Превращение в кислород строение молекулы

Аллотропия серы обусловлена не разным числом атомов в молекуле, как у кислорода, а различным строением восьмиатомных молекул 5в. При нагревании до 112°С сера превращается в желтую легко-подвижную жидкость, при 250 С приобретает красно-бурый цвет и вязкость, выше 300 °С снова становится жидкой. Наконец, при 444,6 °С она закипает, выделяя оранжево-желтые пары. Эти превращения — результат изменений в строении молекул серы. В кристаллах серы молекулы Зе имеют кольчатое строение [c.382]

Таким образом, при образовании простых веществ из элементов в общем случае выделяются две стадии химического превращения атом — молекула и молекула — координационный кристалл Уже на первой стадии из одного элемента может образоваться несколько простых веществ. Например, из элемента кислорода образуются два простых вещества Оа и Оз, различающихся составом, строением, а следовательно, и свойствами. Элемент сера в парообразном состоянии существует в виде молекул 5,, 5 , причем равновесие между различными молекулярными ( )ормами зависит от температуры. На второй стадии образования простых веществ возникающие координационные кристаллы в зависимости от внешних параметров равновесия — температуры и давления — существуют в различных структурах (полиморфизм) Одному элементу соответствует несколько простых веществ (полиморфные модификации), различающихся типом кристаллической решетки ромбическая и моноклинная сера, белый, красный и черный фосфор, ГЦК и ОЦК модификации железа и т. п. [c.28]

Молекулярный кислород присоединяется к молекуле углеводорода с образованием гидропероксида, который вступает затем во вторичные превращения. При окислении алканов изостроения кислород присоединяется к третичному углеродному атому, у алканов нормального строения — к метиленовой группе. Присоединения кислорода к метильной группе практически не происходит. Механизм радикального окисления алканов может быть представлен в следующем виде. [c.287]

Окисление парафина является весьма сложным процессом. Это вполне понятно, если учесть, что парафин представляет собой смесь многих углеводородов разного строения и с разной величиной молекул. Необходимо принять во внимание также и то, что кислород может воздействовать на различные места углеродной цепи даже одной и той же молекулы, а также, что полученные первичные продукты окисления не остаются неизменными, а претерпевают многократные превращения как под все продолжающимся действием кислорода воздуха, так и под действием образовавшихся при реакции веществ. [c.462]

На месте, оставшемся после крушения теории радикалов, Жерар начал строить новое здание, подойдя к органической молекуле не со стороны ее углеродистого радикала, а как бы с противоположной точки зрения со стороны функциональной группы. Не претендуя на познание строения молекулы, опираясь лишь на известные аналогии в поведении веществ, Жерар сформулировал теорию типов, согласно которой органические соединения можно сопоставлять с простейшими неорганическими веществами (водород, хлористый водород, вода, аммиак) и рассматривать их как аналоги неорганических молекул, в которых вместо водорода помещены органические остатки. Теория типов содействовала становлению учения о валентности, поскольку стало ясным, какое число атомов или групп может быть связано с водородом, кислородом, азотом. Максимальной вершины теория типов достигла в работах Кекуле, который установил тип метана и тем самым открыл четырехвалент-ность углерода. Кекуле принадлежит также огромная заслуга в том, что он обнаружил способность атомов углерода насыщать валентность друг друга, т, е. образовывать цепи. И все же Кекуле не сделал решающего шага, необходимого для того, чтобы стать творцом принципиально новой теории последователь Жерара, он продолжал считать химическую конституцию тел непознаваемой, а свои формулы — лишь удобным способом описания некоторых превращений и аналогий веществ. [c.8]

Более далеко идущее заключение можно сделать из данных о глубоком взаимодействии чужеродных частиц с твердым телом, например, молекул кислорода с поверхностью металла. В этом случае чужеродные частицы проникают внутрь твердого тела, и некоторые из элементов решетки твердого тела выходят наружу. В результате этих перемещений расположение частиц возникающей новой фазы, как правило, закономерно по отношению к решетке исходной фазы. Пример такой закономерности можно найти в нашем исследовании оксидных пленок на железе. Совокупность кристаллохимических условий фазового превращения, направление и характер которого определяются размерами элементарных частиц и стабильными формами их сочетаний, обобщена автором в принципе кристаллохимического соответствия, краткое рассмотрение которого осуществляется во второй части настоящей статьи. Отметим, однако, что, руководствуясь принципом кристаллохимического соответствия, мы можем предвидеть строение поверхностных кристаллических образований, возникающих на твердом теле в результате того или иного процесса, характеризующегося проявлением химических или конденсационных сил. Основываясь на том же, мы можем представить картину первого атомного (ионного) слоя таких образований, т. е. первого хемосорбционного слоя. Его строение, даже в случае ограничения химического поверхностного превращения возникновением одного атомно-молекулярного слоя, будет подчиняться описанным кристаллохимическим закономерностям, и, таким образом, хемосорбционный процесс может быть определен как явление поверхностной (однослойной) кристаллизации, [c.144]

Для понимания сложного комплекса превращений, претерпеваемых углеводородами в процессе их автоокисления, необходимо в первую очередь получить ясное представление о направлении первоначального действия молекулярного кислорода на углеводороды различного строения, т. е. установить, какие наиболее уязвимые участки углеводородной молекулы атакуются кислородом в самой начальной стадии процесса. [c.141]

При рассмотрении адсорбционных и каталитических свойств цеолитов необходимо иметь в виду кристаллическое строение и пористую структуру, а также активные центры, на которых происходит адсорбция и превращение молекул, проникающих во внутреннее адсорбционное пространство. Активными центрами цеолитов могут быть неэкранированные (или частично экранированные) катионы, комплексы из многозарядного катиона и гидроксильных групп, бренстедовские и льюисовские кислотные центры, мостиковые атомы кислорода, дефекты кристаллической структуры. [c.215]

Поскольку связь С — N короче, чем С — С (1,47 и 1,54 А), можно было ожидать, что укорочение связи является основным препятствием для замыкания цикла. Однако при атаке тройной связи в скелете молекулы сохраняются С=С-связи (1,33 А), но в то же время первичному продукту реакции приписывают строение 1, а в продуктах гидролитического расщепления присутствуют все три атома кислорода, причем кислород внедряется по обе стороны расщепляемой связи [16]. Это позволяет считать, что длина связи А — В не играет существенной роли в определении направления дальнейшего превращения. [c.93]

Таким образом, в настоящее время известны аллотропные формы серы 8п с п=6—12, 18, 20. Среди этих аллотропов 312 — относительно устойчивая молекула, имеющая наибольшую точку плавления (148°). Устойчивость молекулы З12 подтверждается соответствующими расчетными данными [64]. Молекула Зд немного стабильнее, чем Зе Зб, З9, Зю, Зц легко полимеризуют-ся выше 60°С [10]. Имеются доказательства, что превращение циклических молекул Зе, 87 и других в цикло-З , осуществляемое в растворах соответствующего аллотропа серы в органическом растворителе при действии инициатора (свет, кислород воздуха, триэтиламин, смесь 8О2 или Н З с триэтиламином), протекает по схеме расщепление цикла— -полимеризация—>-— -деполимеризация [8, 26, 65, 66]. Известно также, что активность молекулы 12 в качестве кислоты Льюиса при реакции с дифенил-о-толилфосфином выше, чем у молекул Зе, но ниже, чем у Зб [67]. Однако достаточно полных данных для систематического сравнения стабильности и реакционной способности Зе и других аллотропов 3 пока еще не имеется. Мало известно и о строении молекул 85-12 в газовой фазе. [c.36]

Изучение состава, строения химических реакций и свойств гетероорганических соединений нефти особенно важно для решения такой принципиальной научной проблемы, как генезис нефти. Именно среди гетероорганических компонентов нефти встречаются соединения, в разной степени приближающиеся к соединениям чисто углеводородного характера, которые, вероятно, являются отдельными звеньями длинной цепи химических превращений, соединяющей нефть с органическим веществом растительного и животного происхождения, из которого эта нефть образовалась. Чем больше звеньев в этой цепи удастся расшифровать при помощи современных экспериментальных методов, тем ближе мы подойдем к раскрытию и правильному пониманию геохимической истории многообразных химических превращений в недрах земных от органического вещества растительного и животного происхождения до нефти. Наиболее простые по химическому составу кислород- и серусодержащие соединения являются, но-видимому, одной из последних (если не самой последней) ступенью в ряду этих превращений. Так, содержащиеся в нефтях карбоновые кислоты и сернистые соединения, как показали многочисленные экспериментальные исследования, имеют такую же или очень близкую структуру углеводородной части молекулы, как и углеводороды соответствующих фракций тех же нефтей. [c.303]

