Уксусная кислота дипольный момент

Низкие вязкость (1/4 вязкости воды) и плотность жидкого аммиака обусловливают подвижность ионов в нем и легкость проведения химических реакций, в том числе гетерогенных, в которых ведущую роль играют процессы диффузии растворенных соединений. Высокое значение дипольного момента облегчает химическое взаимодействие между полярными молекулами аммиака и ионами, а также между самими молекулами аммиака. Диэлектрическая проницаемость аммиака значительно меньше, чем диэлектрическая проницаемость воды (е = 78,5), однако она гораздо больше, чем диэлектрическая проницаемость уксусной кислоты ( = 6,4). Поэтому естественно ожидать, что значения растворимости ионных солей [c.167]

Другим наглядным примером ускорения 8ы1-реакций под влиянием электрофильного эффекта протонных растворителей (или сорастворителей) или образования водородных связей с ними может служить ацетолиз 2-бром-2-метилпропана, скорость которого возрастает при добавлении фенола к раствору реагента в смеси тетрахлорметана с уксусной кислотой [582] в работе [582] приведены и другие примеры. Окамото [582] подчеркивал ценность фенола как растворителя для 8к1-реакций сольволиза, в частности фенолиза 1-галоген-2-фенилэтанов. Несмотря на низкую диэлектрическую проницаемость (ел = 9,78 при 60 °С), небольшой дипольный момент ( х = 4,8-10 Кл-м или 1,45 Д) и невысокую нуклеофильность, фенол благодаря своей электро- [c.300]

Ранее уже было показано, что при реакциях в растворах полярность растворителей очень сильно влияет на их способность сольвати-ровать полярные частицы или ионы и, следовательно, на величины К, а также к. Во многих сериях физические константы растворителей (диэлектрическая проницаемость, дипольный момент, показатель преломления) не коррелируют с /Сг или Эти константы поэтому не подходят в качестве меры полярности растворителей. Параметр У используют в качестве эмпирического параметра относительной полярности. Таким образом, вода оказывается полярнее уксусной кислоты. Величину У можно определить лишь для небольшого числа растворителей, в которых возможно проведение реакций 5л 1. Однако существует целый ряд других измеряемых явлений, например поглощение света определенными красителями, зависящих от полярности растворителя. Такого рода измерения возможно осуществить уже в большинстве растворителей. [c.176]

Вследствие малой концентрации циклических комплексов (если они образуются), недостаточной для их непосредственного спектроскопического обнаружения, информация о структуре комплексов может быть получена пока лишь на основании косвенных экспериментальных данных. При этом полезным может оказаться изучение влияния диэлектрической проницаемости среды на кинетику процесса. Такое исследование мон -ет дать указания на изменение дипольного момента переходного состояния по сравнению с исходным. Данные работы [42] (табл, 4) свидетельствуют о том, что с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя 8 скорость обмена в системе спирт—спирт довольно сильно падает, а для системы спирт—уксусная кислота она заметно возрастает. Увеличение к в последнем случае указывает на то, что в переходном состоянии происходит значительный рост дипольного момента но сравнению с исходным состоянием. Можно предположить, что обмен в этом случае протекает по механизму, изображенному схемой (3). При этом ионная нара в подобных условиях (разбавлен- [c.281]

Присоединение солей ртути по тройной связи мало исследовано. Методом дипольных моментов установлено образование цис-продукта в реакции толана с ацетатом ртути в уксусной кислоте с диметилацетиленом получается несколько продуктов, в том числе с перемещением двойной связи " [c.245]

В качестве растворителей обычно используются следующие (расположены в порядке возрастания их дипольных моментов) бензол, толуол, диоксан, хлороформ, этиленоксид, этанол, уксусная кислота, диметоксиэтан (ДМЭ), тетрагидрофуран (ТГФ), вода, диглим, хинолин, этиленгликоль, пиридин, метанол, ацетонитрил, нитрометан- [c.15]

В системах водная уксусная кислота — неполярная (или слабополярная) неподвижная фаза 1-галоидантрахиноны имеют большие чем 2-изомеры, хотя их дипольные моменты практически одинаковы Это можно было бы по аналогии с амино- и оксипроизводными объяснить образованием с водой относительно прочных шестичленных циклов типа [c.156]

Исходные уравнения (2.95) и (2.96) предполагают, что коэффициент распределения неассоциированных молекул остается постоянным и не зависит от концентрации. Изменяется лишь кажущийся коэффициент распределения, так как в суммарную концентрацию входит и концентрация ассоциированных молекул. Действительно, низшие жирные кислоты в значительной мере ассоциированы в неводной среде. Димеры уксусной кислоты сохраняются в U до 100° С [102]. Тем не менее, уравнение (2.95) справедливо лишь приблизительно, так как увеличение концентрации полярного вещества в неполярном растворителе вызывает некоторое изменение полярности всей фазы, которая лишь частично компенсируется экспоненциальным падением молярного дипольного момента. Возрастание концентрации ассоциированных молекул приводит к упорядочению и образованию комплексов неопределенного состава [103], что неминуемо отразится на величине коэффициента распределения простых молекул. Отметим также, что закон действия масс (2,96) применим к явлению ассоциации лишь в области малых концентраций [104]. По-видимому, только в этой области применимо уравнение (2.99). Константа ассоциации, входящая в урав- [c.41]

Рул в своих работах установил определенный параллелизм между величиной молекулярного вращения ментиловых (а также Р-октиловых) эфиров замещенных уксусных кислот, константами диссоциации соответствующих кислот и дипольным моментом введенного заместителя (табл. 24). [c.500]

Подтип 1П-(1 относится к системам с максимумом на изотермах диэлектрической проницаемости. Обычно этот тип изотерм реализуется в системах с весьма большой энергией кислотно-основного взаимодействия, и, как следствие этого, с резким возрастанием дипольного момента продукта присоединения, связанным с ионизацией молекул, образующих комплекс. Примером этого подтипа могут быть изотермы е систем рассмотренного выше ряда уксусная кислота — амины. [c.102]

Аналогично можно рассчитать функцию конфигурации заряда реальной молекулы или группы атомов. Например, для молекулы воды, имеющей длину связи О—Н, равную 0,96 А, угол НОН = 105°, значения о и н — 0,66 и 0,33 соответственно (рассчитано из дипольных моментов) и Ь = 1,40 А, получено [27] значение L — 0,263 (в предположении, что центром молекулы является кислородный атом). Значение L для иона гидроксония i-h,Os " = 1,266. При расчете L для карбоксильной группы уксусной кислоты и ацетат-иона были использованы следующие структуры [27] [c.215]

Химически чистая жидкая вода является простейшей гомогенной системой, с которой обычно начинается изучение этих систем. Угол связи в молекуле воды НОН равен 05° межъядерное расстояние 0- — -Н составляет 0,97 А Н-<—>-Н—1,63 А дипольный момент равен 1,87 10-1 эл. ст. ед. Сильный дипольный характер молекул НаО обусловливает особую склонность воды образовывать продукты присоединения. Диэлектрическая проницаемость воды (ДП) 80,4. Для сравнения приводим значения ДП для некоторых других жидкостей формамид 109,5 синильная кислота 106,8 безводная серная кислота 101 жидкий фтористый водород 83,6 муравьиная кислота 58,5 этиловый спирт 24,30 уксусная кислота 6,15 диоксан 2,2. Это указывает на то, что ДП воды довольно высока по сравнению со многими жидкостями. [c.37]

Роль подвижности водорода изучали, применяя гидроксилсо-держащие растворители — спирты С1—С4 и уксусную кислоту. Влияние полярности среды определяли в растворителях с высоким дипольным моментом (ацетон и нитробензол) в качестве растворителя с нулевым дипольным моментом использовали бензол (табл. 34). [c.119]

В этой связи интересно отметить также, что примерно линейная зависимость между (ел—1)/(2ел-Ь 1) и lg реакции (5.102) была обнаружена экспериментально только в 19 растворителях-НДВС [см. уравнение (5.87) в разд. 5.4.3]. В протонных растворителях ионизация осуществляется намного эффективнее, чем можно было бы ожидать, судя по их диэлектрической проницаемости [265]. Так, по диэлектрической проницаемости уксусная кислота (6,2) очень близка тетрагидрофурану (7,6) тем не менее скорость ионизации в уксусной кислоте в 2000 раз выше, чем в тетрагидрофуране Это резкое ускорение реакции опять-таки вызвано более эффективной сольватацией уходящего тозилат-аниона в протонном растворителе вследствие образования водородных связей, причем способность растворителя образовывать водородные связи не зависит ни от его диэлектрической проницаемости, ни от дипольного момента [265]. [c.300]

Величина рКа уксусной кислоты составляет 4,8, однако ионизированная аминогруппа в цвиттерионе глицина является акцептором электронов и тем самым усиливает ионизацию карбоксильной группы. Количественно последнюю оиисываег рКа = 2,2, Метиловый эфир глицина благодаря индуктивному (—/) эффекту группы — СООСНз как - основание, в 1 ООО раз слабее, чем метиламин (рКа эфира составляет 7,7, рКа метиламина 10,7). Индуктивный эффект в молекуле эфира должен быть таким же, как и в нейтральной молекуле глицина (V . Незначительное количество последнего вещества существует в равновесии с цвиттерионом глицина (111) (этот вопрос будет обсуждаться позже). То, что индуктивные эффекты в (V) и в метиловом эфире одинаковы, следует из равенства дипольных моментов этих веществ. Увеличение показателя константы ионизации при переходе от метилового эфира глицина к самому глицину (9,9 вместо 7,7) свидетельствует о влиянии ионизированной карбоксильной группы на основность аминогруппы и является еще одним доказательством цвиттерионного строения глицина. Величина 9,9 — количественное выражение двух противоположных тенденций а) ослабляющего основные свойства индуктивного влияния карбоксильной группы и б) усиливающего основные свойства электронодонорного влияния аниона карбоксила, находящегося от аминогруппы достаточно близко, чтобы увеличивать ее электронную плотность. В результате, глицин оказывается всего в 6 раз менее основным (на 0,8 рК), чем метиламин [c.112]

Для выбора моделей исходим из указанного ниже строения и распределения зарядов для карбоксильной (И) и карбокси-латной (I) групп. Распределение зарядов в карбоксильной группе рассчитано на основе значений дипольных моментов воды и формальдегида [279]. Это распределение зарядов приводит к значению суммарного дипольного момента р, карбоксильной группы, равному 1,60 В, что является промежуточным между значениями 1 для муравьиной (1.40) и уксусной (1.70) кислот. Затем реальное распределение зарядов за-меняется эффективным, как показано схемами Па и 1а. Расчетные модели получа--07J ются путем соединения Па — Па (дикарбоновая кислота), 1а—Па (моноанион дикарбоновой кислоты) и 1а—1а (дианион дикарбоновой кислоты) либо [c.121]

Все же, как правило, имеется определенная взаимосвязь между влиянием заместителя X на изменения дипольных моментов молекул СНдХ и влиянием того же заместителя на константу диссоциации соответственно замещенной уксусной кислоты (рис. 12) [11]. [c.138]

Представлялось интересным выяснить, оказывают ли алкильные группы аналогичное влияние в тех случаях, когда рядом с ними в молекуле имеется электроноакцепторная группа. Наблюдение, что длина связи С—С (1,46А) в метилацетилене Н3С—С=СН меньще, чем длина обычной простой связи (1,54А), и что теплота гидрирования метилзамещенных этиленов меньще, чем теплота гидрирования этилена (табл. 22, стр. 112), казалось, подтверждало правильность этого предположения. Однако в результате рассмотрения влияния алкильных групп на различные физические свойства соединений, имеющих электроноакцепторные группы, пришли к выводу об отсутствии такого эффекта групп в статическом состоянии. Так, сравнение дипольных моментов метилзамещенных уксусных альдегидов [27] и нитрилов уксусной кислоты [28] показывает, что в этих случаях дипольный момент увеличивается по мере увеличения -j- /-эффекта алкильной группы [c.154]

Как и для уксусной кислоты [2], азеотропные области к-масля-ной, н-валериановой и капроновой кислот характеризуются верхней асимметрией, связанной с возможностью образова1 ия при пониженной температуре двух жидких фаз при переходе к парафину с большим молекулярным весом. По сравнению с уксусной кислотой азеотропные области -.масляной, -валериановой и капроновой кислот уменьшаются, что соответствует снижению дипольных моментов этих кислот [5]. [c.78]

Все же, как правило, имеется опреде ленная взаимосвязь между влиянием за местителя X на изменения дипольны моментов молекул СН3Х и влиянием топ же заместителя на константу диссоциа ции соответственно замещенной уксусно кислоты (рис. 12) [11]. [c.128]

