Адсорбция получение

Ниже приведены режимы работы узла адсорбции, полученные на установке при очистке твердого парафина и жидкого, содержащего 1,5—2 вес.% ароматических углеводородов. [c.204]

Для иллюстрации сложной зависимости величины адсорбции от различных факторов приведем уравнение изотермы адсорбции, полученное М. М. Дубининым для микропористых адсорбентов и паров при любых температурах ниже критической (Т < Ткр) [c.567]

Хроматографические методы определения изотерм адсорбции описаны в ряде работ. Наиболее распространенным из них является метод, предложенный Глюкауфом и развитый А. В. Киселевым (6]. Он основан на анализе элюентной кривой исследуемого вещества. Причем многими исследователями было показано, что изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентных кривых, весьма близко совпадают с изотермами адсорбции, полученными классическим статическим весовым методом Мак-Бена. В то же время хроматографический метод значительно менее трудоемок, он выгодно отличается от статических возможностью определения изотерм адсорбции данного вещества из смеси, так как в основе метода лежит хроматограмма этого вещества, получаемая при хроматографировании смеси. [c.67]

Изучая одним из статических методов количество поглощенного газа в зависимости от его равновесного давления при постоянной температуре, получают изотерму адсорбции. Выполняя эксперимент при постоянном давлении и при различной температуре, можно получить зависимость адсорбции от температуры и из этих данных рассчитать теплоту адсорбции. По характеру и взаимному расположению изотерм адсорбции, полученных для разных газов или паров, можно судить об избирательном действии выбранного адсорбента по отношению к тому или иному газу. Данные, получаемые из статических измерений, позволяют также рассчитывать пористость, удельную поверхность, коэффициент диффузии и другие характеристики адсорбента и адсорбата. [c.112]

Метод построения изотермы адсорбции на основе элюентной выходной кривой изучаемого вещества для жидкофазной хроматографии впервые предложил Глюкауф. Применительно к газовой хроматографии пригодность этого метода была впервые показана Д. А. Вяхиревым и Л. Е. Решетниковой. Дальнейшее развитие метод получил Б работах С. 3. Рогинского с сотр. и А. В. Киселева с сотр. Изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентной кривой и классическим статическим весовым методом Мак-Бена, очень близки при соблюдении определенных условий опыта, в то же время хроматографические измерения значительно проще осуществимы, нежели статические. Используя выходную кривую фронтального варианта хроматографии одного вещества на выбранном адсорбенте как в жидкой, так и в газовой фазе, можно построить изотерму адсорбции данного вещества (Классом и др.). [c.250]

Величина адсорбции, полученная [c.68]

При этом условии силы электростатического и специфического взаимодействия (I рода) между добавкой и металлом будут для разных металлов приблизительно одинаковы, что создает возможность переноса данных по адсорбции, полученных на одном металле (ртуть), на другие металлы (цинк, железо). Эту точку зрения разделяют многие ученые. Так, в одной из своих последних работ А. Н. Фрумкин писал В первую очередь следует отметить, что сопоставление адсорбируемости должно производиться при потенциалах, равноотстоящих от точек нулевого заряда соответствующих металлов, как это было справедливо указано Л. И. Антроповым [172]. Коррозионный потенциал Есо, определить легко, но значения EN до сих пор еще не вполне надежны. По мере совершенствования методики определения нулевых точек на основе кривых дифференциальной емкости все отчетливее проявляется тенденция к [c.31]

Величина предельной адсорбции на естественном песчанике с нефтью и без нее оказалась значительно выше адсорбции, полученной на кварцевом песке, причем последующая промывка водой в количестве 10 объемов порового пространства показала, что адсорбция совершенно необратима. Необратимый характер адсорбции, видимо, связан с химическим взаимодействием ПАВ с породой, т. е. в реальных условиях имеет место химическая сорбция. [c.49]