Фенолфталеин [3,3-бис-(4-окснфенил)фталид] в кислой среде бесцветен (I), в слабощелочной среде (рН 8) при отщеплении протона сначала образуется бесцветный бис-фенолят-анион (И), но вследствие неустойчивости электронной конфигурации частиц происходит таутомерное превращение их в плоские частицы, имеющие малиново-красиую окраску (111). При стоянии щелочного раствора интенсивность окраски уменьшается под воздействием СО2 воздуха (обратимо), а Факже из-за окисления кислородом воздуха (необратимо). В сильнощелочной среде фенолфталеин обесцвечивается, так как образуется бесцветный аниои (IV), молекулы которого уже не имеют плоского строения. Б общем виде [c.230]

Отсутствие таутомерии здесь доказывается существованием цис- я щ.ранс-форм енолятов, выделенных в индивидуальном виде и не способных к взаимному превращению в растворах. Стереоизомерные еноляты способны к образованию и С-производных и О-производных, причем при образований 0-ироййвбд-ных не изменяется пространственная конфигурация молекулы. Следовательно, рассматриваемое соединение может иметь строение только енола и его двойственная реакционная способность не вызвана таутомерией. Способность енолятов дифенилпропиомезитилена образовывать не только О-производные но и -производные может быть объяснена как результат эффекта сопряжения и переноса реакционного центра от атома кислорода (связанного с металлом) к углероду метинной группы . . [c.611]

Несколько по-иному изучали механизмы органических реакций Адкинс и Адамс [284]. Поддержав требование Михаэля[243] о замене термина реактивность понятиями об изменении свободной энергии системы и о скорости реакции, авторы тем не менее выдвинули серьезные доводы против принятой в середине 20-х годов XX в. оценки химического строения кислот по величинам их констант ионизации. Адкинс и Адамс совершенно правильно отметили, что факторы, которые ускоряют отделение положительного электрона (водородного иона) от молекулы, могут иметь малое отношение к тем факторам, которые ослабляют или усиливают связи углерод — углерод и углерод — кислород. Ионизация лк>бого вида, как оказалось, играет незначительную роль в органических реакциях [284, стр. 1369]. Тем самым авторы углубили взгляды Михаэля на причины различного характера изменения степени прохождения реакции (extent) и ее скорости , связав эти величины с энергетическим аспектом превращения и электронным строением реагентов. Так, степень прохождения реакции образования ацеталей определяется относительной стабильностью электронной системы реакционной смеси при равновесии, в то время как скорость этой реакции... частично зависит от легкости, с которой, электронная система данного соединения должна быть смещена катализатором (введенным в нее до реакции.— В. К.) [284, стр. 1381]. [c.82]

В дальнейшем, исходя из идеи о взаимном влияиии атомов, Бутлеров развил основное положение теории химического строения о зависимости свойств молекул от их химического строения. Приведя ряд частных обобщений, например о том, что хлор в хлорангидридах кислот под влиянием кислорода обладает значительно большей подвижностью, чем в хлористых алкилах, Бутлеров писал Обобщения эти еще очень шатки и поверхностны, но, руководствуясь ими, уже нередко можно, с достаточной вероятностью, делать заключения о химическом строении вещества по его превращениям и, наоборот, предвидеть до некоторой степени свойства тела, имеющего определенное известное химическое строение. При большей разработке такие обобщения, без сомнения, приобретут более твердые основания, более определенный вид и заслужат названия законов (А. М. Бутлеров. Введение к полному изучению органической химии . Казань, 1864—1866, стр. 672). [c.15]

Скорости этих реакций чрезвычайно велики по сравнению со скоростями аналогичных превращений нециклических фосфодиэфиров, например диалкилфосфатов, гидролиз и сольволиз которых идет в 10 —10 раз медленнее Эти различия объясняют особенностями строения пятичленных циклофосфатов з. Гидролиз рибо-нуклеозид-2, З -циклофосфатов особенно быстро идет в кислой среде. Исследования кинетики гидролиза этих соединений , а такл<се циклофосфатов ряда г с-гликолей з привели к заключению что расщеплению фосфодиэфирной связи подвергается недиссоции-рованная и протонированная (вероятно, по одному из кислородов фосфатного цикла) форма циклофосфата . В такой форме атом фосфора обладает частичным положительным зарядом, повышающим его электрофильность, и способен подвергаться атаке слабыми нуклеофильными реагентами — молекулой воды или спирта протонирование по атому кислорода облегчает разрыв связи Р—О. [c.548]

Соединения с кислородом. Окислы. Цирконий и гафний образуют с кислородом только по одному соединению 2гОг и НЮ2. В цирконии может растворяться до 29 ат. % кислорода с образованием твердого раствора. Двуокись циркония, как и двуокись гафния, существует в трех кристаллических модификациях моноклинной, тетрагональной и кубической, имеющих параметры решеток а=5,17А, й = 5,27А, с=5,31А и р = 80,8° а = 5,07А, с=5,1бА а=5,06 А. Моноклинная модификация циркония устойчива при низких температурах. Моноклинная модификация в тетрагональную превращается при 1075°. При этом увеличивается плотность с 5,31 до 5,72, что соответствует объемному сжатию на 7,7%, Кубическая модификация устойчива выше ЭОО . Моноклинная двуокись гафния, имеющая параметры решетки а=5,10А, 6=5,13 А, с=5,27А, Р = 80,2°, превращается в тетрагональную при 1600—1700°. Превращение также сопровождается увеличением плотности с 9,68 до 10,01. В кристаллической решетке 2гОг каждый атом циркония окружен восемью атомами кислорода, а каждый атом кислорода связан с четырьмя атомами циркония, в результате кристалл имеет природу гигантской молекулы. Такое строение кристаллической двуокиси циркония определяет ее высокую стабильность, выражающуюся в большой твердости, высокой температуре плавления, низком давлении пара и низкой химической активности. Температуры плавления ЕгОг и НЮг — соответственно 2960 и 2810°. [c.206]

В 1951 г. Хиншелвуд [205] попытался дать единую электронную интерпретацию влияния строения углеводородов на скорости разветвления и первичной реакции КН - - 0 В Ц- НОа. Кислород под влиянием углеводорода испытывает превращение 0=0 —О—О—, т. е., как писал Хиншелвуд, электроны вытягиваются из связи, поэтому начальную стадию облегчает частичный положительный заряд в молекуле В—Н. Метильные группы, способствуя стеканию электронов к С—Н-связи, препятствуют взаимодействию с кислородом. Увеличение электронной плотности связи 0—0, наоборот, способствует стабилизации перекиси [206, 207]. Устойчивость перекисей увеличивается в ряду НО—ОН, СН3О-ОН, С2Н5О-ОН, (СНз)2СНО-ОН, (СНз)зСО—он. Предположение о таком характере зависимости между строением перекисей и силой связи О—О получило экспериментальное подтверждение [208, 209]. [c.249]

Отверждение представляет собой процесс необратимого превращения реакционноспособных олигомеров в нерастворимые и неплавкие полимеры трехмерного строения [1]. Еще в ранних работах была отмечена склонность ненасыщенных полиэфиров к геле-эбразованию [2—4] при нагревании, действии УФ-излучения и кислорода воздуха. Этот процесс связан преимущественно с активированием и раскрытием двойных связей, приводящим к полимеризации, причем олигомеры, содержащие в среднем не менее двух двойных связей на молекулу, образуют трехмерные полимеры за чет возникновения поперечных связей. [c.71]

Химическое строение каучуков, зависящее от химического строения мономеров и характера их соединения в молекуле, определяет способность каучуков и их вулканизатов к различным химическим превращениям. Например, диеиовые полимеры вулканизуются системами, содержащими ускоритель и серу, поскольку содержат в молекулах двойные связи и активированные сопряжением а-метиленовые и а-метильные группы. Этиленпропиленовый каучук и другие насыщенные каучуки серой не вулканизуются, и для их превращения в вулканизаты используют иные методы. Кро-,ме того, диеновые (ненасыщенные) каучуки значительно легче, чем насыщенные, взаимодействуют с кислородом и подвергаются атмосферному старению, что ограничивает температурные и временные пределы их эксплуатации. [c.102]

Палладий [156, 158, 172]. Взвешиваемая форма — металлический палладий. При термическом окислительном разложении органических соединений палладия в зависимости от температуры палладий выделяется либо в виде оксида палладия (II), либо в виде металла. Образование оксида палладия возможно в довольно узком интервале температур (788—830 °С). В зависимости от строения органической части молекулы оксид палладия может выделяться при различных температурах. Например, при разложении цианида PdO образуется уже при 502°С,. а разложение комплекса палладия с о-фенантролином, с а-нит-розо-р-нафтолом, тиобарбитурата палладия и многих других соединений, протекающее при значительно более высоких температурах, не сопровождается количественным выделением PdO. Полнота образования металла или оксида была исследована при деструктивном окислительном разложении его органических соединений пиролитическим сожжением в контейнере в атмосфере кислорода. Одновременно исследовалась возможность быстрых количественных превращений оксида в металл и обратно. Установлено, что при 800 °С выделение оксида палладия идет не строго количественно. При дальнейшем повышении температуры до 1050 °С быстро образуется металлический палладий. Однако последующее повторное прокаливание металла в атмосфере кислорода при 800 °С не приводит к регенерации PdO. [c.98]

Пленка практически начинает стареть еще до ее образования молекулы глицеридов масла под влиянием кислорода подвергаются глубоким изменениям, ведущим к деструкции с образованием отдельных о>сколков, среди которых легко обнаружить альдегиды. Другие реакции, протекающие без разрыва молекул, ведут к образованию спиртовых групп, понижающих водостойкость пленок. Кр01ме того, в сухой пленке остается некоторое количество двойных связей действие на них кислорода продолжается, хотя и несколько медленее, и рано или поздно приводит к исчезновению двойных связей. Вследствие этого трехмерная высокомолекулярная сетка, обусловливающая основные свойства пленки, оказывается разорванной во многих точках. В результате происходит превращение трехмерных макромолекул 1В более мелкие молекулы, отличающиеся по строению от исходных глицеридов, но сохраняющие характер молекул масел. Пленка осаливается и в ней даже по запаху можно обнаружить присутствие низших жирных кислот. На этом заканчивается, в основном, образование собственно масляной пленки, не содержащей пигментов. В окрашенной пленке могут протекать еше дополнительные реакции. Так, основные пигменты (СВИНЦ01ВЫЙ сурик, окись цинка) будут нейтрализовать получающиеся кислоты по мере их образования. Действительно, известно что такие пленки содержат некоторое (иногда довольно значительное) количество металлических мыл. [c.48]

Работы посвящены электрохимии, фотохимии и изучению строения в-ва. Выдвинул (1805) первую теорию электролиза, основным постулатом которой была идея о полярности молекул, инициируемой электрическим током, либо возникающей в результате взаимной электризации атомов. Высказал (1819) положения о самопроизвольном разложении электролита без участия внешнего электричества. Предложил (1807) объяснение образования металлических дендритов. Развил электрохимические представления о кислотности и основности. Установил закономерности горения и взрыва газовых смесей. Установил (1818), что только поглощенный свет может вызвать хим. превращения (закон Гротгу-са). Изобрел хим. фотометр и дал правильное истолкование ускорения окисления в-в кислородом под действием света. Установил влияние т-ры на поглощение и излучение в-вом света. Разработал спо- [c.134]

При рассмотрении строения и свойств ряда соединений, а также некоторых биохимических процессов в предыдущих главах сделана попытка привлечь квантово-механические представления к объяснению ряда явлений и закономерностей. В частности, такой подход использован при описании пептидной связи (зависимость ее свойств от делокализации и сопряжения электронов) и вторичной структуры белка (вклад п-электронов в поддержание а-спиральной конформации) (см. гл. II), механизма действия пиридоксадевых ферментов (смещение электронной плотности в фермент-субстратном комплексе— см. гл. III), природы цис-транс-изомерных превращений ретиналя (зависимость этого явления от значений порядка связей в сопряженной системе), структуры и свойств тиаминпирофосфата (причина повышенной электронной плотности у 2-го углеродного атома тиазольного цикла) и повьппенной реакционной способности изоаллоксазина в 1-м и 10-м положениях (у них максимальны индексы свободных валентностей) (см. гл. IV), при обсуждении вопроса о сущности жизни, при изучении природы макроэргических связей (неустойчивость системы сопряжения электронов) (см. гл. V), структуры и свойств пиримидиновых и пуриновых оснований (зависимость между порядком связи и реакциями присоединения), стэкингвзаимодействий в молекулах ДНК (их изменение при контактах молекул воды с протон-донорными и про-тон-акцепторными центрами азотистых оснований) (см. гл. VI), механизма активирования молекулярного кислорода в процессе биологического окисления (см. гл. X) и некоторых других случаях. [c.482]

Смотреть страницы где упоминается термин Превращение в кислород строение молекулы: [c.4] [c.995] [c.296] [c.65] [c.66] [c.101] [c.8] [c.211] [c.8] [c.434] [c.218] [c.683] [c.452] [c.66] [c.79] [c.18] [c.82] [c.121] [c.499] [c.712] [c.260] [c.174] [c.252] [c.590]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология