Осаждения методы солей тория

Один из методов объемного определения тория в виде оксалата предусматривает титрование перманганатом щавелевой кислоты, связанной с торием, либо титрование непрореагировавшего ее избытка [884]. Точные результаты получаются лишь в том случае, когда начальное осаждение проводится путем медленного добавления раствора соли тория к избытку раствора щавелевой кислоты. При указанном порядке добавления реактивов ошибка определения при осаждении на холоду составляет примерно 0,1% если осаждение оксалата тория ведут при нагревании, то получающимися ошибками можно пренебречь. При обратном порядке прибавления компонентов и недостатке щавелевой кислоты образуются основные соли промежуточного состава. Метод успешно применяли [c.52]

Осаждение торня в виде основного ацетата при кипячении растворов солей тория с избытком ацетата натрия дает возможность получить торий, свободный от дидима [931]. Метод рассматривается как эффективный [1487]. [c.98]

Отделение металлов группы сероводорода от тория осуществляют преимущественно двумя методами — осаждением НгЗ в кислом растворе или электролизом . Для некоторых металлов известны также специальные методы отделения. Так, например, для молибдена применяют хлорирование [1122], для вольфрама — селективное растворение пробы металла в смеси НР НМОз, а также хлорирование для отделения таллия используют гидролиз солей тория в присутствии нитрата аммония и метилового спирта [1519]. При анализе чистого ва-надата тория ванадий определяют в присутствии тория титрованием перманганатом калия, вычисляя содержание тория по разности. [c.152]

Следовательно, можно утверждать, что при погружении металла в среду, содержащую ионы любого радиоактивного изотопа, можно обнаружить осаждение данных ионов на электроде, хотя иногда осаждающееся количество и очень ничтожно. Необходимо только подобрать достаточно чувствительный метод обнаружения этого осадка. Так, нанример, если погрузить никелевую пластинку в нейтральный или слабокислый раствор соли тория, мы не можем обнаружить на никеле никакой активности, сколько бы не выдерживали его в растворе, но если вместо теория взять его изотоп иХ , обладающий гораздо большей активностью, то на электродах можно получить его осадок, легко измеряемый на счетчике Гейгера—Мюллера. [c.557]

Косвенное определение фтора, как указывают Белчер и Кларк [53 (14)], возможно путем титрования его раствором соли кальция. Фторид-ион осаждают при pH = 4,5 титрованным раствором соли кальция. Осадок СаРг отфильтровывают и в фильтрате определяют избыток кальция обратным титрованием в присутствии эриохрома черного Т. Как доказано, при титровании чистых растворов кальция с эриохромом черным Т точка эквивалентности получается нерезкой, но может быть улучшена при добавлении незначительного количества N[gY -. Однако авторы не использовали этой возможности. Затруднения и возможные ошибки метода связаны, однако, не с процессом титрования раствором Са, а в большей степени с процессом осаждения. Так как фторид кальция растворяется без особого труда, то для достижения полноты осаждения следует добавлять в значительном избытке хлорид кальция. Это обстоятельство обусловливает при обратном титровании большой расход титранта, что неблагоприятно влияет на воспроизводимость определений. Фторид кальция выделяется медленно, поэтому для полноты осаждения раствор оставляют на несколько часов или лучше на ночь. Вследствие этого осадок получается слизистым. Преимущество этого метода по. сравнению с обычным методом титрования раствором соли тория состоит в том, что десятикратный избыток сульфат- и фосфат-ионов не мешает. Контрольные анализы, проведенные автором, показывают, что этот метод дает хорошие результаты при определении от 5 до 65 мг фтора. При определении менее 5 мг фтора получаются заниженные результаты. [c.317]

Метод основан на образовании трехвалентным железом растворимого комплекса с щавелевой кислотой и осаждении при этом оксалата тория. Указывают [676], что реагент расходуется сначала на образование комплекса с железом, а затем на осаждение оксалатов тория, р. з. э. и других элементов, образующих труднорастворимые соли с щавелевой кислотой. Однако в присутствии значительных количеств трехвалентного железа осаждение оксалатов тория и р. з. э. не полное, даже при условии введения значительного избытка щавелевой кислоты и продолжительного отстаивания осадков. [c.143]

В учебных пособиях (см. список рекомендованной литературы к III части) приводятся перечень неорганических реактивов, применяемых в амперометрическом титровании, типы кривых титрования для каждого случая, их специфичность и селективность и т. п. Количество реагентов с каждым годом растет. Так, например, в последние годы стали применять селенистую кислоту для титрования солей ванадия, тория и др. с использованием ртутно-капельного электрода. Титрование как ванадия, так и тория идет по методу осаждения, кривые — по типу кривой, представленной на рис. 59. [c.137]

Раствор соли тория титруют фосфатом натрия, содержащим радиоактивный фосфор, и по резкому возрастанию активности раствора после осаждения фосфата тория судят о точке эквивалентности. При работе по этому методу используют специальную аппаратуру (рис. 9). После добавления каждой порции реагента раствор отсасывают в прокладку А, проходящую вокруг счетчика Гейгера, и измеряют число импульсов при этом труднорастворнмый осадок фосфата тория удерживается пористой стеклянной пластинкой В. После измерения активности исследуемый раствор вновь выкачивают в сосуд для титрования описанную операцию повторяют до резкого возрастания активности раствора. Затем строят график в координатах активность (в имп/мин) — количество реагента, пошедшее на титрование (в мл). [c.93]

Раствор соли тория титруют фосфатом натрия, содержащим радиоактивный фосфор, и по резкому возрастанию активности раствора после осаждения фосфата тория судят о точке эквивалентности. При работе по этому методу используют специальную аппаратуру (рис. 9). После добавления каждой порции реагента раствор отсасывают в прокладку А, проходящую вокруг счетчика Гейгера, и измеряют число импульсов при этом труднорастворнмый осадок фосфата тория удержи- вается пористой стеклянной пластинкой Б. После измерения [c.93]

Для выделения 228Дс ,3 старых солей тория сначала выделяют с Ва2+ в качестве носителя 22S a (MsThi), который служит постоянным источником 228Дс. Отделение актиния от радия может быть проведено следующими двумя методами, рассмотренными в этой работе. В одном из них проводят осаждение Ва(Ка)Вг2 из мета-нольного раствора добавлением диэтилового эфира. Актиний остается в растворе. Основную массу тория удаляют экстракцией трибутилфосфатом, а затем отделяют актиний от остальных продуктов распада на ионообменной колонке с катионитом Дауэкс-50, используя в качестве элюента раствор лактата аммония. [c.380]

Гексацианоферрат(П1) можно отделить термическим методо л. Возможно селективное осаждение Fe( N)6" солью тория [9]. По> следующее количественное определение основано на колоримет-рировании роданндных комплексов железа. Описание печи для термического отделения Fe N)6 приведено в работе [10]. [c.95]

Классическим методом отделения ТЬ от редкоземельных зле-ментов является осаждение его в виде иодата из азотнокислого раствора в присутствии Н2О2 [156, 1851. В работе [2731 для отделения ТЬ от РЗЭ сначала проводят осаждение их оксалатов совместно с носителем — оксалатом кальция (для уменьшения растворимости оксалатов РЗЭ) из раствора (pH 2) путем добавления раствора щавелевой кислоты в метаноле. После растворения осадка оксалатов в НС1 торий отделяют от РЗЭ осаждением ториевой соли себацино-вой кислоты при pH 2,5. Описан метод отделения ТЬ от РЗЭ путем осаждения тория иодат-ионами, образующимися при восстановлении йодной кислоты этиленгликолем [515]. Полнота выделения ТЬ составляет 99,96% степень соосаждения радиоактивных РЗЭ не более 0,5%. При выделении ультрамалых количеств тория в качестве неизотопного носителя используют цирконий [2, 79, 92, 185]. [c.186]

Амперометрическое определение тория возможно только по методу осаждения или комплексообразования. Лучше всего разработано титрование раствором молибдата аммония, которое позволяет определять торий (IV) в присутствии урана (VI) [1], ионов редкоземельных элементов [2] (анализ монацитового песка), и в других объектах [3, 4]. Титрование фторидом [5] представляет собой обратный метод определения фторида при помощи солей тория. Можно также титровать торий (IV) по методу осаждения селенитом натрия [6], тороном [7], перйодатом [8], купфероном [9]. Известен метод титрования тория (IV) ферроцианидом калия или щавелевой кислотой [10] и осаждение в виде Th02-W02 [И], однако в этих случаях мешают ионы, реагирующие с ферроцианидом и вольфраматом. [c.274]

Гидроокись тория (обыно загрязненная основными солями) относится к той категории гидроокисей металлов, которые осаждаются в слабокислых растворах. Так, при надлежащем контроле за pH раствора торий можно более или менее полно отделить от элементов, для осаждения гидроокисей которых нужно приблизительно нейтральная или слабощелочная среда. Осаждение аммиаком при pH 5 в присутствии аммонийных солей является методом отделения тория от кальция и других щелочноземельных металлов, магния, марганца (и некоторых других двухвалентных металлов) и основной массы редкоземельных элементов. Комплексообразующие ионы, такие, как [c.752]

Определение производится как прямым титрованием соле[1 тория реагентом, так и косвенным методом, основанным на осаждении тория в виде нормального молибдата ТЬ(Мо04)2 л Н20 [372, 551, 665, 1195, 1463] с последующим восстановлением и титрованием молибдена, связанного с торием. Для установления точки эквивалентности используют индикаторы дифенилкар-базид и ферроин, а также методы потенциометрического и амперометрического титрования. [c.58]

Наиболее эффективное разделение тория и р. з. э. достигается с гексаметилентетрамином [1108, 1782] и пиридином [155, 156, 285], Гексаметилентетрамин, гидролизующийся в слабокислом растворе с образованием аммиака и формальдегида ( H2)6N4 + 6H20 = 4NH3 + 6 H20, связывает образующиеся при гидролизе хлорида тория ионы водорода и таким образом способствует количественному осаждению гидроокиси тория [1665]. Концентрация гидроксильных ионов в водных растворах гексаметилентетрамина достаточна для полного осаждения тория даже в присутствии аммонийных солей, понижающих концентрацию гидроксильных ионов аммиака. Осаждение гидроокисей р. з. э., напротив, полностью предотвращается в присутствии аммонийных солей, даже при нагревании раствора до кипения. В большинстве случаев при использовании гексаметилентетрамина для разделения тория и р.з.э. получаются хорошие результаты [1108, 1782]. Вместе с торием осаждаются U, Ti, Zr, Fe и частично Сг [1664]. Zn, Мп, Ni, Со и Mg не мешают и остаются в растворе. Сульфаты задерживают осаждение гидроокиси тория гексаметилентетрамином, вероятно, из-за образования комплексных соединений. Метод обеспечивает отделение тория от р.з.э. прй условии переосаждения осадка гидроокиси тория реагентом, выполним в сравнительно небольшой срок и успешно применяется для выделения тория из монацитовых концентратов. [c.96]

За последние годы для отделения тория от р. з. э. начали широко использовать селективное осаждение его орган [че-скими кислотами. Несмотря на многочисленные исследования по этому вопросу, сведения о составе выделяющи.хся соединений почти отсутствуют. В некоторых случаях применение органических кислот или их солей позволяет достигнуть количественного разделения. Методы пригодны преимущественно для анализа образцов, в которых содержание тория и р. з. э. соответствует их соотношению в траванкарском монаците 1 8, 1 16), и используются для выделения тория из монацитовых концентратов. [c.100]

Цирконий образует с мышьяковой кислотой и ее солями легкофильтрующийся хлопьевидный осадок неустановленного состава. Для аналитических целей чаще всего используют двузамещенный арсенат натрия [1518], арсенат аммония [293, 1806] или п>1ромышьяковую кислоту [557]. Осаждение обычно проводят в соляно- или азотнокислом растворе. Серная кислота и сульфаты очень сильно мешают осаждению циркония. Метод пригоден для отделения циркония от 5—6-кратного избытка тория при условии переосаждения. Церий и титан ведут себя аналогично торию. При одновременном присутствии ТЬ и Т окись циркония частично загрязнена последним. Р. 3. э., А1, N1, Со, Мп, Си, Сй, Мп", Сг ", Ре ", М , Са, Ва и 5г сопутствуют торию. [c.128]

Осаждение тория 2,4-Д при pH 2,6—3,4 приводит к количественному отделению его от урана, если их соотношение не превышает 1 1 [635], в противном случае необходимо переосаждение. Метод пригоден для соотношения ТЬ и<1 26. Уран выделяют из фильтрата натриевой солью 2,4-Д при pH 5—5,5 в присутствии МН4С1, улучшающего коагуляцию осадка. Присутствие в растворе других электрол тов — ХН43СХ и СНзСООН — мешает полному осаждению урана реагенто.м. [c.134]

Аргентометрия дает возможность определять с больп точностью хлориды, бромиды, тиоцианаты, цианиды и дру соединения, которые способны давать малорастворимые оса с ионами Ag . Раньше этот метод применяли для определе атомных масс серебра и других элементов в виде их хлорид Его можно использовать для определения серебра в сол серебряных изделиях и сплавах. По способу Фольгарда опреде ют анионы, образующие осадки с ионами Ag , которые пера воримы в воде, но растворимы в кислотах. К ним относя ТОд -, As04 -, СЮ4 СгО -ионы. В этом случае опреде емый анион осаждают избытком AgNOa. Осадок отфильтро) вают и промывают. В фильтрате избыток ионов Ag отт ровывают тиоцианатом. Фториды не определяются аргентом рически. Для определения фторидов разработан метод осажден основанный на титровании их нитратом тория (IV). [c.326]

По Остроумову [244], осаждение пиридином лозволяет полностью отделять железо, алюминий, хром, уран, индий, галлий, титан, цирконий, торий и скандий от кобальта (и других двухвалентных металлов). Этот метод изучался и другими авторами [1347]. Значительные количества сульфатов мешают разделению. Кро.ме того, в этом случае выделяются основные соли алюминия, железа и хрома, а осадок очень плохо отстаивается и проходит через фильтр осаждение не количественно. Если количество сульфатов невелико, разделение удается в присутствии хлорида аммония, который препятствует образованию основных солей и способствует быстрой коагуляции осадка. [c.65]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Пршибил и др. [3J7] разработали метод осаждения MgNH4P04- BHjO в присутствии катионов III и IV аналитических групп, а также урана, бериллия, титана, тория, редкоземельных элементов и ш елочноземельных металлов, связываемых комплексоном и тироном неосаждающиеся соединения. Вместо тирона другие авторы применяют лимонную кислоту [792]. Фосфор определяют по количеству магния, не вошедшего в реакцию или содержащегося в осадке магнийаммонийфосфата. Для отделения Fe + применяют купферон [668, 669] с последующей экстракцией образующихся комплексов эфиром. Затем в водном растворе определяют РО4 в присутствии молочной кислоты, прибавляя комп-лексон III и титруя его избыток сульфатом магния (в качестве индикатора при этом применяют эриохром черный Т или смесь его с тг-нитрозодиметиламином [119]) до перехода окраски из изумрудно-зеленой красную. Косвенный комнлексонометриче-ский метод с применением солей магния был изучен и усовершенствован многими авторами [119, 546, 661, 712, 805, 902, 1136, 1137]. Его применяют для определения фосфора в различных [c.38]

Пикролоновая кислота (1-/г-нитрофенил-3-метил-4-нитро-пнразолон-5) количественно осаждает торий из раствора его нитрата, содержащего 2,5—3% свободной СНзСООН, при pH 2—3,2 и температуре кипения [993, 1198, 1901, 1930]. Кристаллический воздушно-сухой осадок ТЬ(СюН7Ы405) 4 Н2О содержит 17,82% ТЬ. Полное обезвоживание соединения происходит при 125°. Окончательное определение тория производится в виде ТЬОг. Для перевода пикролоната тория в окись соединение разлагают хлорной кислотой с последующим переведением в гидроокись и оксалат [710] или прокаливают непосредственно в присутствии твердой щавелевой кислоты. Определению мешают р. з. э., Са, РЬ, Си и щелочные металлы, также осаждающиеся пикролоновой кислотой. Присутствие аммонийных солей препятствует осаждению пикролоната тория. При определении от 0,5 до 1,5 мг ТЬ абсолютная ошибка составляет 0,006 мг ТЬ, а при определении от 2 до 100 мг ТЬ — М),3 мг ТЬ. Количества, превышающие 100 мг, описанным методом определять не рекомендуется вследствие необходимости работы с большими объемами [1451]. [c.45]

Осаждение гидроокиси торня рексаметиленгетрамином рекомендуют [1664] производить в присутствии аммонийных солей для предотвращения возможности частичного осаждения гидроокиси Мп (а также 2п, Со и А ). Сульфат-ион мешает осаждению ТЬ(0Н)4 из-за образования растворимого комплексного сульфата Метод дает удовлетворительные результаты по данным Рея [1664], при содержании в пробе 0,1550 г ТЬОг и 1,0 г Д п выделенный осадок окиси тория со держал лишь 0,0001 г Мп. [c.153]

Можно также титровать торий по методу осаждения селенитом натрия , тороном , перйодатом купфероном Титрование селенитом выполняют с ртутным капельным электродом по току восстановления селенита при —1,0 в (Нас. КЭ) на ацетатном фоне с pH 6,2—6,4 в присутствии 60—70% спирта. Небольшой избыток (по отношению к содержанию тория) солей церия и урана не мешает. При титровании купфероном пользуются платиновым электродом — титруют по току окисления купферона при +1,0 в (Нас. КЭ). Торий можно определять в присутствии редкоземельных элементов, маскируя их сульфосалициловой кислотой. Для понижения растворимости и для лучшей коагуляции осадка добавляют хлорид натрия. Метод аналогичен описанному ранее в разделе Лантаноиды . [c.319]

Положительные результаты были получены Фишером при замене окиси тория на окись марганца и окись алюминия [13]. Детальные исследования подобного катализатора, имеющего состав Ni—МпО—AlgOj — кизельгур (100 20 100 100), провели Каржавин и Полякин [10,11]. Они показали, что основным фактором, влияющим на качество катализатора, является степень окисления марганца в осадке, которую необходимо регулировать в процессе приготовления контакта. На активность катализатора влияют также условия осаждения, порядок смешения растворов, тщательность отмывки от остатков осадителя и режим восстановления. В результате этих исследований был разработан метод получения высокоактивного контакта. Никелевый катализатор указанного выше состава, полученный осаждением поташем из растворов азотнокислых солей, промытый горячей водой и восстановленный при 450° С в течение 3 ч, осуществляет синтез с выходом жидких углеводородов до 140—180 мл/м при соотношении СО На = 1 2 и температурах 175—205° С. Однако контакты на основе никеля не нашли промышленного применения, так как они быстро выходят из строя при давлениях синтеза выше атмосферного из-за образования летучего карбонила никеля. [c.131]

Метод выделения металлов в виде основных солей оказался во многих случаях очень эффективным. Уиллард рекомендует выделять алюминий в виде основной соли янтарной кислоты, железо и торий — в виде основных солей муравьиной кислоты, титан и галлий — в виде основных сульфатов. Анионы органических кислот наиболее пригодны, так как они, проявляя буферное действие, регулируют изменение pH, а кроме того, образованные ими основные соли можно легко прокалить до окислов. В этой связи интересны наблюдения Дюпюи и Дюваля которые показали, что основная алюминиевая соль янтарной кислоты, осажденная из гомогенного раствора, была доаедена до постоянной массы при 611° С, тогда как гидратированную окись алюминия обычно приходится прокаливать при 1100°С. В некоторых случаях для обеспечения оптимальной чистоты рекомендуется получить большую часть осадка при очень низком pH, но для обеспечения полноты осаждения закончить его при более высоком значении pH. Так, при выделении железа в виде основной соли муравьиной кислоты сначала кипятят раствор, содержащий мочевину, пока pH раствора не достигнет 1,8, затем отфильтровывают основную порцию осадка и продолжают кипячение до тех пор, пока pH не повысится до 3. Образующийся дополнительно небольшой осадок можно перенести на тот же фильтр. [c.163]