Следует оговорить, что вольт-амперная зависимость емкостного тока часто оказывается весьма информативной в исследовательских задачах, например, при изучении строения двойного электрического слоя и процессов адсорбции. Получение такой зависимости может оказаться полезным и в аналитическом аспекте, например, для качественного и количественного определения веществ, адсорбирующихся на электроде, но не вступающих на нем в электрохимическую реакцию. При адсорбции, как известно, может значительно изменяться емкость двойного электрического слоя и, следовательно, емкостный ток. [c.266]

Радикальным способом повышения отношения сигнал/шум в вольтамперометрии является электрохимическое концентрирование определяемого вещества. Для этих целей удобно выделять определяемый компонент на поверхности индикаторного электрода электролитически, подобрав соответствующее значение потенциала электролиза, а также с помощью окислительно-восстановительных реакций или в результате адсорбции. Полученный концентрат затем может быть подвергнут электрохимическому превращению. Поскольку содержание определяемого вещества в концентрате на несколько порядков выше по сравнению с раствором, величина аналитического сигнала резко возрастает. Этот подход используется в инверсионной вольтамперометрии (ИВА). [c.413]

Результаты сравнения начальных теплот адсорбции, полученных указанными двумя методами, приводят к выводу, что для адсорбентов, содержащих микропоры, хроматографическое измерение начальных теплот адсорбции дает заниженные результаты, по сравнению с результатами непосредственных калориметрических измерений, проводимых в условиях равновесия. Однако на основании хроматографических измерений получается правильная последовательность изменений начальных теплот адсорбции в зависимости от природы молекулы адсорбата, и, таким образом, хроматографические данные можно использовать для приближенных расчетов тепловых эффектов адсорбции в хроматографических колоннах. [c.106]

Данные пирометрии, ИКС и высокотемпературной адсорбции, полученные при изучении превращения метанола на серебре, также подтверждают предположение о том, что активным центром катализатора является не кристаллическое серебро, а окисел, образующийся в момент реакции [63]. [c.36]

Уравнения изотермы адсорбции, полученные на основании всех этих приближенных молекулярных моделей для адсорбции на однородной поверхности, содержат константу равновесия Генри, отражающую взаимодействие адсорбат — адсорбент. Эти уравнения переходят в предельное уравнение Генри, когда концентрация адсорбата в газовой фазе и величина адсорбции стремятся к нулю, т. е. они имеют правильный нижний предел. Вместе с тем, в зависимости от соотношения констант, связанных с межмолекулярными взаимодействиями адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат, эти уравнения объясняют и описывают изотермы адсорбции различной формы. Сюда относятся изотермы, обращенные вначале выпуклостью как к оси заполнения поверхности, так и к оси давления или концентрации в газовой фазе и проходящие затем как одну, так и две точки перегиба. Эти уравнения описывают также изотермы адсорбции претерпевающие разрыв ниже критической температуры адсорбированного вещества. Дифференцированием этих уравнений по температуре получают соотношения, объясняющие и описывающие также зависимости теплоты адсорбции и теплоемкости адсорбционной системы от заполнения поверхности [30, 106, 126]. [c.32]

Сопоставление величин изменения внутренней энергии при адсорбции, полученных разными методами. Рассмотрим теперь результаты независимых определений величин АС/ как из исследований адсорбционных равновесий статическими и динамическими методами, так и из калориметрических измерений теплот адсорбции. [c.145]

Применение уравнения (IV, 12) позволяет рассчитать из одной экспериментальной обратимой изотермы адсорбции [см. уравнение (IV,5)1 и нз определенной в калориметре при указанных в разделе 7 гл. III условиях зависимости дифференциальной теплоты адсорбции qy = —Ai7 от Г [см. уравнение (IV,10)] величины Г в широком интервале температур и равновесных концентраций в газовой фазе. Если независимых калориметрических определений qy для данной системы адсорбат — адсорбент не сделано, то для определения констант —(ASt AUx, Bl ъ DI из уравнения (IV,12) необходимы величины адсорбции, полученные при разных с и при разных (по крайней мере при двух) температурах. [c.158]

В следующем разделе мы кратко остановимся на природе сил, обусловливающих физическую адсорбцию. Полученная при этом информация в настоящее время не может быть непосредственно использована для предсказания детальной формы изотермы адсорбции. Действительно используемые уравнения изотерм, хотя они и основаны в общем случае на правдоподобных моделях, остаются все еще главным образом эмпирическими. [c.19]

Таким образом, величины теплот адсорбции, полученные при использовании гелия в качестве газа-носителя, как правило, несколько завышены, а при использовании других газов-носителей — занижены. Этим в значительной степени могут быть объяснены расхождения в литературных данных, имеющие место даже для сорбентов со строго регулярной структурой, как, например, синтетических цеолитов. [c.155]

Такие изотермы могут быть описаны уравнениями полимолекулярной адсорбции, полученными на основе объединения моделей мономолекулярной адсорбции, из которых вытекают уравнения (3) и (4), с простейшим описанием полимолекулярной адсорбции паров по модели БЭТ. При постоянной Т распределение молекул между первым слоем и последующими при общем заполнении 9 определяется следующими выражениями [5] [c.374]

ИЗ изотермы абсолютных величин адсорбции, полученной для непористого или очень крупнопористого адсорбента той же природы. Получив серию значений и и г, строят структурную кривую адсорбента—зависимость а от г. Находя производную dv/dr, получают кр[11 ую распределения объема пор адсорбента по значениям (ффективиых радиусов (зависимость ди/дг от г), позволяющую судить о характере пористости адсорбента. На рис. XIX, 8 показаны структурная кривая и кривая распределения объема пор по [c.527]

Уравнение (П. 1.16) дает хорошее согласие с экспериментальными данными в интервале 1,0 < ps < Ркр погрешность расчета не превышает 1 %. Расчет предельной величины адсорбции а требует использования информации о семействе изотерм, полученных при различных температурах. При этом по соотношению pips необходимо выбрать условия полной отработки микропор и исключить влияние побочных явлений на вычисляемое значение предельной величины адсорбции. Расчет зависимости предельной величины адсорбции До от температуры может быть проведен несколькими способами, однако наиболее пригодным и обоснованным является метод, предложенный в [81]. Расчет дифференциальной мольной работы адсорбции А и предельной величины адсорбции Оо позволяет на основании экспериментальных данных Оэксп и теоретического уравнения (П. 1.13), используя МНК, определить параметры т и Е уравнения изотермы адсорбции. Получение оптимальных значений параметров /и и методом наименьших квадратов требует применения методов численной минимизации целевой функции. В данном случае в качестве целевой функции используется сумма квадратов невязок. Для более обоснованного выбора метода численной минимизации и его реализации на ЭВМ необходимо исследовать свойства целевой функции, используя результаты решения изопериметрической вариационной задачи. Прежде необходимо выяснить, является ли уравнение (П. 1.11) решением задачи (П.1.2)—(П.1.4). Согласно уравнению (П.1.7), получим [c.226]

Обратимся теперь к результатам по измерению адсорбции, полученным Е. М. Лапинской. Учет адсорбированного количества ПАВ путем построения графиков поверхностное натяжение а как функции концентрации раствора и количества адсорбированного вещества Г от с показал, что Г = /(с) для всех применявшихся ПАВ на керамических диафрагмах имеет обычный вид изотермы Лэнгмюра для мономолекулярной адсорбции из растворов. В качестве примера приводим данные на рис. 100 для гептиловой кислоты. Для всех исследованных поверхностно-активных веществ достижение максимального количества адсорби- [c.162]