Для решения вопроса о том, проявляется ли эффект Бекера — Натана в основном состоянии, было изучено влияние алкильных групп на различные физические свойства соединений, имеющих электроноакцепторные группы с большим положительным зарядом. Сравнение дипольных моментов метилзамещенных уксусных альдегидов и нитрилов уксусной кислоты показывает, что в этих случаях дипольный момент (в О) увеличивается по мере увеличения -(-/-эффекта алкильной группы [c.78]

Кристаллическое вещество белого цвета с резким запахом т. пл. 31 С,, т. кип. при атмосферном давлении 222 °С и при 1,8 кПа (14 мм рт. ст.) 94— 96°С. Плотность жидкости =1, 590, дипольный момент Ре=5,80-10 ° Кл-м (1,74 О). Легко растворим в спирте, эфире, бензоле, уксусной кислоте, сероугле роде нерастворим в воде. [c.469]

Эти соображения, а также изучение растекания монослоев кислот с длинными цепями, привели Ленгмюра к представлению об ориентации полярных молекул на поверхности. В гл. IV полярные молекулы рассматривались с точки зрения их электрич еской асимметрии, мерой которой является дипольный момент. В данной главе вудет дано другое понимание полярных молекул, которое по существу основано на растворимости. Углеводороды нерастворимы в воде. Если такие группы, как --СООН,— ОН,-г- МНг и — 50зН, вводятся в углеводород, они стремятся сделать углеводород растворимым в воде. Такие группы называют гидрофильными, углеводородную часть — гидрофобной. Если углеводородная цепь мала и притяжение гидрофильных групп к воде достаточно сильно, то молекулы будут полностью растворимы в воде, как, например, уксусная и пропионовая ислоты. На поверхности раздела воздух/вода подобные полярные молекулы располагаются таким образом, что [c.234]

И. А. Шека [282] использовал метод диэлектрической поляризации для физико-химического анализа с целью определения состава соединений уксусной кислоты с анилином и пиридином в бензоле. Этот способ определения диэлектрической поляризации изо-молярных растворов также не позволяет непосредственно получить данные о дипольных моментах. [c.281]

Для сопоставления теории с опытом рассмотрим в качестве примера следующие однокомпонентные системы сероуглерод, хлороформ, бензол, нитробензол, метиловый сиирт, муравьиную и уксусную кислоты. В табл. 10 сопоставлены значения анизотроипи тензора поляризуемости молекул Y , полученных с помощью независимых измерений рассеяния света в газах или разбавленных растворах со значениями <у >, рассчитанными теоретически гю уравнению (5,20) на основании данных о рассеянии света в чистых жидкостях. Сопоставление значений найденных из независимых измерений, со значениями , вычисленными по данным о / ор жидкостей, показывает, что в случае сероуглерода, хлороформа и нитробензола з пределах ошибок опыта =Y причем это равенство не зависит от температуры. Следовательно, в сероуглероде, хлороформе и нитробензоле не обнаруживается упорядоченности в расиределении ориентаций соседних молекул. Этот вывод согласуется с результатами расчетов фактора корреляции g дипольных моментов молекул хлороформа и нитробензола в жидкой фазе по уравнению Кирквуда на основании сведений о статической диэлектрической проницаемости. От температуры плавления до температуры кипения хлороформа и нитробензола g-= 1,00+0,02. [c.67]

Влияние этих ключевых атомов посредством проявляемого ими индуктивного эффекта (+)Р должно быть связано с дипольным моментом соответствующих соединений, вызываемым электрической несимметричностью связей С—X. Если, по Ватсону [19], построить график зависимости между дипольным моментом л, для производных метана СН3—X и 1д К соответственно замещенных уксусных кислот X—СН2СООН, то получается кривая, изображенная на рис. 37. Зависимость выражается уравнением [c.146]

Циклооктатетраен представляет собой золотисто-желтую жидкость с т. кип. 142—143° (760 мм) и т. пл. —7°. В пользу симметричного строения циклооктатетраена наряду с химическим поведением (например, гидрирование над палладиевым катализатором в ледяной уксусной кислоте показывает равноценность всех четырех двойных связей) свидетельствуют также и физические свойства, как, например, отсутствие дипольного момента и спектр комбинационного рассеяния. Предполагая, что простые и двойные связи чередуются, можно построить для циклооктатетраена полусферическую модель по Стюарту—Бриглебу, представляющую собой неплоскую форму ванны (рис. 62). [c.462]

Растворитель участвует в прототропных процессах только в тех случаях, когда его молекулы имеют атомы водорода, способные диссоциировать, или если сам растворитель может образовывать водородные связи, например уксусная кислота, пиридин, метиловый спирт. Это относится к простым случаям. Тем не менее существуют и некоторые другие, хотя и не особенно многочисленные растворители, в которых в реакции нейтрализации участвуют ионы ацетилия или хлорид-ионы (гл. 1, разд. 5 и гл. 2, разд. 20,д). Однако не способные к прототропному обмену растворители, обладающие низким или нулевым дипольным моментом и не способные образовывать комплексы, едва ли оказывают непосредственное воздействие на процесс нейтрализации, тем более что он всецело зависит от реагентов, принимающих участие в реакции. К таким апротонным инертным растворителям принадлежат к-гексан, циклогексан, бензол и четыреххлористый углерод. В бензоле бензойная кислота по отношению к дифенилгуанидину является более сильной, чем по отношению к триэтиламину (гл. 2, разд. 15,д). Некоторые растворители относятся к промежуточной группе они в определенной степени влияют на реакцию нейтрализации вследствие их способности образовывать водородные связи, наличия дипольных моментов, комплексообразующих и нуклеофильных или электрофильных свойств. Примерами таких растворителей являются хлороформ, хлорбензол, ацетон, ацетонитрил, нитрометан, метил-изобутилкетон и т. д. [c.104]

Хлорбензол gHs l в смеси с уксусной кислотой, пропионовой кислотой или уксусным ангидридом (1 1—10 1) наиболее широко применим из хлорированных ароматических углеводородов в этих смесях повышается резкость перехода окраски индикатора и становится легче обнаружить конечную точку потенциометрическим методом. Сольватирующая способность хлорбензола выше, чем у бензола, хотя и ниже, чем у уксусной кислоты. Более высокая сольватирующая способность хлорбензола по сравнению с бензолом частично может быть объяснена его дипольным моментом. [c.115]

Александре ( hem. Zbl., 1945, I, 754) при изучении адсорбции уксусной кислоты из водных растворов бентанола, этанола, бензола, толуола, S2 и I, на каолине также нашел уменьшение адсорбируемости с увеличением дипольного момента растворителя. Адсорбция описывается уравнением изотермы Бодекера — Фрейндлиха. Влияние на ионообменный процесс неэлектролитов, растворенных в растворах электролитов, описано в работе Вигнера и Мюллера. Они исследовали обменные реакции на пермутитах из растворов солей щелочных металлов с добавками различных сахаров высокой концентрации в качестве неэлектролитов. Было найдено, что добавка тростникового сахара (1,3 MO.ij.i) не влияет иа обмен катионов. Добавление виноградного сахара (0,555 мол1л) изменяет обмен приблизительно на 1%, что лежит еще в пределах ошибки опыта. Полученные результаты объясняются тем, что большие молекулы декстрозы и тростникового сахара полностью или частично закрывают доступ в узкие поры каркаса геля. Это подтверждается целым рядом новых работ, в том числе работой тех же авторов по адсорбции хлорида метиленового голубого на кальциевом пермутите (ситовой эффект) и на глине. [c.355]

Что касается растворителей, то в этом отношении следует принять, что полярность, т. е. способность к сольватации ионов растворенных веществ, во-первых, увеличивается с увеличением дипольного момента растворителя н, во-вторых, уменьшается с увеличением толщины экранирующего слоя дипольных зарядов. Таким образом, протонные растворители, в которых протон гидроксильной или амидной групп слабо экранирован, например серная кислота, вода, метанол и формамид, составляют класс в общем наиболее сильно сольватирующих растворителей. Особенно сильно они сольвати-руют анионы, причем небольшие анионы сильнее, чем большие. Полярные апротонные растворители — двуокись серы, диметилсульфоксид, тетраме-тиленсульфон (сульфолан), диметилформамид, нитрометан и ацетонитрил — относятся к умеренно и менее специфически сольватирующим растворителям они склонны сольватировать катионы. В ряду ацетон, уксусная кислота которая в основном димеризована), бензол и гептан постепенно уменьшаются полярность и сольватирующая способность. [c.381]