Фактор пропилена

Применение цеолитов для извлечения непредельных углеводородов, в том числе этилена, имеет преимущество перед мелкопористыми углями типа СКТ и АР-2. В отношении адсорбции парафиновых углеводородов предпочтительнее применять активированный уголь. Практически цеолиты типа КаА не адсорбируют парафиновые углеводороды, начиная с пропана. Это является важным фактором при извлечении непредельных углеводородов из газов нефтепереработки. Присутствующие в газе пропан и более высокомолекулярные углеводороды загрязняют этилен и пропилен при выделении их в стационарном, движущемся или кипящем слое активированного угля, применяемого при разделении углеводородных газов, и усложняют схему последующего фракционирования. Активированный уголь в первую очередь поглощает пропан и этан, а концентрация адсорбированного на угле этилена при равновесном состоянии лишь не бо- [c.112]

Состав продуктов реакции контролируется не только термодинамическим равновесием, но часто и кинетическими факторами. Алкилирование ароматических углеводородов — сложный процесс, состоящий из ряда взаимосвязанных между собой реакций, таких, как алкилирование, изомеризация, диспропорциони-рование, переалкилирование, полимеризация и т. д. Расчеты равновесия процесса с учетом побочных реакций являются сложной задачей, которая в определенной степени была решена рядом исследователей [9, 10]. Тем не менее термодинамические расчеты по упрощенной схеме процесса алкилирования, в которой, не учитывается ряд стадий и побочных реакций, целесообразно использовать для определения основных параметров процесса, необходимых для его оптимизации. Термодинамический расчет алкилирования бензола этиленом и пропиленом в газовой и жидкой фазах детально рассмотрен в работе [10] и при необходимости может быть использован читателями. Сведения для термодинамических расчетов алкилирования бензола, толуола, ксилолов и других алкилароматических углеводородов можно заимствовать из работы [11]. [c.15]

Зависимость кинетики гомогенных и гетерогенных каталитических процессов от различных факторов на примере алкилирования бензола пропиленом подробно рассмотрена в работе [10]. [c.47]

Вместе с тем, на потенциал ионизации этиленовых углеводородов влияют не только величина, но и положение радикала относительно двойной связи [300]. При увеличении числа метильных групп в молекуле в ряду этилен, пропилен гр<знс-бутен-2, З-метилбутен-2 и 2,3-диметилбутен-2 наблюдается правильное падение потенциала ионизации. Симметричные структуры обладают более низким потенциалом ионизации так изобутилен, цис-бутен-2, транс-бутен-2 ионизуются, соответствеино, при 9,35 9,31 и 9,29 в. Введение в молекулу этилена этильных и пропильных радикалов вызывает более значительное снижение потенциалов ионизации по сравнению с метильным, но фактор симметрии в этом случае играет определенную роль гранс-гексен-З (9,12 в), как более симметричный, чем 2-этилбутен-1 (9,23 в) имеет более низкий потенциал ионизации. [c.181]

Установки крекинга, на которых перерабатывали облегченное сырье при низком давлении (установки парофазного крекинга), имели низкую производительность и, следовательно, были нерентабельными, поэтому их широкое внедрение в нефтеперерабатывающую промышленность затормозилось. Однако для такой разновидности термического крекинга, как пиролиз, где низкое давление оправдано большим выходом газообразных целевых продуктов (этилен, пропилен), а также для так называемых термоконтактных процессов низкое давление может являться положительным фактором, так как оно способствует реакциям распада и быстрому удалению из реакционной зоны продуктов первичного разложения исходного сырья. [c.71]

Аналогично можно рассматривать особенности технологических процессов на нефтехимических предприятиях. Одним из основных видов сырья для переработки являются олефины. Яркими представителями технологических процессов являются процессы превращения этано-пропанового сырья в этилен и пропилен. Регулировка работы установок также определяется экономическими факторами стратегического плана предприятия. [c.14]

В табл. 14.8 приведены значения, полученные этим способом. Значения табл. 14.8 иллюстрируют влияние различных факторов на скорости процессов присоединения. Реакция присоединения протекает гораздо быстрее с конечными олефинами. Замещенные олефины реагируют медленно из-за стерических препятствий, даже если они могут образовывать стабильные радикалы в реакциях присоединения. Например, тетрафенилэтилен реагирует гораздо медленней, чем ди- или тризамещенные этилены. Стирол, однако, реагирует гораздо быстрее, чем пропилен. В этом случае фенильный заместитель стаби- [c.216]

Для того чтобы определить оптимальные условия получения алкилатов, следовало изучить зависимость состава алкилата от таких факторов, как количество фтористого водорода, скорость подачи пропилена в реактор и соотношение исходных компонентов (пропилен толуол). [c.71]

Уменьшение величины кажущейся энергии активации при температурах, близких к температуре кипе-, ния бензола, обусловлено, вероятно, физическими факторами. Значительное влияние на превращение пропилена, возможно, оказывает унос его из реакционной зоны непрореагировавшим пропиленом, а также растворенным в бензоле воздухом, пузырьки которого возникают в реакционной смеси при температурах, близких к температуре кипения бензола, и пузырьками газообразного бензола. [c.191]

В противоположных случаях, когда В1 > 50, можно пренебречь относительно малым значением наружного диффузионного сопротивления и при анализе процесса принимать во внимание только сопротивление переносу влаги внутри капиллярно-пористого материала. В условиях такой внутренней задачи увеличивать скорость удаления влаги из материала можно только за счет уменьшения внутреннего сопротивления влагопереносу. Это удается сделать только измельчением частиц сушимого материала (разумеется, если это возможно), поскольку изменять внутреннюю пористую структуру материала практически невозможно влияние внешних факторов на величину внутреннего сопротивления при этом незначительно. Некоторая интенсификация процесса сушки все же возможна и здесь - путем повышения температуры сушильного агента, что обычно приводит к повышению температуры внутри влажного материала, а следовательно, - к уменьшению вязкости жидкой влаги, что снижает потери на трение при перемещении влаги по капиллярно-пористой структуре. Условия, соответствующие внутренней задаче процесса сушки, наиболее типичны для материалов с сильной связью между влагой и микропористой структурой материала (древесина, полиамиды, пропилен и т. п.). [c.573]

При алкилировании бензола пропиленом стерические факторы [c.325]

При гидролизе, поглощенный кислотой пропилен превращается в изопропиловый спирт. В некоторых случаях после отмывки бутадиена и частично пропилена, газ подают в абсорбционную колонну, орошаемую 90—92% серной кислотой при 20° и 35 атм. Здесь пропилен извлекается практически целиком. Режим работы колонны, где протекает поглощение этилена определяется, помимо других факторов, концентрацией этилена в подаваемом а адсорбцию газе. При работе с этан-этиленовой фракцией, содержащей около 60% этилена, давление в колонне поддерживается 25 атм, температура 60—75° С, концентрация серной кислоты 97%. Если же в качестве исходного сырья ис- [c.104]

Однако в практических условиях чаще состав реакционной смеси алкилатов определяется кинетическими факторами, чем термодинамическим равновесием. Так, деалкилирование термодинамически возможно с большой глубиной при 50—100° С. И действительно, посредством хлористого алюминия оно проходит хорошо, так как с этим катализатором процесс алкилирования является обратимым. Однако практически при тех же температурах в присутствии кислот его вовсе не происходит. М. А. Далиным экспериментально изучен состав реакционных смесей алкилатов, полученных при алкилировании бензола этиленом и пропиленом в присутствии хлористого алюминия. Полученные результаты приведены на рис. 27 и 28. [c.271]

Разделить пропан и пропилен адсорбционным методом на активированном угле очень трудно, так как фактор разделения этих газов на угле невелик. [c.142]

На современном нефтеперерабатывающем заводе производится широкий ассортимент продуктов — бензин, керосин, дизельные топлива, смазочные масла, смазки, присадки, твердые и жидкие парафины, растворители, битумы и т. д. Нередко на НПЗ необходимо вырабатывать различные фракции, используемые в качестве сырья для нефтехимических производств. Например, низкооктановые бензиновые фракции служат сырьем для пиролизных установок, производящих низ-комолекулярные олефи-ны — этилен, пропилен, дивинил и бутилены бензиновая фракция, выкипающая в пределах 105—140 °С, при наличии достаточно высокого содержания нафтеновых углеводородов и низкого содержания серы, является исходным сырьем для производства ксилолов на установках каталитического риформинга и т. п. Поэтому знание состава перерабатываемых нефтей является важнейшим фактором, определяющим возможность производства, тех или иных продуктов и их экономическую целесообразность. В последние годы данные о составе нефти нередко используют при математическом моделировании процессов ее переработки. [c.5]

В качестве сырья применялись нефтяной бензол и пропан-пропилено-вая фракция, выделенная из газов термического крекинга, с содержанием пропилена 25%. На основании данных, полученных при изучении влияния различных факторов на ход процесса алкилирования, были выбраны следующие условия проведения процесса температура 200—240° давление— 30 ат объемная скорость — 2—3 об/об-час. Процесс проводился в три ступени с отношением бензола к пропилену на каждой ступени 10 1 (молярное) и суммарным соотношением 3 1. [c.441]

Природа гидропероксида также оказывает большое влияние на эти показатели процесса. Так, если реакцию гидропероксида с пропиленом катализирует нафтенат молибдена, при 100 °С за 15 мин реагирует 92 % гидропероксида этилбеизола, 79 % гидропероксида изопропилбензола и только 29 % гидропероксида изопентана. В том же порядке в условиях одинаковой степени конверсии изменяется и селективность процесса. Выбор гидропе-роксида диктуется, однако, не только этими факторами, но также практическим значением второго продукта — спирта, который можно дегидратацией превратить в соответствующий олефин. По совокупности всех причин практическое значение получили главным образом гидропероксиды этилбеизола и изобутана. [c.427]

Следует отметить, что в некоторых случаях при улучшении одних факторов безопасности процесса ухудшаются другие. Например, при разработке промышленной технологии процесса синтеза акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена для исключения воспламенения реакционной смеси (пропилен—аммиак—воздух), имеющей температуру около 500°С, в нее вводили инертный разбавитель — водяной пар. При этом удалось снизить взрывоопасность процесса, однако возникла необходимость удаления и очистки большого количества сточных вод, загрязненных токсичными нитрилами. [c.49]

При полимеризации этилен-пропиленовых смесей на каталитических системах циглеровского типа этилен обычно полимеризуется быстрее пропилена, и если не принимать специальных мер, образующийся сополимер оказывается неоднородным по составу. Можно считать, что этот продукт является смесью различных сополимеров, содержание этилена и пропилена в которых изменяется в весьма широких пределах. В некоторых случаях, даже когда принимаются меры для предотвращения возможного изменения состава и учитываются предварительно определенные константы сополимеризации, все же получается неоднородный по составу продукт. Каковы же факторы, имеющие значение для получения сополимера с узким распределением по составу Опыт многолетней работы авторов в области сополимеризации этилена с пропиленом убеждает в том, что для получения однородного по составу и молекулярному весу сополимера [c.102]

Этилен и пропилен в условиях процессов алкилирования не являются заметными источниками образования примесей [194]. Однако, с увеличением скорости подачи олефинов в реакционной массе накапливаются полиалкилароматические углеводороды, дезактивирующие катализатор. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилирования заметно выше скорости реакции диспропорционирования, т. е. в данном случае определяю-. щую роль играет соотношение термодинамического и кинетического факторов. [c.150]

Соотношение изобутан олефин (для пропиленового сырья). Уже давно установлено, что соотношение изобутана и олефина является одним из важнейших факторов при алкилировании изобутана бутиленами или пропиленом [14]. При высокой концентрации изобутана в реакционной зоне создаются благоприятные условия для отрыва гидрид-иона от молекулы изобутана, а не от изопарафинов алкилата. Даже при использовании пропиленового сырья высокое соотношение изобутана и олефина способствует максимальному образованию углеводородов Сз, имеющих наивыс-шее октановое число, и улучшает выход алкилата. Таким обра- [c.46]

В четвертой главе рассмотрена проблема стерических факторов обычных (молекулярных) и радикальных реакций как часть проблемы реакционной способности частиц. На основе метода переходного состояния получены формулы для вычисления стерических факторов мономолекулярных и бимолекулярных реакций и зависимости их от температуры. Разработан приближенный метод расчета стерических факторов реакций присоединения и замещения радикалов с непредельными и предельными углеводородами, а также реакций диспропорционированияи рекомбинации радикалов. Этот метод расчета стерических факторов радикальных реакций основан на квантово-механических соображениях и апрокси-мации сумм состояний радикалов при помощи сумм состояний молекул, близких по своему химическому строению к радикалам. Приближенный способ расчета применен к вычислению стерических факторов обратимых реакций присоединения радикалов —Н, СНз к непредельным углеводородам (этилен, пропилен, изобутилен, аллен, ацетилен и др.), обратимых реакций замещения этих радикалов с непредельными и предельными углеводородами (метан, этан, пропан, бута- [c.10]

Данные по составу продуктов крекинга пропана [96,164) показывают, что единственным тормозящим продуктом крекинга является пропилен [55] и для а можно принять приблизительно значение 0,25 (550—600°). Примем, что основной реакцией торможения является взаимодействие Н-атомов с молекулами пропилена, в результате которой активные радикалы —Н заменяются менее активными аллил-радика-лами. Стерический фактор для этой реакции равен 4-.10 [96] и энергия активации реакции торможения 4 равна 2,7 ккал1моль [68]. Кроме того, допустим, что обрыв цепей на стенках происходит также путем захвата атомов Н. Для захвата требуется энергия активации 5, равная 6,5 ккал [197]. Опыты проводились в кварцевом реакторе с диаметром 7 см. Условия опытов (р = 10 мм рт. ст., 863° К) были [c.117]

Стерические факторы реакций замещения Н-атомов с теми же непредельными углеводородами имеют одинаковый порядок величины, равный 10 , но эффективные величины изменяются с переходом от одних непредельных молекул к другим в пределах 10 —10 2. Как видно, реакции с пропиленом и ацетиленом стерически более затруднены, реакция с этиленом более облегчена. Различие стерических факторов в реакциях с пропиленом и изобутиленом соответствует, примерно, различию их тормозящего действия на крекинг алканов [249]. [c.202]

Аналогичное поведение стерических факторов наблюдается и в реакциях алкильных радикалов различной длины с пропиленом с тем только отличием, что замена этилена пропиленом приводит в реакции с СНз-радикалами к снижению на два порядка величины стерического фактора по сравнению с его значением для реакции с этиленом. Но уже для гептильных радикалов достигается предельно низкое значение стерических факторов порядка 10- ° (ЭОСК). [c.204]

Более перспективным для ректификации смесей с близкими температурами кипения компонентов является контактор со спиральным ротором, фактор эффективности которого, как показали исследования на смеси пропан-пропилен, достигает 25 м 1 сек [6]. [c.255]

К недостаткам высыхающих герметиков следует отнести эйачительную усаДку, происходящую в результате улетучивания растворителя. Именно этот фактор, а также невысокая механическая прочность до самого последнего времени ограничивали применение высыхающих герметиков. Появление в 70-х годах нового класса полимеров — термоэластопластов, получаемых анионной полимеризацией в растворе и сочетающих свойства резин и пластмасс, изменило это положение, и в настоящее время ассортимент высыхающих герметиков значительно расширился. Термоэластопласты — это материалы, которые в условиях переработки ведут себя как термопласты, а в условиях эксплуатации— как резины. Наиболее широкое распространение получили блок-сополимеры бутадиена, изопрена, пипериле-на, диметилбутадиена и др. со стиролом, а-метилстиролом, ви-нилтолуолом, этиленом, пропиленом и др. Молекулярная масса термоэластопластов колеблется от 60-10 до 200- Ю Термоэластопласты характеризуются высокими значениями прочности при растяжении, относительного и остаточного удлинений, электрического сопротивления, прочности при раздире, стойкостью к многократным деформациям, морозостойкостью [120—122]. [c.165]

Изучено влияние различных факторов на процесс алкилирования толуола пропиленом в присутствии НР количества катализатора, скорости подачи пропилена, молярного соотношения исходных компонентов. Найдены условия получения изопропилтолуолов различной степени замещения. Определен изомерный состав моно-и диизопропилтолуолов. Определены кинетические характеристики последовательной реакции замещения атомов водорода в ядре толуола изопропильными группами К) = 12,31 10 2=2,49- 10-2 мин =10,7 ккал/моль. [c.110]

В последние годы для косвенного исследования интенсивности поверхностной конвекции все большее распространение получает предложенный в работах [140, 142] трассерный метод. Он особенно эффективен для исследований интенсивности поверхностной конвекции при массопередаче с химической реакцией. Суть метода заключается в том, что одновременно с хемо-сорбционным процессом десорбируют (абсорбируют) химически инертный газ (трассер). Метод позволяет косвенно по изменению физического коэффициента массоотдачи оценить интенсивность поверхностной конвекции, а также получить количественные зависимости о влиянии на нее различных факторов. В качестве газа-трассера обычно используют пропилен [125, 140], пары воды [125], гелий и ксенон [7, 8], аргон [151 —153]. Однако большие возможности предоставляет применение в качестве трассера оксида азота N2O [7, 8], что устраняет необходимость корректировки ж, но крайней мере, при моделировании исключительно широко распространенных процессов поглощения СО2 щелочными хемосорбентами. Возможность использования N2O в качестве аналога подобия СО2 объясняется близостью их физических характеристик и электронных структур, что видно из табл. 4.1. [c.106]

К тем же выводам приводят результаты измерений интенсивности термоионной эмиссии положительных ионов с поверхности катализаторов разного состава нри пропускании над ними (410 и 450° С) смеси воздуха с пропиленом, содержащей 1 об. % gH [7]. Катализаторы наносили на платиновый диск анода лампы-диода. Изменения величин ионного тока (i ) и работы выхода электрона при варьировании состава катализаторов оказа.тись симбатными (рис. 5). Однако наблюдается тем большее отклонение от линейной связи между величинами lg и работы выхода, чем меньше содержание молибдена в катализаторе. Следовательно, величина работы выхода электрона пе является единственным фактором, определяющим скорость образования продуктов поверхностных превращений пропилена в присутствии кислорода и интенсивность их ионизации. Природа и скорость этих превращений зависят от химического состава катализатора, а не только от его электронных свойств. [c.150]

Такой механизм позволяет объяснить необычайную избирательность комплексных катализаторов. Ясно, что к образованию я-комплексов с ними должны быть более склонны мономеры с повышенной электронной плотностью у двойной связи,т.е.те, для которых характерна катионная полимеризация. В то же время акт внедрения очередного мономерного звена (У1-2б) по связи металл—углерод следует рассматривать как реакцию анионного роста. Вполне вероятно, что на стадии внедрения (У1-2б) большее значение по сравнению со стадией координации (У1-2а) приобретает стерический фактор. Это позволяет понять, чем обусловлено различие в активности разных мономеров по отношению к катализаторам Циглера—Натта. Так, этилен, полимеризуюш,ийся с большей скоростью, чем пропилен или бутен-1, отличается меньшей электронной плотностью у двойной связи по сравнению с а-оле-финами. Следовательно, в акте внедрения ио связи Ме—С более суш ественны преимущества этилена (по-видимому, стерпческие) по сравнению с его гомологами. Аналогичным образом можно объяснить меньшую реакционноспособность бутена-1 ио сравнению с пропиленом (табл. 58). [c.413]

В связи с тем, что разрабатываемая методика дожна быть применима к широко лу кругу органических соединений, в качестве базового вещества при ее разработке нами был выбран гептан, для которого имеются достаточно надежные эксперимент.альные данные [7], охватывающие весь температурный диапазон существования жидкой фазы. Найденное по этим данным оптимальное значение показателя степени п = 1,1 было использовано в дальнейшем как константа уравнения /I/ при аппроксимации экспериментальны данных для ряда органических и неорганических соединений. Для определения значений коэффициентов А и В были отобраны 12 веществ, по-которым имеются надежные экспериментальные даннке, охватывающие широкие температурные интервалы метан [8], пентан [9], гексан [9 , гептан [7], октан [9], декан [9], нонадекан [П]. этилен, [12], пропилен [12], бензол [13], толуол [13, 1 ], аргон [17]. Необходимые, при этом данные об идеальногазовой теплоемкости заимствованы из [1-3, б]. Полученные таким образом значения коэффициентов А и В были представлены затем в виде обобщающих функций фактора ацентричности [c.21]

Одним из наиболее рациональных способов использования нефтей Казахстана и их остатков для получения битумов, от . вечающих требованиям ГОСТа, является процесс окисления исходного сырья воздухом при повышенных температурах. Важным фактором, влияющим на изменение химического группового состава битумов, являются продолжительность окисления, содержание кислорода, конструкция аппаратуры и различные добавки ( хлорное железо, фосфорная кислота, пропилен и кислый гудрон ). [c.27]

Другилг способом получения пропилена яв.ляется дегидрирование пропана. Пока же пропилен производится пиролизом и получается одновременно с этиленом, его технико-экономические показатели зависят от тех же факторов, что и показатели этилена. [c.183]

Только в конце 30-х годов было обнаружено, что для олефинов нормального строения можно почти количественно осуществить как присоединение свободных галогенов, так и замещение атомов водорода с сохранением двойной связи. Рвшак>щим фактором в изменении. пути реакции оказалась температура. Так, пропилен при действии хлора в газовой фазе дает 1,2-дихлорпропан и хло-рисгый аллил [c.170]

На анионный характер полимеризации указывает то, что скорость полимеризации а-олефинов уменьшается в следующем ряду этилен > пропилен > бутен-1 [44]. При полимеризации, идущей через превращение мономера в соответствующий ион карбония, следовало бы ожидать обратного порядка. Прп присоединении карбаниопа к мономеру атака идет по а-углероду с образованием менее замещенного (и более устойчивого) карб-аниона. Влияние а-заместителей заключается в том, что из-за стерического фактора затрудняется приближение карбаниона [c.508]