Оказалось, что такие расчеты дают величины, на несколько-порядков превышающие найденные другими методами. Например, Г. А. Тедорадзе с сотр. при независимом исследовании адсорбции рибофлавина получил величину В =10 л/м, в то время как расчет по формуле (4.27) давал В—10 л/м. С другой стороны, как правило, наблюдается хорошее согласие значения Гн , рассчитанного по величине предельного адсорбционного тока, к предельной адсорбции, полученной независимыми методами. Это связано с тем, что величина цредельного адсорбционного тока не зависит от энергетических характеристик процесса адсорбции, а следовательно, и от приближенного характера указанных выше предположений о его 1протекании. [c.130]

На рис. 8.6 представлена зависимость ЫК от 1/7 для адсорбции аргона и этана на ГТС. Значения К при разных Т были определены методом газоадсорбционной хроматографии (см. л-ек-цию 7) и экстраполяцией изотерм адсорбции, полученных статическим методом. Оба метода дали близкие результаты. [c.153]

После того как реагент выдержал испытания в опытах по адсорбции в статических усповиях и при необходимости проведения исследований по адсорбции этого реагента в динамических условиях, можно воспользоваться методом, значительно упрощающим процедуру получения изотермы равновесной адсорбции. Исследования [66] показали, что изотермы равновесной адсорбции, полученные в статических и динамических условиях, подобны и близки по виду к изотерме мономолекулярной адсорбции Лангмюра. [c.125]

По экспрессности и точности метод тепловой десорбции превосходит другие хроматографические методы. Это отчетливо видно из данных табл. 2-6, в которой результаты определений удельной поверхности различных пористых тел методами тепловой десорбции, фронтальной и проявительной хроматографии сравниваются с оценкой по данным пзотерм адсорбции, полученным на вакуумной адсорбционной установке [24]. [c.52]

Т. М. Левченко проверила применимость методики Радке и Прауснитца для расчета адсорбционных равновесий смесей нитробензол — л-нитрофенол, фенол — анилин, фенол — нитрофенол по индивидуальным изотермам адсорбции. Полученные экспериментальные данные не подтвердили основных соотношений Радке и Прауснитца. Кроме того, эти исследователи сами указывают, что метод непригоден для расчета адсорбции из многокомпонентных растворов при больших концентрациях [53]. [c.102]

Теплоты адсорбции воды и метанола на порапаке К [7], измеренные газохроматографическим методом при температурах выше температур кипения этих веществ, близки к значениям, полученным на неспецифическом адсорбенте I типа — графитированной саже. На этом основании авторы [7] считают, что вода и метанол взаимодействуют с поверхностью порапака К только неспецифически, а более высокие значения теплот адсорбции, полученные при низких температурах, свидетельствуют о сильном взаимодействии адсорбат—адсорбат. Форма изотерм адсорбции воды (вогнутая относительно оси адсорбции) — типичная для взаимодействия воды с гидрофобными адсорбентами. [c.97]

Возможны и другие причины различий начальных теплот адсорбции, полученных калориметрически и хроматографически. Так, авторы установили, что по мере повышения температуры, объем пор и эффективный радиус пор полимерных сорбентов увеличиваются. Этот эффект может приводить к сниже1ию начальной теплоты адсорбции с повышением телпературы, и, следовательно, к более низким [c.104]

На рис. 6.16 представлены типичные изотермы адсорбции, полученные Киселевым [123] на одном из том же силикагеле. Выявлены очень четкие различия, определяемые тем, является ли поверхность гидроксилированной и гидрофильной или же она покрыта триметилсилильными группами и гидрофобна. Вода, метанол и бензол сильно адсорбируются в первом случае благодаря образованию водородных связей или я-связей с силанольными, а не с метилсилильными группами. Адсорбция азота происходит главным образом за счет дисперсионных сил и поэтому в гораздо меньшей степени зависит от природы поверхности. [c.968]

