоцепным полимерам. Обязательное наличие складок в их структуре обусловливает невозможность достижения предельной (теоретической) прочности материала. Для максимального приближения к предельным значениям прочности необходимо получать изделия из жесткоцепных полимеров, которые не могут образовывать складок и формируют структуру, в которой все цепи выпрямлены и уложены почти параллельно друг другу, т. е. все цепи оказываются работающими (см. гл. 7). [c.95]

Повышение прочности при добавлении пластификаторов объясняется увеличением подвижности надмолекулярных структур, которые при растяжений ориентируются, что всегда способствует упрочнению полимера (см. гл. 7). Такое упрочнение наблюдали для резин на основе некоторых каучуков [17], поливинилхлорида [18] и для ряда других жесткоцепных полимеров. [c.460]

Первое из волокон в табл. У.Ю, вероятно, имеет самую высокую прочность даже по сравнению с волокнами из жесткоцепных полимеров — 4,85 ГПа (прочность отдельных филаментов достигает 5,62 ГПа). [c.129]

Целлюлоза и ее эфиры были первыми полимерами, использованными для получения пленок путем химической модификации природного высокомолекулярного соединения. Так как скелет этих соединений составляют пирановые кольца, целлюлоза и ее эфиры относятся к жесткоцепным полимерам, переработка которых производится почти исключительно из раствора. Значительные силы внутри- и межмолекулярного взаимодействия обеспечивают высокую механическую прочность этих пленок. Величина внутри- и межмолекулярного взаимодействия зависит от характера и количества замещающих групп в макромолекуле целлюлозы. [c.20]

Коагуляция нити из растворов жесткоцепных полимеров происходит почти сразу же по выходе из фильеры, причем прочность гелеобразной набухшей нити достаточно высокая (от 5 до 15 сН/текс). Сине-ретические процессы в формуемой нити проходят в незначительной [c.74]

Следует отметить, что чем больше жесткость полимерных цепей, тем меньше предельная ориентационная вытяжка. Однако прочность и модуль упругости волокон, достигаемые в результате вытягивания, по мере увеличения жесткости цепей сначала уменьшаются, а затем резко возрастают. Выше указывалось, что при упрочнении поливинилспиртовых волокон кратность вытяжки составляет 18—20, для целлюлозных и полиэфирных волокон 3—8, а для волокон из ароматических жесткоцепных полимеров и углеродных волокон еще меньше. [c.307]

Так же, как и при формовании, процессы ориентационного вытягивания и термообработки волокон на основе жесткоцепных полимеров существенно отличаются от соответствующих процессов для гибкоцепных полимеров [10—112 14 17 19 20]. Так, в частности, для некоторых ароматических полиамидов уже при термическом вытягивании в 1,1—1,5 раза прочность волокон увеличивается в несколько раз и достигает значений 1,2—1,5 ГПа. [c.311]

Кавитационная стойкость зависит от деформационных свойств покрытий. Лучше всего противостоят эрозионному разрушению покрытия из эластомеров, имеющие высокие значения относительного удлинения, прочности при растяжении и. адгезии, а также малые времена релаксации. Такие покрытия являются своего рода демпфером, способным гасить ударные-кавитационные импульсы. Для их получения обычно применяют комбинированные пленкообразователи превращаемого типа, представляющие собой смеси жесткоцепных полимеров или олигомеров (виниловых, эпоксидных) с эластомерами (каучука-ми). Пигменты и наполнители не оказывают существенного-влияния на кавитационную стойкость покрытий. [c.81]

Как известно, при получении волокон из жесткоцепных полимеров, молекулы которых стержневидны и не могут складываться, легко достигаются прочности до 3000 МПа и выше. Это свидетельствует о том, что дефицит прочности гибкоцепных полимеров кроется именно в их способности образовывать макромолекулярные клубки и складчатые кристаллы. Следовательно, задача состоит в том, чтобы заставить макромолекулярные клубки развернуться уже в расплаве. Тогда в процессе последующей кристаллизации могут быть получены непосредственно кристаллы с выпрямленными цепями (аналогичные кристаллам из жесткоцепных полимеров), а значит, и с большим числом проходных цепей и высокой прочностью. Этот метод, получивший название ориентационной кристаллизации (термодинамические основы и подробности метода —см. ниже), разработанный сотрудниками школы С. Я. Френкеля и В. Г. Баранова [49—51], позволяет получить в одноактном процессе без последующих ориентационных вытяжек высокопрочные волокна и пленки полиэтилена с прочностью на разрыв до 1400 МПа для волокон и до 4000 МПа для отдельных фибрилл, на которые расщепляется волокно, и примерно 400 МПа для пленок при модуле упругости для волокон 30 ООО МПа и для пленок 6000 МПа. [c.54]

Результаты, аналогичные описанным для полиэтилена, были получены при изучении полипропилена, для которого высокотемпературный пик отстоит от низкотемпературного значительно дальше, чем в случае полиэтилена, и все обсуждавшиеся выше эффекты выражены более ярко. Меридиональные рефлексы, свидетельствующие, как и для полиэтилена, о наличии периодичности вдоль направления оси ориентации, исчезают при 173— 175°С и одновременно появляется интенсивное экваториальное рассеяние. Дальнейшее повышение температуры от 175° до 195°С ослабляет интенсивность этого рассеяния, а при Г=195°С полностью исчезают рефлексы как в больших, так и в малых углах. При этом во всем интервале температур сохраняется четкая с-текстура, однако интенсивность рассеяния под большими углами постепенно снижается. Температура 175 °С соответствует обычной температуре плавления полипропилена, поэтому естественно полагать, что при этой температуре происходит плавление КСЦ. Однако и выше этой температуры образцы полипропилена имеют частично кристаллическое строение и находятся в напряженном состоянии исследования (рис. 1.25) показывают сохранение некоторой прочности и жесткости образцов вплоть до температуры, соответствующей по ДТА высокотемпературному эндотермическому пику. Такого поведения при термомеханических испытаниях можно было бы ожидать от жесткоцепных полимеров (если бы они плавились). Для обычных ориентированных образ- [c.74]

Значения прочности и модуля упругости ряда материалов приведены в табл. 4.3, из которой следует, что соотношение (4.21) выполняется весьма приближенно. Тем не менее следующее из этого соотношения неравенство Е а всегда выполняется для ориентированных кристаллических и жесткоцепных полимеров, у которых упругость имеет энергетическую природу. На это указывает, в частности, то обстоятельство, что величина модуля для таких [c.165]

Если / = Го, то максимально возможное упрочнение при ориентации /г=3. Обычно I превышает в несколько раз. Например, для натурального каучука / = 12 А, Гд=4 А. Следовательно, его прочность (ниже в аморфном неориентированном и ориентированном состоянии различается в 7 раз. Для жесткоцепных рыхло упакованных твердых полимеров I больше и соответственно больще упрочнение ири ориентации (10—15-кратное), но в процессе вытяжки возникают новые опасные дефекты—микротрещины, снижающие эффект упрочнения. [c.143]

Влияние набухания на долговечность жесткоцепных ориентированных и неориентированных полимеров исследовано С. Н. Журковым с сотр. [49, с. 68 456, с. 183]. Было показано, что набухание таких полимеров сопровождается уменьшением долговечности и делает более резкой временную зависимость прочности. При этом может наблюдаться резкий наклон прямой 1 Тр = / (Ор), так что 1п Тр при уменьшении значения Ор сильно возрастает. Небольшое увеличение Ор сопровождается резким падением значения lg Тр. Создается впечатление, что имеется какое-то критическое значение Ор, ниже которого образец не разрушается. На самом деле существует просто очень резкая зависимость долговечности от разрушающего напряжения. [c.164]

Показано, что при соответствующих концентрациях набухающего агента происходит увеличение прочности за счет облегчения процессов ориентации. Эта закономерность является, по-видимому, общей как для эластомеров, так и для жесткоцепных аморфных и кристаллических полимеров. [c.172]

Существуют нек-рые специфич. особенности в механизме упрочнения эластомеров и жесткоцепных линейных и сетчатых полимеров. В частности, существенное упрочнение эластомеров достигается при использовании высокодисперсных наполнителей, преимущественно сажи, прочные первичные агрегаты к-рой создают в среде эластомера цепочечные структуры (см. также Наполнители резин). Действие этих структур объясняется гл. обр. тем, что их элементы являются той матрицей, на к-рой ориентирована макромолекула. Чем больше развита цепочечная структура, тем в большей степени проявляется ее ориентирующее и упрочняющее действие. Образующиеся в ходе смешения хаО тич. связи каучук — наполнитель при деформации ПОД напряжением разрываются и вновь восстанавливаются в новых положениях, закрепляя на поверхности наполнителя макромолекулы каучука, частично ориеН тированные в направлении действия напряжений. В ре зультате происходит выравнивание местных перенапряжений. Чем выше прочность связи каучук — на- [c.163]

Начиная с некоторых степеней ориентации — и тем раньше, чем менее полярен полимер, или чем ниже плотность энергии когезии, — происходит фибриллизация, т. е. распад волокна или пленки при любых типах нагружения на пучки тончайших фиб рилл, которые обладают огромными прочностями (у полиэтилена—почти 5-10 Па 24, т. 2, с. 363—371], но еще не являются элементарными и при разрыве распадаются на еще более тонкие элементы, представляющие собой уже, по-видимому, линейные монокристаллы ( усы ). Теория фибриллизации пока не развита, хотя ясно, что в какой-то мере этот эффект связан с исчезновением проходных межфибриллярцых цепей, вовлекаемых в кристаллическую решетку. Аналогичным образом ведут себя и суперориен-тированные системы, полученные из жесткоцепных полимеров. Видимо, в обоих вариантах кристаллическая решетка представляет собой некий гибрид обычной решетки и нематической (или смектической) фазы, что порождает дефицит поперечной прочности. [c.227]

При этом вследствие реакции передачи цепи может происходить также образование привитых сополимеров. Механохимиче-скнй метод используют для получения блок- и привитых сополимеров на основе различных каучуков с целью улучшения их физико-,механических свойств (жесткости, прочности и т. д.), а также для повышения ударной прочности ряда жесткоцепных полимеров (эфиры целлюлозы и др.) за счет их модификации эластомерами. [c.66]

Второй вариант структуры — бахромчатофибриллярная модель (тип б на рис. 1) — предложен Хирлом [10], который полагает, что подобная структура присуща всем полимерам в волокноподобном состоянии, однако для этого нет достаточных оснований. С другой стороны, подобная структура представляется весьма вероятной в случае жесткоцепных полимеров, где складывание цепей ка себя затруднено. Выходящие из фибрилл цепи обеспечивают межфибриллярное взаимодействие, а прочность и гибкость снова определяются числом проходных цепей. [c.50]

В. А. Каргин и, П. В. Козлов практически впервые отчетливо показали, что добавление к жесткоцепным полимерам ничтожно малых количеств низкомолекулярных жидкостей, являющихся для них очень плохими растворителями, может значительно понизить их температуру стеклования [30]. Этот экспериментальный факт впоследствии был теоретически обоснован Г. Канигом [32], показавшим, что чем хуже пластификатор растворяет полимер, тем эффективнее его пластифицирующее действие. Явление получило название межструктурной пластификации. Переход от внутриструктурной к межструктурной пластификации по существу означает переход от хороших растворителей к нерастворителям, т. е. от истинных растворов к микрогетерогенным коллоидным системам. Наибольшее количество пластификатора-нерастворителя находится в виде тонких слоев, адсорбированных на поверхности коллоидно-диспергированных частиц полимеров, и играет роль граничной смазки, облегчающей их скольжение друг относительно друга. Это вызывает не понижение, а повышение прочности полимера. Это явление неоднократно наблюдалось [33, 34], оно получило название антипластификация [35]. [c.199]

Кинетика фазового перехода от жидкого состояния (расплав, р-р) к твердому может осложняться частичным переходом системы в жидкокристаллич. состояние (см. Структура). При этом сформованное, но не подвергнутое ориентационной вытяжке волокно имеет заметно выраженную предориентацию , к-рая усиливается при формовании в мягких условиях (низкая степень пересыщения или переохлаждения). Крайний случай этого явления — Ф. в. из р-ров или расплавов, полностью находящихся в жидкокристаллич. состоянии. Это реализуется нри использовании жесткоцепных полимеров (ароматич. и гетероциклич. полиамиды, полиэфиры, полигидразиды и др.). Сформованное волокно из р-ров таких иолимеров непосредственно после отверждения имеет очень высокую степень ориентации. Его прочность достигает 200—250 гс/текс (см. также Прочность химических волокон). [c.376]

Достижение высоких прочностей и высоких модулей упругости связано с получением кристаллов с вытянутыми цепями (КВЦ). Такие С. образуются щ)и кристаллизации жесткоцепных полимеров, чем и объясняются, напр., высокие прочностные характеристики полиимидов. Поскольку жесткоцепные полимеры при нек-рой концентрации образуют жидкокристаллич. фазу, для слияния нематич. доменов и образования нематич. ма-нокристалла достаточно действия небольшого механического поля (в технологических процессах производства химических волокон — это небольшая фильерная вытяжка). Если звенья макромолекул способны кристаллизоваться, то последующее удаление растворителя приводит к превращению нематич. С. в КВЦ со 100% проходных цепей. Дефекты С. здесь — не аморфные области, а стыки между отдельными цепями. Поскольку они распределены по всему объему более или менее равномерно, то прочность при растяжении и модуль упругости таких С. достигают очень высоких значений — соответственно до 5 Гн/м (500 кгс1мм ) и 200 Гн/м (20 ООО кгс/мм ). [c.277]

Принципиально новый способ, применимый пока только для получения Т. в. из жесткоцепных полимеров,— сухо-мокрое формование из высококонцентрированных (40—50% по массе) нагретых р-ров. В этом случае используют полимеры с уд. вязкостью не ниже 4—5. Твердый при нормальной темп-ре р-р нагревают до максимально возможной темп-ры и продавливают через отверстия фильеры в воздушную (газовую) прослойку, а затем в жидкостную осадительную ванну, циркулирующую в направлении движения коагулирующей нити. Формуемая нить подвергается максимальным фильерным вытяжкам с большим градиентом скорости, в результате чего она приобретает очень высокую прочность (200—250 гс1текс) и не требует пластификационной или термич. вытяжки. Сухо-мокрый метод сочетает в себе преимущества мокрого метода формования (широкие возможности направленного структурообразования) с высокой производительностью, присущей сухому методу. Практически достигнутые скорости формования составляют 200—500 м/мин. [c.316]

Полиреакционные олигомеры, введенные в качестве временных пластификаторов в жесткоцепные полимеры типа полиметилметакрилата, полибутилакрилата, поливинилхлорида, значительно повышают текз честь смеси и позволяют получать при отверждении модифицированные материалы, сочетающие свойства сетчатых олигомеров — высокую прочность, твердость, теплостойкость, масло- и бензостойкость с ударопрочностью, хорошими адгезионными свойствами эластичностью и т. д. линейных полимеров. При этом представляется возможным, изменяя химическую природу и функциональность (т. е. число реакционноспособных групп) олигомеров, в широких пределах варьировать механические и физико-химические свойства модифицированных полимеров. [c.239]

Предполагается [91], что явление спонтанного удлинения полимерного материала связано с переходом макромолекул в аморфных участках в упорядоченное состояние, сопровождающееся доориентацией полимера вдоль направления предварительной вытяжки (оси волокна). Допускается, что этот переход фазовый, однако прямых измерений термодинамических характеристик в области такого перехода практически не проводилось. Естественно ожидать, что процесс самоудлинения (доориентации) может приводить к улучшению физико-ме-ханических свойств волокон. Возможно, что в ряде случаев именно эффект доориентации предопределяет повыщение прочности и модуля упругости волокон в результате термообработки. Об этом свидетельствует тот факт, что, как правило, для волокон, полученных из анизотропных растворов, влияние термообработки не столь существенно, как в случае формования из изотропных растворов. Создается впечатление, что максимальная ориентация материала реализуется уже при течении анизотропных растворов, тогда как для достижения высокой степени молекулярной ориентации волокон, формуемых из изотропных растворов жестко- или нолу-жесткоцепных полимеров, требуется проведение дополнительной обработки. [c.179]

Следует отметить, что, несмотря на разницу в прочностных свойствах пленок, дополнительно прогретых при 80 и 140° С, их сплошность, контролируемая по паропроницаемости, примерно одинакова. Это объясняется тем, что поверхностный слой полимера латексной частицы более рыхлый по сравнению с внутренним содержанием глобулы вследствие пластификации водой и ПАВ. Слияние поверхностных слоев протекает довольно легко и для образования сплошной пленки не требуется полной коалесценции содержимого глобул. При температурах, не превышающих Ттек, коалесценция протекает медленно и в структуре пленки существуют менее плотные участки слияния поверхностных слоев и более плотные и жесткие ядра глобул. Деформируемость жестких ядер невелика, и при растяжении они ведут себя таким же образом, как кристаллиты или частицы усиливающего наполнителя. Высокая упорядоченность расположения латексных глобул, наблюдаемая при пленкообразовании латексов жесткоцепных полимеров, приводит к образованию прочного армирующего каркаса, состоящего из твердых ядер латексных частиц. Последний связан с эластичной дисперсионной средой (поверхностными слоями частиц) аутогезионными силами, приближающимися по прочности к когезионным. Это создает высокую сплошность структуры и придает пленкам способность выдерживать высокие напряжения. Прогрев пленок при температурах, превышающих Ттек сополимера ВХВД-65, приводит к коагуляции ядер латексных частиц и к практически полной гомогенизации пленки. При этом происходит диффузионное перемешивание слоев глобул и, следовательно, пластификация ядер глобул. Микронеоднородность пленки по плотности резко снижается, и поведение полимера при деформации становится подобным поведению пластифицированных жесткоцепных полимерных материалов, для которых характерны низкий модуль упругости и высокое относительное удлинение при растяжении. Таким образом, гомогенизация латексных пленок не всегда приводит к повышению прочности. [c.67]

Изотропный характер разрыва целлофана указывает на существенную роль сил межмолекулярного взаимодействия жесткоцепного полимера. Уменьшение жесткости макромолекулярных цепей и сил взаимодействия между ними при увлажнении целлофана не только снижает прочность, но и изменяет характер разрыва. Разрушение пленки в направлении, перпендикулярном оси макромолекул, ориентированных вытяжкой, указывает на разрыв химических связей. [c.222]

Однако наиболее важное свойство изделий из поликарбонатов— их высокая прочность к ударному воздействию. Указанная особенность поликарбонатов объясняется достаточной жесткостью цепных молекул, приближающей их к группе жесткоцепных полимеров (см. табл. 18). Последние же весьма склонны к возникновению в полимерах и в материалах из них большого разнообразия надмолекулярных структур высокоасимметрического, фибриллярного типа, характеризующихся повышенной эластичностью вследствие проявления эластичности формы таких структур. Возникает своеобразное явление самоармирования материалов из поликарбонатов, в котором армирующей частью служат указанные надмолекулярные высокоасимметрические структурные образования, а армируемой частью — цепные молекулы, не вошедшие в эти надмолекулярные структурные образования [30]. Эта особенность поликарбонатных пленочных материалов очень важна при их использовании в качестве основы кинопленок, поскольку последние подвергаются главным образом ударному воздействию при пропускании фильма через лентопротяжные тракты киноаппаратуры. [c.525]

СБ0ис1 ва изделий из полимеров, прямо не влияют па термостойкость полимеров. Однако, если скорость процессов деструкции определяется диффузией активных продуктов в материал или диффузией продуктов распада из полимера, когезионные межмолекулярные взаимодействия (или просто когезионные взаимодействия), влияя на коэффициенты диффузии молекул в полимерной среде, определяют скорость разрушения материала. При переходе от эластомеров к жесткоцепным кристаллическим полимерам коэффициенты диффузии низкомолекулярных соединений изменяются на несколько порядков. Зависимость свойств полимерных материалов от величины межмолекуляриых взаимодействий хорошо известна. Так, расчет удельной мольной когезии на фрагмент цепи полимера длиной 5 А, показывает [32], что эта величина изменяется от 4—8 кДж/моль (1—2 ккал/моль) для эластомеров до 8—21 кДж/моль (2—5 ккал/моль) для жесткоцепных полимеров. Удельная когезия, превышающая 21 кДж/моль (5 ккал/моль), характерна для кристаллических полимеров, С увеличением межмолекулярной когезии возрастает прочность. Известно [17], что модуль Юнга для различных полимеров коррелирует с величиной удельной когезии. Таким образом, если рассматривать один и тот же полимер, справедливо утверждение, что материал на его основе может эксплуатироваться более длительное время при увеличении удельной энергии когезии (межмолекулярной когезии), т, е. степени кристалличности. [c.28]

Представляет интерес случай модификации полимеров, называемый антипластифика-цией , когда введение в жесткоцепные полимеры хорошо совместимых пяастификаторов(в том числе жидких) сопровождается не снижением прочности модуля упругости, твердости полимера, как при обычной пластификации, а их значительным увеличением [48]. Авторы указанной работы пластифицировали эпоксидно-аминный полимер сланцевым маслом (сложная смесь ароматических и других циклических соединений) и установили, что с увеличением содержания пластификатора от 5 до 50 масс. ч. величина максимума 6 покрытий в области низкотемпературного релаксационного перехода уменьшается до полного вырождения максих ума. Вероятно, подавление дипольно-группового процесса происходит вследствие повышения межмолекулярного взаимодействия и увеличения плотности молекулярной упаковки. [c.48]

Первый путь — увеличение жесткости (прочности) полимерного каркаса. Здесь возможны различные способы, например применение жесткоцепных полимеров, использование худшего растворителя при приготовлении растворов гибкоцепных полимеров или охлаждение системы значительно ниже температуры стеклования (для систем с ВКТС) с целью уменьшения доли высокоэластической деформации под нагрузкой и т. д. Однако следует иметь в виду, что каждый из этих приемов имеет свои ограничения. В частности, использование жесткоцепных полимеров не всегда возможно из-за несоответствия их химической стойкости предъявляемым требованиям. Использование плохих растворителей может привести к образованию крупных надмолекулярных структур в растворе, которые, являясь в большей или меньшей степени основой элементов структуры каркаса студня, могут привести к уменьшению общей пористости продукта или резкому смещению среднего диаметра пор в область высоких значений. Последнее т е всегда приемлемо, так как приводит к уменьшению эффективности разделения. [c.71]

Многоступенчатое вытягивание наиболее эффективно при вытяжке волокон из жесткоцепных полимеров, например полиэфиров. Двухступенчатое вытягивание поливинилхлоридных волокон позволяет увеличить кратность вытяжки с 6 до 12 и соответственно-Повысить прочность волокон до 45 гс/текс. В то же время увеличение числа ступеней вытягивания волокон из гибкоцепных полимеров, напримор полипропилена, по-видимому, нецелесообразно, так как прочность не повышается. [c.292]

Однако в случае жесткоцепных полимеров температурная зависимость максимальной кратности вытяжки и прочности имеет два максимума (рис. 13.17). Низ,котемнератур-ный максимум связан с вытягиванием на режиме вынужденной высокоэла стичносш, тогда как высокотемпературный максимум приходится на область процессов кристаллизации и интенсивного п ре- [c.253]

В случае жесткоцепных полимеров фиксация системы не требуется, так как для этих систем именно нематическая фаза является термодинамически стабильной, чем и объясняется способность таких систем спонтанно переходить в волокноподобное состояние, например в коллагене. Для гибкоцепных полимеров достижение минимума свободной энергии возможно только в результате установления межцепных контактов вследствие разворачивания цепей в потоке и выжимания растворителя при поперечном сжатии волокон. Поэтому основная задача технологического процесса при получении волокон из гибкоцепных полимеров состоит в том, чтобы развернуть гибкоцепные молекулы, так чтобы при последующей кристаллизации с развернутыми цепями было зафиксировано достигнутое ориентированное состояние. Образующееся в этом случае волокно имеет фибриллярную структуру и обладает повышенной прочностью. Это вполне понятно, так как в этом случае структура волокна подобна структуре волокон из жесткоцепных полимеров, которые всегда кристаллизуются с раз вернутыми цепями и из которых получают волокна с высокими значениями разрывной прочности и модуля упругости. [c.37]

Поэтому, не будучи по строгому определению жесткоцет1Ными, волокнообразующие полиимиды имеют ту же прочность на растяжение и тот же модуль упругости, что и жесткоцепные полиамиды , но превосходят их по тепло- и термостойкости. В то же время их эластические свойства, и в первую очередь способность к проявлению вынужденной эластичности, сохраняются неизменными в чрезвычайно широком диапазоне температур (примерно от —200 до +300 °С), поскольку при очень медленных воздействиях (а стрелка действия при вынужденной эластичности всегда смещена в сторону больших т) проявляется уже независимость сегментальных движений, и полимер в целом перестает вести себя как псевдолестничный. [c.228]

Лииейчые полимеры, кроме жесткоцепных ароматических, при нагревании способны плавиться или размягчаться, а некоторые также растворяются в органических растворителях. Большинство таких полимеров имеет высокоэластическое состояние и образует пленки и волокна. Раз-ветв генные полимеры, имеющие сходную молекулярную массу с аналогичными линейными полимерами, легче растворяются, имеют меньщие плотность и склонность к кристаллизации, меньшую регулярность цепей и более низкую механическую прочность. [c.16]

Жесткие пластики весьма резко отличаются от гибких. Они характеризуются большой жесткостью и высоким сопротивлением деформированию. Модуль жестких пластиков 7000—35 ООО кгс/см, разрывная прочность 350—850 кгс/см . Наиболее важным признаком их являются очень низкие уд.линенпя (менее 0,5—3%) перед разрушением. К этой категории относятся жесткоцепные, аморфные полимеры. Высокая жесткость в ряде случаев обусловлена бо.льшим числом поперечных связей (например, в фенолформаль-дегидных, мочевипофорл1альдегидпых и меламиноформальдегидпых полимерах), а в других случаях объемистыми боковыми группами, приводящими к повышению Гст полимера (например, Гст полистирола 100 и Тст полиметилметакрилата 105 °С). [c.43]

Синтез таких жесткоцепных полиамидов, как ПБА, впервые позволил получить анизотропные растворы синтетического полимера. Полученные Кволек растворы в растворителе ТММ — Ь1С1 были непрозрачными и имели консистенцию разбавленного яблочного соуса по этой причине их, казалось бы, можно было бы выбросить как неудачные образцы. Но когда Кволек сформовала волокна из этого материала, то к удивлению получила ориентированные волокна с прочностью, равной или превосходящей таковую шинного корда из полиамида-66 и с модулем, превосходящим модуль упругости стеклянного волокна (табл. VI.3). Даже волокна, полученные без фильерной вытяжки (при свободном истечении раствора), были 136 [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология