Комплексы образование и разложение

Это позволяет объяснить, почему в одних случаях образуются малодиссоциированные соединения, а в других усиливается их диссоциация, при каких условиях образуется малорастворимое соединение и переход его в раствор, чем вызваны явления комплексо-образования, разложение комплексных соединений или замена их более устойчивыми и тому подобные факты, которые при отсутствии единого объяснения кажутся изолированными и не связанными друг с другом. [c.86]

Промытая лепешка кристаллов из аппаратов для разделения твердой и жидких фаз разбавляется и нагревается для разложения комплексов с регенерацией раствора мочевины и углеводородов, вступивших в реакцию комплексо-образования. Разложенную смесь направляют в отстойник. Углеводородную фазу из отстойника можно направить на дополнительные процессы, например водную промывку ллп перегонку, для регенерации растворенной мочевины и растворителя. Раствор мочевины из этого отстойника возвращается в реактор. [c.79]

Приписывая, таким образом, совокупности нейтрализующихся комплексов определенную высокую температуру, Ливингстон считает, что в комплексах устанавливается химическое равновесие. Эта теория была использована для объяснения реакций под действием а-частиц и применена с наибольшим успехом к реакции образования — разложения бромистого водорода. Однако, как можно показать, в особенности для неполярных молекул, сомнительна сама возможность образования комплексного иона как устойчивого целого. [c.253]

Изучение устойчивости комплексов, образованных парафинами нормального строения с карбамидом, в водных растворах показало, что критическая область устойчивости комплексов лежит ниже кривой насыщения водного раствора карбамидом. Как видно из рис. 13, комплекс остается устойчивым в тех областях диаграммы, где концентрация насыщенного водного раствора карбамида выше концентрации его разложения. Линии разложения выражают критические концентрации для различных температур. Область устойчивости комплекса расположена между кривой насыщения и линией разложения пересечение этих линий определяет температуру разложения, т. е. температуру, выше которой комплекс не моЖет существовать. [c.69]

Замедленная флуоресценция — излучательный переход, обусловленный разложением эксимерного комплекса, образованного возбужденными триплетными состояниями (ГО (разд. 16.1). [c.263]

Возможно образование нескольких различных промежуточ ных соединении (АК, ВК, АВК и т д ), а также непосредственное включение катализатора в состав активного комплекса Реакция разложения ацетальдегида [c.342]

Зависимость между теплотой образования (разложения) промежуточ-ных мультиплетных комплексов и энергией активации также выражается уравнением (II, 47) (см., например, [400]). С этим уравнением связаны и так называемые вулканообразные кривые [401 — 410], связывающие высоту энергетического барьера с адсорбционным потенциалом в гетерогенных каталитических реакциях и позволяющие подойти к решению вопроса о подборе оптимального катализатора. Вулканообразные кривые получены и в других кинетических исследованиях, в частности ири изучении зависимости температуры достижения определенной степени превращения в зависимости от теплоты образования соединений [411]. [c.97]

По мере разложения гидроперекиси в реакционной смеси появляются фенол и ацетон. Теперь большую роль начинают играть реакции (3—5), Величина основности ацетона больше, чем величины основности фенола и гидроперекиси, поэтому большая часть присутствующей кислоты связана с ацетоном. Комплекс, образованный ацетоном и кислотой, должен обладать меньшей каталитической активностью, чем свободная кислота, и в связи с этим должна уменьшиться скорость разложения гидроперекиси. Аналогично можно объяснить влияние добавок эквимолярных количеств фенола и ацетона на скорость реакции в том случае, когда концентрация добавки соизмерима с начальной концентрацией гидроперекиси. После начальной стадии реакции, характеризующейся повышенной скоростью, процесс протекает так, что его ход удовлетворительно описывается кинетическим уравнением реакции первого порядка. Этот факт становится понятным, если считать, что к этому моменту вся кислота связана в комплекс с ацетоном [c.188]

Оба процесса включают следующие основные стадии образование комплекса отделение комплекса от жидкой фазы, промывка комплекса растворителем разложение комплекса регенерация растворителей и карбамида. [c.247]

Согласно принятому механизму окисления углерода кислородом нри атмосферном давлении через образование поверхностного комплекса и разложение его 3. Ф. Чуханов предлагает дифференциальное уравнение скорости образования поверхностного комплекса следующего вида [c.107]

Согласно предположению Гейровского [19, 20], появление фототока связано с разложением под действием света поверхностного донорно-акцепторного комплекса, образованного металлом электрода и молекулами растворителя или растворенного вещества. В результате поглощения кванта света достаточной энергии возможен разрыв химических связей в комплексе, сопровождающийся переходом образовавших эти связи электронов либо на электрод (анодный фототок), либо на адсорбированную частицу (катодный фототок), которая после разрыва связи покидает поверхность электрода. [c.10]

Основу метода переходного состояния представляет понятие об активированном комплексе, образование и разложение которого является необходимым условием осуществления каждого элементарного акта (см. гл. И). [c.57]

Масляная, пропионовая и изомасляная кислоты разлагаются с приблизительно одинаковыми скоростями (как указывалось ранее, причина различий в скоростях процессов фотохимического разложения смесей иО + с различными алифатическими кислотами, отмеченная прежними исследователями, кроется, вероятно, в различной интенсивности поглощения света в видимой и близкой ультрафиолетовой областях комплексами, образованными этими кислотами с уранил-ионами). [c.251]

Взаимодействие АА с нитратами железа (III), лития, никеля, скандия и церия приводит к образованию комплексов, при разложении которых возникают активные частицы, инициирующие полимеризацию [57— 59]. Возможность использования ацетата марганца (III) в качестве термического инициатора полимеризации АА и МАА показана в работах [60, 61]. Ацетат и сульфат кобальта (III) в кислых растворах способны инициировать полимеризацию АА даже при температурах, близких к нулю [62]. [c.37]

При выводе уравнений принимают, что поверхность катализатора однородна, процесс протекает стационарно и соблюдается баланс покрытия поверхности, стадия 2 (образование дигидротиофена) и стадия 5 (образование поверхностного комплекса частично разложенного тиолана и водорода) являются медленными. [c.140]

Имеется также возможность при соответствующих условиях проводить комплексообразование и без активаторов. Образование карбамидного комплекса с н-парафпнами, тщательно очищенными силикагелем, осуществлено без активатора Циммершидом [201. А, В. Топчиев и Л. М. Розенберг с сотр. [18, 631 на примере к-октадекана и других индивидуальных углеводородов показали, что карбамид взаимодействует при комнатной температуре с углеводородами высокой степени чистоты и без активатора, однако такое взаимодействие возможно лишь для углеводородов от до 654. Начиная с Сза ни высокая степень чистоты углеводородов, ни тщательное измельчение их и карбамида не позволили получить карбамидный комплекс без активатора. Показано, что в случае применения карбамида с повышенной активностью реакция комплексообразования протекает без активаторов [64]. Карбамид с повышенной активностью можно получить при разложении карбамидного комплекса, образованного одновременно на базе углеводородов нормального строения и жирных кислот с длинной парафиновой цепочкой. О разработке процесса комплексообразования без активаторов с водным раствором карбамида сообщается в ряде работ Б. В. Клименка с сотр. [65, 66 и др.]. [c.38]

На рис. 5.1 приведена принципиальная схема установки кар-бамидной депарафинизации. Сырье насосом Н-1 через холодильник Х-1 подается в электроразделитель Э-1, далее поступает в мешалку М-1, куда одновременно поступают карбамид, бензин-рас творитель и метанол. Образовавшуюся суспензию комплекса насосом Н-2 прокачивают через холодильник Х-2 и мешалку М-2, где и заканчивается процесс образования комплекса. После М-2 суспензия направляется в центрифугу Ц-1. Раствор депарафини-рованного топлива в бензине поступает в емкость Е-1 и далее в электроразделитель Э-2, где происходит выделение метанола. С вер ха электроразделителя дизельная фракция поступает в колонну К-1, где происходит отделение бензина-растворителя, и далее — в резервуарный парк. Комплекс из центрифуги поступает в мешанку М-3, сюда же поступает бензин второй ступени промывки. Из мешалки (первая ступень промывки) суспензию комплекса подают насосом Н-4 в центрифугу Ц-2, откуда бензин поступает в емкость Е-2, а комплекс — в мешалку М-4 для второй промывки. Затем суспензия идет на третью ступень центрифугирования (Ц-3), откуда фугат поступает в емкость Е-3, а комплекс — на разложение в мешалку М-5 и далее через подогреватель Т-1 в мешалку М-6. Суспензия карбамида и парафина после мешалки М-6 разделяется в центрифуге Ц-4. Отсюда карбамид направляется в мешалку М-1, а фугат парафина — в емкость Е-4, затем насосом Н-8 часть его направляется в мешалку М-5, основная же часть парафина выводится в электроразделитель Э-3, где происходит выделение метанола, а затем в колонну К-2 для отделения бензина. После этого парафин-сырец направляется на олеумную очистку от ароматики в мешалку М-7, предварительно пройдя обезвоживание в электроразделителе Э-4. Кислый гудрон отделяется от парафина в емкости Е-5 и электроразделителе Э-5. Далее кислый парафин нейтрализуют щелочью в смесителе и отделяют от нее в электроразделителе Э-6, промывают водой в емкости Е-6, сушат в электроразделителе Э-7 и выводят в резервуар. В некоторых случаях вместо центрифуг могут быть использованы фильтры или пульсацион-ные аппараты. [c.194]

На рис. 5.8 представлена фазовая дис1грамма бинарной системы агидол 2— диафен ФП, которая характеризуется эвтектической точкой плавления при 73°С. Перитектическая точка при 88°С обусловлена образованием молекулярного комплекса, а пик при температуре 92°С соответствует плавлению этого комплекса с разложением [305]. [c.325]

Исходный бензол на первой стадии технологического процесса освобождается от воды азеотропной осушкой. При подготовке сырья катализатор в отдельном аппарате смешивается с полиизо-пропилбензолами и циркулирующим катализаторным комплексом и в жидком виде подается в реактор, где олефин барботирует через смесь бензола с катализаторным комплексом. Катализаторный комплекс затем отстаивается от алкилата и возвращается в цикл. Последующая переработка алкилата предполагает промывку водой для разложения растворившегося катализаторного комплекса. Образование при этом хлористого водорода и солей алюминия делает необходимым использование системы очистки сточных вод. Нейтрализованный алкилат направляется на ректификацию. Здесь в системе ректификационных колонн он делится на бензол, изопропилбензол, ди- и полиизопропилбензолы. Кроме того, при ректификации получают этилбензол и изобутилбензол. Присутствие последних в алкилате связано с недостаточной чистотой пропилена, в котором обычно есть примеси этилена и бутиле-нов. Создание в настоящее время установок большой мощности для производства этилена и пропилена, оснащенных высокоэффективными ректификационными колоннами, позволит вести алкилирование пропиленом высокой чистоты и избавиться от непроизводительного расхода бензола. [c.180]

Адсорбция второго типа, называемая обычно хемадсорбцией, обусловливается силами первоначальной химической связи и проявляется в образовании на реакционной поверхности довольно устойчивых соединений (поверхностных комплексов), последующее разложение которых может сильно тормозить скорость гетерогенной реакции и косвенно влиять на ее видимый порядок. [c.109]

Изотопные эффекты углерода, рассмотренные в предыдущих разделах, относятся к отчетливо выраженному типу реакций разложения. Переходные комплексы можно здесь изображать как агрегаты, состоящие из двух центров. К трехцентровым реакциям, кроме реакций с участием водорода, относятся многие реакции 52-типа (по терминологии Ингольда), т. е. бимолекулярные одностадийные реакции замещения. Переходный комплекс образован из одного остатка, одного ирисоединяющегося и одного отщепляющегося заместителя. Наиболее важными являются реакции 5д,2 нри углероде, в которых происходит замещение одной связанной с углеродным атомом частицы со свободной парой электронов на другую. Углеродный атом обычно входит в состав алифатической молекулы. Примером совершенно симметричной реакции может служить обмен иона галогена с галогенным алкилом [c.158]

При разложении амилозы гидролизом в кислой среде значительно-увеличивается активность иода, необходимая для образования комплекса [26]. Эта активность была измерена методом потенциометрического титрования. Моулд [58] измерил минимальную концентрацию иода, необходимую для полнохо образования комплексов мальтодекстриповых фракций, выделенных из продуктов гидролиза амилозы методом зонального электрофореза в присутствии иода и иодид-иона. Для образования йодного комплекса фракциями, у которых Р = 10- -25 (оранжевого), 25 ч- 40 (красного) и 40 ч- 90 (голубого), необходимо, чтобы концентрация иода в 0,001 М растворе иодида калия была соответственно равна 15-10 , 3,2-10" и 1,0-10 М, в то время как для образования комплекса амилозой, не подвергавшейся гидролизу, достаточна концентрация иода 1-10 М. Комплекс , образованный мальтодекстрином Р — = 40 -т- 90), содерн ал сначала ионную группировку 21 з у1 , которая затем, при добавлении иода до окрашивания системы в голубой цвет, изменилась на ЗТ -г/ у — не определен). Гильберт и Марриотт [34] установили также. Что ионные группировки, необходимые для образования голубого комплекса амилозы, содержат минимум три молекулы иода. [c.537]

Другие причины снижения константы скорости, например образование пероксидно-нептуниевого комплекса, каталитическое разложение перекиси водорода, менее [c.219]

Ходжстоном выдвинут альтернативный механизм, заключающийся в ионных реакциях двойных солей типа [(АгЫ2)Си2]Хд. Коуд-рей и Дэвис при исследовании кинетики замещения диазогруппы галогеном нашли, что скорость образования арилгалогенида прямо пропорциональна концентрации иона диазония и растворенной монохлористой меди. Авторы полагают, что катализатором реакции является ион СиСЬ. С ионом диазония он дает комплекс, при разложении которого получается арилгалогенид [c.71]

И др.) ярко окрашенные соединения (лаки), которые в определенных условиях менее прочны, чем фторидные комплексы соответствующих катионов. Поэтому при взаимодействии этих лакор с ионом фтора происходит образование бесцветных фторидных комплексов с разложением лаков, что сопровождается изменением окраски. Так как реактивы (органические красители) имеют собственную окраску, то при взаимодействии с ионом фтора происходит не обесцвечивание растворов, как в первых двух методах, а лишь изменение окраски. [c.244]

Добавка водяпых паров к воздуху приводит к ехце большему увеличению летучести германия, и потери достигают 90—96% исходного содержания германия в топливе. Это можно объяснить с позиции теории Н. В. Лаврова [124], согласно которой в процессе горения окислитель (кислород, углекислота, водяные пары) диссоциирует, образуя атомарный кислород и гидроксил, которые реагируют с топливом во влажной среде по цепному механизму. При этом цепную реакцию ведет гидроксил, а атомарный кислород принимает участие в образовании углерод-кнслородного комплекса. Последний во влажной среде подвергается вторичному окислению атомарным кислородом, создавая новый комплекс, при разложении которого образуются первичные окислы углерода СО и СОг в эквимолекулярных количествах. [c.68]

N30 С образованием тройного комплекса при разложении последнего водой А1С1з отщепляется оставшийся продукт присоединения к бензолу, являющийся весьма неустой- [c.208]

Значения теплоты и энтропии образования этого комплекса согласуются с данными для других парных комплексов ионов окисного железа, например FeOH-+ и РеС. . В отличие от комплексов гемопротеин-перекись водорода этот комплекс иона окисного железа не играет существенной роли в механизме реакции. Бимолеку- тярная реакция между этим комплексом и другой молекулой перекиси водорода не идет. Кинетика разложения перекиси может быть объяснена, если принять, что инициирующей реакцией будет стадия (i ) в приведенной выше серии реакций, причем на основе кинетических данных нельзя решить, протекает ли реакция ( ) путем мономолекулярного распада комплекса, образованного нарой ионов, или же посредством простых соударении между Ре" н О Н , либо по обоим путям одновременно [83]. [c.229]

Исследование изомеризации бутена-1 в бутен-2 в присутствии различных катализаторов, включая радиоактивную фосфорную кислоту, привело к механизму перераспределения водорода для объяснения каталитической изомеризации олефинов, алкилирования изопарафинов олефинами, крекинга и полимеризации [68]. Оказалось, что при обработке этилена тритиевофосфорной кислотой при 50° в течение 48 час. обмена трития на водород не происходит. С другой стороны, пропилен и бутен-1 вступают в обмен. Далее было показано, что скорость изомеризации бутена-1 в присутствии серной и фосфорных кислот пропорциональна количеству катализатора, когда оно мало, и что образование сложного эфира замедляет скорость изомеризации в бутен-2. Это было принято за указание на то, что определяющей скорость стадией является взаимодействие кислоты с бутеном, а не разложение сложного эфира или другого комплекса, образованного кислотой и олефином. То обстоятельство, что этилен [c.101]

Эмбенская нефть в результате крекирования при атмосферном давлении с 10% хлористого алюминия была превращена на 48% в бензин, кипящий при 50—200°, на 15% в продукт, кипящий прп 200—300°, и па 18% в масло, кипящее выше 300° [61 ]. Очищенная габианская нефть дала максимальное превращение в легкие продукты на 74,5%. Процесс крекирования проводился при 210° с 9% хлористого алюмииия, тогда как для сырой нефти, содержащей серу и кис.аородные соединения, требовалось 14—15% хлористого алюминия. Для достижения максимального превращения дестиллата, выкипающего до 340°, потребовалось 12% хлористого алюминия. Описываемая работа содержит также дапные по стабильности комплекса, образованного хлористым алюминием и углеводородами. Поскольку было отмечено, что разложение этого комплекса начиналось нри 150—160°, было очень активным при 190—210° и полным при 230—240°, то рекомендовалось проводить крекирование при 240—245° [62]. [c.835]

Остается лишь пятое возможное объяснение, которое сводится к следующему. Как известно, реагирующие вещества образуют на поверхности нестойкий промежуточный комплекс, скорость возникновения и разложения которого определяет скорость всей поверхностной реакции в целом. Этот комплекс (мультиплетпый комплекс в теории A.A. Баландина) не представляет собой нового индивидуального химического соединения, так как химические связи в исходном веществе еще не разорваны, а лишь ослаблены за счет возникновения связей с поверхностью катализатора. Как следует из ряда теоретических представлений и из наших экспериментальных работ, этот комплекс имеет свойства, подобные радикалам,— катализирует реакцию пара-орто-конверсии водорода [34], инициирует полимеризацию олефинов [35] и т. д. Формально он аналогичен свободному радикалу, стабилизированному поверхностью. В условиях реакции в адсорбированном слое, когда на поверхности присутствуют также молекулы посторонних веществ, этот первичный промежуточный комплекс, образованный первым компонентом, может за счет своих остаточных валентностей реагировать с соседними молекулами. При этом происходит образование вторичных, полимоле-кулярных нестойких промежуточных комплексов, в которых участвуют оба компонента реагирующей системы и катализатор. Такой вторичный промежуточный комплекс по устойчивости, а иногда и по направлению разложения отличается от комплексов, образованных индивидуальными компонентами. Так, например, явления сопряженной дегидратации можно объяснить наличием такого соотношения устойчивости соответствующих промежуточных комплексов [c.244]

Внедрение эпоксидной группы по связи кобальт — водород протекает с раскрытием цикла [474]. Оксид изобутилена реагирует с гидридом тетракарбонилкобаль-та с образованием комплекса 421), разложение кото- [c.181]

Для растворения навески стали употребляют смесь серной, азотной и фосфорной кислот . Азотная кислота окисляет Ре2+-ионы до Ре- -ионов и разрушает карбиды (в частности, карбид марганца), а фосфорная кислота связывает окрашенные РеЗ+-ионы в бесцветный комплекс [Ре(Р04)2р . Кроме того, ее присутствие повышает устойчивость НМп04, в значительной мере предупреждая ее разложение с образованием осадка МпО(ОН)а и выделением кислорода. [c.391]