На рис. 122, в представлены изотермы адсорбции, полученные на трех типичных образцах силикагеля для ТСХ с диаметром 4.0, 6.0 и 10.0 нм. На рис. 138 приведены графики зависимости величин Кг от влажности, полученные на этих слоях силикагеля для пяти тестовых веществ. В области высокой активности (отн. влажность 0-40%) наибольшая активность (т.е. самые низкие Кг) наблюдается для силикагелей с минимальным размером пор. Область влажностей 40-60% является переходной. При относительной влажности, превыщаюшей. 70%. наблюдается обратная картина. Силикагель с диаметром пор 10.0 нм становится самым активным, а наименьшая активность присуща силикагелю с диаметром пор 4.0 нм. Это [c.370]

Где Аа 7г и АаЗ — изменения внутренней энергии и тепловой Части энтропии при адсорбции (при сохранении свободных колебаний и вращения молекул в адсорбционной фазе) (/, и — соответственно молярная доля компонента в адсорбционном мономолекулярном слое и в равновесном жидком растворе. Легко видеть, что уравнение изотермы адсорбции, полученное Эвереттом, имеет аналогичную структуру с уравнением равновесия пара над двухкомпонентной жидкостью [c.100]

Влияние наружных слоев поверхности на катализ известно уже давно, но только недавно были сделаны попытки определить химические и физические свойства этих слоев. Примером такого исследования является работа Медикса с сотр. [1—9], касающаяся разложения муравьиной и уксусной кислот на хорошо изученных поверхностях никеля и никеля, содержащего карбидную фазу. Эти авторы, используя метод десорбционных пиков и электронную Оже-спектроскопию (ЭОС), показали, что поверхностный карбид является селективным для образования Н2 и СО2, тогда как чистая никелевая поверхность дает преимущественно Н2О и СО. Селективность по СО2 связана с неспособностью поверхности к его адсорбции. Полученные данные подтверждают, что разложение муравьиной кислоты в атмосфере СО и адсорбция СО2 протекают с использованием соответствующих активных мест. Упорядоченное расположение карбида на поверхности значительно снижает энергию связей СО, Н2О, СО2 и Нг. [c.148]

Экстраполяцией при помош,и диаграмм Кола и Кола можно найти статическую диэлектрическую проницаемость системы цеолит — вода при разных степенях адсорбции. Полученный таким образом результат приведен на рис. 2. Как и при адсорбции на силикагеле, наблюдаемый изгиб диэлектрической изотермы может быть следствием прогрессируюш,его развития связей между адсорбированными молекулами воды, так как при этом будет уменьшаться вклад полярных молекул воды в общую поляризацию системы. В пользу этого предположения говорит и наблюдаемое уменьшение ширины распределения времен релаксации типа I молекул адсорбированной воды, увеличение энергии активации и возрастание энтропии активации. Это показывает, чтов более структурированной системе поворот одного диполя нарушает порядок среди большего числа соседей. [c.242]

Нами изучена теплоемкость бензола, адсорбированного крупнопористым силикагелем КСК-2, в широком интервале низких температур при различных величинах адсорбции. Полученные результаты сопоставлены с данными по теплоемкости к-гексана, адсорбированного на том же образце силикагеля [1]. Теплоемкость адсорбционной системы бензол — силикагель измерена нри различных величинах заполнения поверхности и пор силикагеля. Для удобства величину адсорбции относили к емкости плотного монослоя, величина которой была определена из известной удельной поверхности силикагеля и вандерваальсовых размеров молекулы бензола. В области малых заполнений это отношение (0) составляет соответственно 0,16 0,26 0,37 0,53 0,67 0,72 1,05, а в области больших заполнений 0 равно 1,46 1,86 2,73 3,55 5,36 7,29 9,31. Измерения проводились в калориметре, описанном в [2]. Зависимость суммарной измеряемой теплоемкости системы (включающей теплоемкость собственно калориметра, теплоемкость адсорбента и теплоемкость адсорбированного бензола) от температуры показана на рис. 1 и 2. Положение измеренных [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология