Связь химическая изогнутая

Образование ковалентных связей происходит при протекании химических реакций, обратных только что описанным. Хотя органическая химия изучает превращения, которые включают более сложные процессы, огромное множество реакций можно объяснить с использованием этих простых перемещений электронов. При графическом изображении механизмов реакций удобно-пользоваться символическими обозначениями, показывающими направление движения электронов. В настоящей книге применяются только два таких символа — это изогнутые стрелки [c.28]

У атома азота, входящего в молекулу аммиака, первоначально имелось пять валентных электронов, а при образовании трех связей N—Н появились еще три электрона. С учетом того, что из четырех электронных пар три являются связывающими, а одна пара - неподелен-ной, молекулу аммиака следует представить в виде АХ Е, т е. ее строение также имеет отношение к тетраэдрической координации. Однако только в трех направлениях мы находим химические связи с заместителями, а четвертая позиция занята неподеленной парой, определяя в конечном счете пирамидальную форму молекулы аммиака. С помощью подобных рассуждений можно сделать вывод также об изогнутой координации связей в молекуле воды. [c.147]

На рис. 2 показана типичная экспериментальная кривая химической релаксации в ферментативной системе, измеренная с помощью флуоресцентного контроля изменения концентрации раствора. Эти опыты были проведены на одной из первых установок для реализации метода температурного скачка, обсуждаемого ниже в разд. II. Важно отметить, что короткая верхняя горизонтальная линия соответствует начальному равновесному значению, изменяющемуся при разрыве кривой в момент г= 0. Быстрый начальный спад кривой определяется процессами, которые не могут быть разделены во времени. Последующая гладкая экспоненциально убывающая кривая связана с исследуемым химическим процессом. Из-за шума в измерительной аппаратуре эта кривая менее четко выражена, чем кривая, приведенная на рис. 1. Поэтому в данном случае целесообразно перенести точки этой кривой на полулогарифмическую бумагу. Абсциссой такого графика служит г, а ордината соответствует сигналу Д5, отсчитываемому от нижней линии сетки, показанной на рис. 2. Верхняя кривая на рис. 3 получена непосредственным перенесением зависимости А5 от на полулогарифмическую бумагу. Эта кривая не является прямой линией, как требуется от полулогарифмической зависимости, описываемой уравнением (18). Если из Д5 вычесть 10 мВ, получается нижняя кривая, которая также изогнута, но в направлении, проти- [c.371]

Хотя нитрилы имеют благодаря тройной связи линейное строение и поэтому едва ли можно ожидать пространственных препятствий для реакции присоединения, они все же менее реакционноспособны, чем карбонильные соединения. Это несколько неожиданно, учитывая дипольный момент группы и большую поляризуемость (ср. табл. 62) однако частота поглощения в ультрафиолете и полярографический потенциал полуволны позволяют сделать вывод о незначительной реакционной способности. Интересно, что при поглощении ультрафиолетового света перемещение я-электронов осуществляется не в направлении линии тройной связи, а перпендикулярно к ней, так что расположение атомов К—Сз Н, линейное в основном состоянии, при возбуждении принимает изогнутую форму. Наоборот, главная ось поляризуемости совпадает с линией связи. Таким образом, при химических реакциях, очевидно, также необходимо возбуждение с образованием изогнутой формы. [c.338]

Существование такого типа изомерии не могло быть обнаружено экспериментальным путем. Теория строения (см. том I) определяет химическое строение химическими соотношениями между атомами, т.е. относительными положениями различных атомов, составляющих молекулу. Кето-енольные изомеры (формулы I и II) имеют различное строение, так как их атомы занимают разные положения. В приведенных выше формулах III и IV все атомы занимают одни и те же положения. Эти формулы изображают не два различных вещества, а только одно. Формулы III и IV отличаются друг от друга лишь положением пары электронов. Распределение электронов в реальной молекуле не соответствует в точности формулам III или IV, а является промежуточным между этими предельными состояниями. Анионы -кетоэфира содержат сопряженную систему, в которой участвует пара неподеленных электронов углерода или кислорода и соседняя двойная связь (сопряжение j3-7i , M. том I). Подобное строение изображается формулами с изогнутыми стрелками V и VI или лучше формулой VII. Эта формула выражает распределение отрицательного ионного заряда у концов сопряженной трехатомной системы [c.69]

Когда вещества, содержащие сопряженные двойные связи, вступают в реакции, то наряду со статическим эффектом сопряжения проявляется также динамический эффект сопряжения, который играет обычно большую роль. Он выражается в перераспределении электронной плотности в системе с сопряженными связями (поляризуемость) в момент химической реакции под влиянием атакующего реагента. Так как динамические влияния в молекулах с сопряженными связями, по-видимому, ведут к тем же следствиям для реакционной способности вещества, как и статические, и так как их обычно нелегко отличить от статических, нх также изображают изогнутыми стрелками. Примером реакции, в которой проявляется динамическое сопряжение, может служить взаимодействие галоидоводородных кислот с бутадиеном, молекула которого неполярна [c.56]

Когда вещества, содержащие сопряженные двойные связи, вступают в реакции, то наряду со статическим эффектом сопряжения (см, стр. 139) проявляется также динамический эффект сопряжения, который обычно играет преобладающую роль. Он выражается в перераспределении электронной плотности в системе (поляризуемость молекулы) в момент химической реакции под влиянием атакующего реагента. Динамический эффект в молекулах с сопряженными связями, по-видимому, оказывает такое же влияние на реакционную способность вещества, как и статический эффект, и обычно их нелегко различить. Поэтому динамическое влияние также изображают изогнутыми стрелками. [c.450]

Для изображения строения бензола было предложено большое число различных формул. Каждая выражает в какой-то мере его истинное строение, но не может отобразить все многообразие его химических свойств. Выравненность связей в молекуле бензола показана кругом в шестиугольнике или изогнутыми стрелками [c.424]

На первой стадии образование батородопсина происходит за времена порядка десятков пикосекунд, а каждая последующая в 10 —10 раз медленнее предыдущей. Согласно современным представлениям, изменения обусловлены стерической невозможностью для прямого а11-гра с-ретиналя поместиться на поверхности опсина. Лишь изогнутый 11-4<ис-ретиналь вписывается в белок. Поглощение кванта света приводит к фотоизомеризации и тем самым к напряженным структурам, а в конце концов — к расщеплению химической связи между белком и хромофором. Переход к батородопсину влечет за собой изомеризацию ретиналя с образованием почти аИ-граис-формы, но такой, которая еще не релаксировала к самой низкоэнергетической геометрии. Более сильно релаксировавший а11-гранс-изомер появляется на стадии люмиродопсина. На каждой стадии белковый скелет перегруппировывается заметно выраженные изменения, связанные одной или более углубленными внутрь карбоксильными группами, становятся видимыми в метародопсине I. Образование метародопсина И сопровождается депротонированием шиффова основания, а также существенными изменениями липидной структуры. Именно метародопсин II з Jпy кaeт следующий набор биохимических стадий, которые мы коротко рассмотрим. Изменения оптического поглощения, по-видимому, согласуются с представленной картиной. Понижение энергии возбужденного состояния вследствие взаимодействия ретиналя с опсином приводит к длинноволновому сдвигу соответствующей полосы поглощения, причем чем сильнее взаимо-дейс№ие, тем сильнее сдвиг. Когда последовательно образуют- [c.239]

Первичная структура гормона инсулина была установлена методом химической деструкции. Последовательность 51 аминокислоты в бычьем инсулине изображена на рис. 20-6. Было показано, что структура инсулина овцы и свиньи несколько иная. Дисуль-фидные связи удерживают две пептидные цепи в изогнутом состоянии и играют важную роль в определении кон( юрмации и физиологических свойств инсулина. [c.123]

О стереохимии фтора можно сказать немного, так как этот элемент редко образует более одной химической связи. Хотя структура иона НгР" неизвестна, можно предполагать, что он имеет изогнутую форму с валентным углом, близким к соответствующему значению для молекулы [c.148]

Образование циклической формы глюкозы возможно вследствие свободного вращения атомов относительно химических связей С—С. Поэтому углеродная цепь и может быть не только прямой, ио и изогнутой [c.293]

Могут найтись химики, полагающие, что чрезвычайно важным новшеством (иным, чем использование двух или большего числа валентных структур для описания состояния молекулы я считаю это последнее значительным новшеством скорее в области теории химического строения, чем в теории химической связи) явилось введение о, тс-описания для двойной и тройной связи и сопряженных систем вместо описания с помощью изогнутых связей. Я же утверждаю, что о, тс-описание менее удовлетворительно, чем описание с помощью изогнутых связей, что это нововведение является только преходящим и вскоре отомрет. Содержанием остальной части моего доклада будут доводы, подтверждающие это утверждение. [c.8]

В макромолекуле линейной структуры элементарные звенья образуют нитевидную молекулу, т. е. каждое звено связано только с двумя соседними звеньями (рис. 85, а). Нитевидные (линейные) макромолекулы могут быть расположены в полимере параллельно друг другу (рис. 85, б) или переплетаться без химической связи отдельных макромолекул (рис. 85, в). Они могут быть изогнутыми, свернутыми в клубок (рис 85, г, д) и т. д. Макромолекулы линейной структуры характерны для полиэтилена, полипропилена, целлюлозы, полиэфиров, полиамидов и многих других высокомолекулярных [c.229]

Как правило, можно считать, что двухвалентный атом с двумя валентными р-орбитами образует изогнутую молекулу. Поскольку это предсказание вполне надежно, химические связи обычно характеризуют путем определения валентных орбит. Для кислорода говорят, что он использует р -связь (читается р два ) в Н2О и РзО. [c.437]

Квантово-химическим расчетом подтвержден вертикальный перенос энергии от сенсибилизатора к азиду. Однако следует учитывать особенность строения молекулы азида — угол поворота, образуемый терминальным азотом азидогруппы, который молекулы арилазидов, по-видимому, сохраняют даже в твердых матрицах [17]. Благодаря изогнутой структуре азидогруппы при поворотах связи С—К, уровень энергии низшего триплетного состояния азидогруппы в фенилазиде снижается на 91,9 кДж/моль, в то время как уровень основного состояния увеличивается очень мало (14,6 кДж/моль). Это значит, что энергия низшего триплетного состояния фенилазида может изменяться, являясь функцией угла поворота, что и объясняет возможность невертикального переноса энергии (фантом — тринлетную сенсибилизацию). [c.141]

Процесс изменения структуры, ведущий в конце концов к достижению равновесного состояния, проявляется на практике в виде изменения физико-химических свойств стекла со временем. Закаленное стекло отстоит от равновесного состояния значительно дальше, чем отожженное в связи с этим и свойства их весьма различны. При отжиге закаленного стекла одновременно происходят два процесса изменение структуры стекла, приводящее к установлению равновесного состояния, и исчезновение механических напряжений. Факты, приведенные на рис. 30 и 31, дают определенное основание отрицать существование температуры как истинно присущей стеклообразному состоянию. Можно полагать, что специфические явления, наблюдаемые при размягчении аморфных тел, возникают по причине незавершенности внутреннего процесса стабилизации и в стекле, находящемся в равновесном состоянии, такого рода явления не имеют места. Величины свойств стабилизированного стекла изменяются по монотонным изогнутым кривым, на которых начало и конец области размягчения практически не фиксируются. [c.121]

Стереорегулярные полимеры возникают благодаря наличию асимметрического атома углерода в макромолекуле полимера. Это — стереоизомеры. Их строение схематически показано на рис. 3, где зигзагообразная основная цепь для наглядности помещена в одной плоскости. Легко убедиться, что вращение вокруг простых связей в основной цепи с учетом валентного угла между связями —С—С— не приводит к разупорядочиванию относительного расположения заместителей. Специальные методы синтеза приводят к получению изотактических макромолекул, когда заместители расположены по одну сторону плоскости, синдиотактических, когда заместители находятся по разные стороны плоскости, и атактических, когда заместители ориентированы нерегулярно. Взаимное отталкивание заместителей, изображенных на рис. 3, приводит к тому, что они смещаются относительно друг друга в пространстве н поэтому плоскость симметрии оказывается на самом деле изогнутой в виде спирали. Структура спиралей характерна не только для макромолекул с углерод-углеродными связями в основной цепи, но и для других видов макромолекул, в том числе и для биологически активных (например, двойная спираль ДНК). Различные стереоизомеры имеют и разные механические свойства, особенно сильно отличающиеся от свойств атактических полимеров того же химического состава. [c.12]

Вода как полярный растворитель является не просто инертной средой, в которой могут быть растворены различные вещества, но и матрицей, накладывающей значительный отпечаток своих свойств на физико-химические свойства образующейся гомогенной системы. Некоторые авторы, основываясь на двухструктурной модели жидкой воды, отмечают, что при растворении неполярных газов только атомы гелия и молекулы водорода могут свободно, без разрушения водородных связей помещаться в полости льдоподобной структуры воды. Внедрение больших по размеру молекул обусловливает деформацию или разрушение каркаса надмолекулярных образований. Предполагается [53], что растворение аргона, азота и кислорода сопровождается внедрением их атомов (аргон) или молекул (N2 и О2) в частично деформированные за счет изогнутых водородных связей полости, что приводит к увеличению количества связанных молекул воды [c.77]

Некоторые особенности реакционной способности трехчленных циклов были замечены уже давно. Среди них хорошо известное явление — способность циклопропанов легко претерпевать разрыв связи С-С путем гидрогенолиза или при действии протонных кислот или галогенов, причем в очень мягких условиях. Эти наблюдения потребовали создания новой концепции — существования в этих соединениях изогнутых связей, так назыааемых банановых орбиталей . Успешньгй синтез специально спроектированных пропелланов с малыми циклами обеспечивает дополнительные возможности для изучения необычных структурных эффектов и реакционной способности трехчленных циклов, включенных в такие максимально странныек-, но тем не менее существующие структуры. До сих пор не было выработано вполне удовлетворительного объяснения тех особенностей реакционной способности, которые мы обсуждали выше. Эта задача остается вызовом для теоретиков, а ее решение может привести к ревизии или, по меньшей мере к уточнению самой концепции химической связи. [c.444]

Очевидно, что те основные идеи, которые мы с успехом использовали при описании химических связей в двухатомных молекулах (делокализация электронов, полярность связей, зависящая от электроотрицательностей партнеров, образование кратных связей), мы вполне можем применить и к многоатомным молекулам. Принципиально новым моментом здесь оказывается взаимное расположение связей, определяющее форму молекул. Нам необходимо понять, почему, например, молекула Be lj линейная, Sn lj или HjO - изогнутая, уголковая и почему молекула BFg имеет форму плоского треугольника, а NHj представляет собой пирамиду (рис. 3.9). [c.57]

Способы изображения циклических форм моносаха-идов Графическое изображение циклических форм вызы-ает определенные трудности Самый простой способу с по-ющью проекционных формул Фишера, предполагает тран-формацию проекционной формулы открытой формы мо-озы в циклическую и применение изогнутой линии для зображения химических связей, образуемых атомом кис-орода, входящим в цикл [c.759]

У воды много аномалий (подробнее о них можно прочитать в книге И. В. Петрянова Самое необыкновенное вещество в мире . М. Педагогика, 1981). Аномально и изменение плотности воды при ее кристаллизации или плавлении. Объясняется это тем, что молекулы воды не линейны, а изогнуты под углом около 104°. Кроме того, в кристалле воды каждьш атом кислорода связан не только с двумя атомами водорода ковалентными связями, но и образует две дополнительные водородные связи с двумя соседними молекулами воды. В результате каждая молекула Н2О оказывается связанной с четырьмя другими молекулами, причем связи эти располагаются в пространстве не хаотично, а строго определенным образом. Такая неудобная геометрия не дает возможности молекулам воды в кристалле упаковаться достаточно плотно лед имеет ажурную кристаллическую решетку с относительно крупными пустотами. Этим объясняется и низкая плотность льда (0,92 г/см при О °С), и существование множества так называемых клатратных соединений льда, в которых полости кристаллической решетки заполняются молекулами соверщенно посторонних веществ с образованием таких необычных соединений без химических связей, как Хе -5,75 Н2О или СН4 6Н2О. [c.133]

Классификация С—С-связевых орбиталей в этилене как двух ст- и двух я-спин-орбнталей — до сих нор наиболее удооная и единственная нужная нам в дальнейшем классификация. Однако, вводя дополнительные упрощения, можно получить бесконечное число различных, но эквивалентных представлений химического связывания. Рассмотрим одно из таких представлений отчасти потому, что оно вводит новый тип преобразований, частью потому, что оно иллюстрирует опасность приписывания слишком большого значения форме индивидуальных орбиталей в многоэлектронной волновой функции н, наконец, из-за того, что оно дает интересную связь с доквантово-механическим описанием кратных связей в виде изогнутых связей. [c.70]

Гиндман [154] подчеркивал, что растяжение и изгиб водородных связей, вероятно, вносят вклад в величину б воды, и нашел, что как вычисленный химический сдвиг для случая плавления льда, так н наблюдаемый сдвиг при нагревании воды от О до 100° С могут быть объяснены на основании данных о растяжении и изгибе водородных связей. При этом он отмечал, что если известна степень разорванных и растянутых связей в жидкости, то данные о химическом сдвиге позволяют определить количество изогнутых связей, которые могут иметь место в жидкости. [c.199]

Используя модели этих типов, легко увидеть, что 1) большинство ррганических соединений не плоские, а имеют три измерения 2) цепь С—С—С в пропане изогнутая, а не прямая, как часто рисуют (СН3СН2СН3) 3) кольца не обязательно плоские и 4) одни соединения можно считать более стабильными, чем другие. (Общее правило если модель трудно собрать без заметного на рущения углов или длин связей, то молекула, вероятно, нестабильна.) Более подробно пространственная форма или стереохимия Молекул описана в гл. 2, но сначала нам необходимо лучше понять природу химических связей. [c.15]

Надо допустить на основании ряда соображений, что орбиты атома углерода обладают не только з- и р-характером, но в некоторой степени й- и /-характером тогда оба описания двойной связи не будут эквивалентными, как считали Холл и Леннард-Джонс, а описание при помощи двух изогнутых связей будет лучшим. 2. Такое описание кратных связей поразительным образом объясняет некоторые из их свойств [там же, стр. П] Полинг при этом ссылается на расчеты Хэллмана , который приняв для простой связи СС длину 1,54 А, нашел аналогично тому, как это делал Бернстейн (стр. 273), что длина двойной связи будет 1,32 А, а длина тройной — 1,18 А, в хорошем соответствии с опытом. 3. Согласно расчетам по этой модели угол между простой связью и двойной равен 125° 16, что в общем близко к экспериментальным данным, хотя сам этилен представляет явное исключение. 4. Остальные доводы относятся к расчету потенциальных барьеров вращения вокруг простых связей, примыкающих к кратным (к этому вопросу мы вернемся в следующей главе). В третье издание Природы химической связи (1960 г.) Полинг ввел уже представление об изогнутых связях [16, стр. 136 и сл.], которое отсутствовало в предыдущем издании (ср. [95, стр. 95 и сл.]). Две сравниваемые модели иллюстрируются следующими рисунками [c.275]

Мембрана состоит, таким образом, из липопротеидных комплексов. В отличие от липидов липопротеиды растворимы в воде. Липидные слои по химическому составу могут состоять из холестерина, фосфатидов и др. Прочность связи белков с липидами часто носит адсорбционный характер. В хлоропластах зеленых листьев растений молекулы хлорофилла располагаются в форме довольно плотного ориентированного монослоя между липидным и белковым слоями (Кальвин, Томас). Молекулы хлорофилла обладают резко асимметричным строением. Они состоят из плоского порфиринового ядра (примерно 15x15x4 А), содержащего полярные группы и поэтому обладающего гидрофильными свойствами, и фитольного остатка —С20Н39С чисто гидрофобными свойствами фитольный остаток выходит из одного угла плоскости в виде изогнутой цепи длиной около 18 А. Таким образом, ориентированное расположение монослоя хлорофилла в хлоропласте между обводненным белковым слоем и липидным слоем полностью соответствует особенностям молекулярного строения хлорофилла. [c.190]

Рассматриваемое покрытие выдержало без признаков разрущения пленки постоянное воздействие в течение 500 ч 5%-ных растворов серной, соляной, фосфорной и молочной кислот и бензинометанольной смеси при температурах 60, 80 и 100° С, т. е. оказалось наиболее стойким из всех испытывавщихся в указанных средах лакокрасочных покрытий. Это покрытие, нанесенное на изогнутые пластины, при испытании в перечисленных средах, отслаивалось в вогнутой части образцов в связи с пониженной адгезией. Поэтому данное покрытие для защиты химической аппаратуры не было рекомендовано. [c.108]

Первое систематическое исследование влияния химической связи и, в частности, валентности атома в соединении на асимметрию Ка1,2-линнй рентгеновского спектра элементов семейства железа было выполнено автором совместно с И. Б. Боровским [29]. В этой работе изучались относительные изменения индекса асимметрии Ка1,2 Линий элементов в различных химических соединениях с помощью спектрографа Кошуа с изогнутым кристаллом. Анализатором в спектрографе служила пластинка кварца толщиной 0,15 мм, вырезанная перпендикулярно к оптической оси кристалла и изогнутая по радиусу 880 мм. Спектр снимался во втором порядке отражения от плоскостей (1010) с постоянной решетки d = 4,24574 A на плоскую кассету, [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология