Диметилформамид диэлектрическая проницаемость

К апротонным относятся также растворители, которые называют полярными или диполярными апротонны-м и растворителями. У этой группы растворителей более высокая диэлектрическая проницаемость (е>15) и электрический дипольный момент (7-10" Кл-м и более). К ним относятся ацетон, нитрометан, диметилформамид, пропиленкарбонат, ацетонитрил, диметилсульфоксид и др. Кислотно-основные свойства этих растворителей выражены слабо, но все они сильно поляризованы. Помимо применения в аналитической химии диполярные апротонные растворители используют для проведения различных исследований в области кинетики, катализа, электрохимии и т. д., позволяя создавать наиболее благоприятные условия протекания реакций. [c.35]

Об ионизирующей способности растворителя можно судить по электрической проводимости образующегося раствора. Накопленный экспериментальный материал показывает, что наряду с водой хорошо ионизирующими свойствами обладают и другие жидкости с высокой диэлектрической проницаемостью. Из неорганических жидкостей, кроме уже упомянутого жидкого аммиака, высокой диэлектрической проницаемостью обладают жидкий фтороводород, циановодород и пероксид водорода, из органических —К-замещенные амиды, например, диметилформамид Н—С—Ы(СНз)а. [c.406]

Сопротивление ячейки и правильное расположение электрода сравнения в ячейке важны прн электролизе в неводных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью (например, в ацетонитриле, диметилформамиде, аммиаке). [c.387]

В этом обзоре доноры атомов водорода, например вода, метанол и формамид, рассматриваются как протонные растворители растворители с константами диэлектрической проницаемости более 15, которые, хотя и содержат атомы водорода, но не способны выступать в роли доноров лабильных атомов водорода с образованием сильных водородных связей, рассматриваются как сильно полярные апротонные соединения. К числу таких обычных полярных апротонных растворителей относятся диметилформамид, диметилацетамид, Ы-метиЛпирролидон-2, диметилсульфоксид, тетраметиленсульфон (сульфолан), диметилсульфон, ацетон, нитрометан, ацетонитрил, нитробензол, двуокись серы, пропиленкарбонат. В обзоре рассматриваются преимущественно ДМФА, ДМАА и ДМСО, так как эти растворители доступны и широко применяются [2,4]. Но следует помнить, что существует много других полярных апротонных растворителей, применение которых в отдельных частных случаях может быть предпочтительным. Некоторые физические константы обычных полярных апротонных растворителей приведены в табл. 1. [c.7]

С большой диэлектрической проницаемостью (вода, безводная муравьиная кислота, диметилсульфоксид, диметилформамид и др.). [c.26]

Примеры результатов таких расчетов приведены в табл. 5.20. Эти данные, характеризующие 5м2-реакцию (5.116), заимствованы из работ Паркера и др. [6, 291], в которых приведено множество других данных об относительных скоростях реакций и параметрах переноса растворителя при переходе от стандартного растворителя метанола к обладающему примерно такой же диэлектрической проницаемостью диметилформамиду при 25 °С [c.327]

Предложенная Паркером классификация растворителей основана на специфическом взаимодействии растворителя с растворенным веществом. При этом различают диполярные апротонные, диполярные протонные и аполярные апротонные растворители. Диполярные апротонные растворители — это растворители с высокой диэлектрической проницаемостью. (е> 15) и большими дипольными моментами (ц> 2,50), для них характерно отсутствие атомов водорода для образования водородных связей. К этой группе растворителей относят кетоны, нитрилы, диметилсульфоксид, диметилформамид. и др. Ацетонитрил, например, проявляет кислотные свойства по отношению к такому слабому в воде основанию, как а-пико-лин (/Св = 9,3-Ю ), и основные свойства по отношению к кислотам Льюиса, но кислотно-основные свойства ацетонитрила связаны с полярным характером его молекул [c.32]

Органические растворители, используемые в аналитической химии для проведения окислительно-восстановительных реакций, естественно, должны хорошо растворять анализируемый объект, что создает дополнительные трудности при анализе неорганических соединений. Наибольшее распространение для указанных целей получили растворители с диэлектрической проницаемостью больше 25 ацетонитрил, диметилсульфоксид, диметилформамид, формамид, пропиленкарбонат и некоторые другие. [c.281]

В качестве сред для титрования очень слабых кислот обычно применяют протофильные растворители, например диэтиламин, этилендиамин, бутиламин, моноэтаноламин, пиридин, пиперидин и ряд других аминов, диметилформамид и другие органические основания. Так, в среде безводного этилендиамина успешно титруют фенол и слабые карбоновые кислоты 303—310]. Однако получение этилендиамина, свободного от воды и кислых примесей, весьма трудоемкий и дорогой процесс. Поэтому для определения очень слабых кислот чаще используют бутиламин — более дешевый и доступный растворитель [143, 307, 311, 312]. Вода и кислые примеси значительно уменьшают резкость конечной точки титрования в среде бутиламина. Прекрасным растворителем для титрования сильных, слабых и очень слабых кислот является пиридин [141, 305, 307, 309, 313—323]. Благодаря малой диэлектрической проницаемости (12,5) в среде пиридина можно проводить дифференцированное определение смесей сильных и очень слабых кислот но он имеет ограниченное применение из-за резкого, неприятного запаха. [c.100]

В течение последних 4—5 лет в практику аналитической химии был введен ряд новых органических растворителей, обладающих ценными свойствами. К ним кроме грег-бутилового спирта относятся диметилсульфоксид, тетраметилгуанидин и некоторые другие растворители. Диметилсульфоксид [141, 305, 391] обладает высокой растворяющей способностью в отношении многих органических соединений он нетоксичен и не имеет запаха. Наличие в молекуле диметилсульфоксида семиполярной связи между серой и кислородом придает ему протофильный характер и ведет к увеличению силы растворенных в нем слабых органических кислот. Этот растворитель, характеризующийся достаточно большой шкалой кислотности (р/(з=18) и высоким значением диэлектрической проницаемости (е = 40), обладает такими же дифференцирующими свойствами, как диметилформамид, но в отличие от него не содержит кислых и основных примесей, поэтому не требует предварительной очистки. В диметилсульфоксиде можно титровать сильные и слабые кислоты. [c.103]

Практически в этих случаях желательно использовать трехэлектродную систему с минимальным расстоянием между электродом сравнения и рабочим электродом (см. разд. 1.9). Кроме того, нужно свести к минимуму сопротивление раствора, создавая по меньшей мере 0,1 М концентрацию фонового электролита в таких растворителях, как ацетонитрил и Ы,Ы-диметилформамид, и более высокую концентрацию в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. Эта проблема может быть сведена к минимуму путем использования прибора с положительной обратной связью — потенциостата, осуществляющего коррекцию некомпенсированного падения напряжения на сопротивлении между электродами. [c.19]

Как ун е упоминалось, роль метанола в реактиве Фишера сводится, с одной стороны, к разложению пиридинсульфотриоксида, а с другой — к растворению образующихся пиридиновых солей иодисто-водородной и метилсерной кислот. Метанол является также хорошим растворителем многих органических и неорганических веществ. С учетом этого круг возможных заменителей метанола резко сужается. Такие растворители, как углеводороды алифатического и ароматического ряда и их галогензамещенные, диоксан, уксусная кислота и некоторые другие, не следует применять по той причине, что они обладают очень низкой растворяющей способностью (низким значением диэлектрической проницаемости) по отношению к органическим и неорганическим солям и другим полярным веществам. Заслуживают внимания такие растворители, как этанол, этилен-гликоль, метилцеллозольв, ацетонитрил, диметилформамид (ДМФА) и др. Оказалось, что все они, в общем, не обладают преимуществами перед метанолом, и лишь в некоторых частных случаях, когда применение метанола приводит к неверным результатам (например, при -определении влажности карбонилсодержащих соединений), его замена оправдана. [c.41]

Н,Ы-Диметилформамид (ДМФА) и Ы,Ы-диметилацетамид (ДМА) относят к классу растворителей, известных как биполярные апротонные растворители [210]. Этим соединениям свойственны высокие значения диэлектрической проницаемости (например, для ДМФА 37, 6), и поэтому, они являются подходящими растворителями для целого ряда полярных соединений. Кроме того, в них растворимы и многие неполярные вещества, что обеспечивает возможность проведения гомогенных реакций для большого набора реагентов и субстратов. Вместе с тем, поскольку эти вещества являются апротонными растворителями (т. е. они не образуют водородные связи с анионами, как, например, этанол), то реакционно-способность растворенных анионов обычно много выше, чем в протонных растворителях. Наряду с этим, поляризуемые заряженные переходные состояния более сольватированы в биполярных апротонных растворителях, чем в протонных растворителях. В результате этого бимолекулярные реакции с участием анионов протекают значительно быстрее в ДМФА и ДМА, чем в протонных растворителях [210]. [c.449]

Сравнимость между собой величин реакционных способностей в воде (диэлектрическая проницаемость 1)=80) и этаноле (0=26) и сильное повышение реакционной способности в ацетоне ф = 20) и диметилформамиде (0 = 40) показывают, что в случае гидроксилсодержащих растворителей десольватация связана с отрывом молекул растворителя, сольватирующих особым образом [13] (причем энергии водородных связей в воде и этаноле сходны по величине), как предполагалось в первоначальных расчетах Поляни и сотрудников. Диэлектрическое влияние мало, поскольку оно учитывается в уравнении Борна в виде члена [1—(1//))]. По мере уменьшения диэлектрической проницаемости гораздо большее влияние на скорость реакции будет оказывать ассоциация ионов, чем диэлектрическая стабилизация переходного состояния [27]. [c.127]

Диметилформамид — очень хороший растворитель для соединений различных классов, обладающий высокой диэлектрической проницаемостью, которая обусловливает значительную диссоциацию в его растворах. Кроме того, он способен связывать протоны и прежде всего подвижные протоны органических соединений. [c.194]

Мы уже несколько раз вспоминали о зависимости диссоциации кислот и оснований от диэлектрической проницаемости растворителя. С точки зрения значения диэлектрической проницаемости мы можем приблизительно разделить растворители на диссоциирующие е> 40), промежуточные (15<е < 40) и слабо диссоциирующие (е < 15). В первую группу входят такие растворители, в которых, как и в воде, происходит частичная, а иногда даже полная диссоциация. К этой группе, кроме воды, относятся муравьиная кислота, серная кислота, амиды. Вторую, промежуточную, группу образуют метанол, этанол, аммиак, ацетонитрил, диметилформамид, нитробензол и другие. В третью группу, в которой можно практически пренебречь ионной диссоциацией, входят углеводороды и их хлорпроизводные, диоксан, уксусная кислота, пиридин и другие. В этих растворителях в результате реакций кислоты с основанием образуется недиссоциированный продукт [c.74]

Определенное влияние на скорость реакции оказывают диэлектрическая проницаемость и дипольный момент растворителя. Так, диметилформамид и диметнлсульфоксид, имеющие высокие диэлектрическую проницаемость и дипольный момент, в большей степени ускоряют реакцию натриймалонового эфира с алкилгалогенидами, чем диоксан, ацетон, ацетонитрил и нитрометан. Иногда, впрочем, растворители с приблизительно рав- [c.123]

Теоретическое пояснение. Для титрования очень слабых кислот применяют протофильный растворитель этилендиамин НгЫ—СН2--СН2—ЫНг (ЭДА). Он является лучшим растворителем с точки зрения увеличения силы титруемой кислоты. Ионное произведение ЭДА (Ка) равно 5-10 , т. е. приблизительно в 100 раз меньше ионного произведения воды (/Си-). Однако, поскольку ЭДА, как и ЛУК, обладает низкой диэлектрической проницаемостью е (еэдА=14,2), титрование очень слабых кислот иногда успешнее проходит в апротонном диполярном растворителе — диметилформамиде (ДМФА) с 8 = 36,7. Улучшение условий титрования слабых и очень слабых кислот в ДМФА обусловливается не очень сильным уменьшением кислотности титруемых соединений и резким уменьшением /(5(2-10 ). В целом константа равновесия реакции НА-Ь0Н-=ё =А--ьН20 [c.112]

Диметилформамид НСОЫ (СН,,)2. Мол. вес 73,09, плотн. 0,945— 0,948 при 20° С, т. плавл. 60° С, т. кип. 153 С, диэлектрическая проницаемость 37,6, показатель преломления 1,305, полярность по Роршнейдеру 80. Рекомендуемый растворитель — дихлорметан. Рабочая температура колонки 30° С. Применяется для разделения легких углеводородов до С5. [c.281]

На свойствах растворов наиболее отражается такая характеристика растворителей, как их диэлектрическая проницаемость е (см. гл. IV, 6). Высокой диэлектрической проницаемостью обладают полярные вещества, например вода, жидкий аммиак, диметилформамид ( H3)2N H0 и др. В среде этих растворителей электростатическое притяжение противоположно заряженных частиц ослабевает. Поэтому в таких растворителях вещества, состоящие из ионов или полярных молекул, распадаются на ионы (см. гл. VIII, 1). [c.145]

На свойствах растворов наиболее отражается такая характеристика растворителей, как их диэлектрическая проницаемость е (см. гл. 4 4.6). Высокой диэлектрической проницаемостью обладают полярные вещества, например вода, жидкий аммиак, диметилформамид (СНз)2КСНО и др. В среде этих [c.192]

Энергия реактивного взаимодействия полярных молекул с окружающей средой, как показывает формула (11.38), в основном определяется величиной дипольного момента ц, и статической диэлектрической проницаемостью е , В не очень плотных парах мало отличается от единицы, поэтому мала, хотя и сравнима по величине с энергией дипольного и лондоновского межмолекулярных взаимодействий. В жидкостях, если е . > 1, энергия реактивного взаимодействия полярных молекул с окружением может быть довольно большой. Например, статическая диэлектрическая проницаемость чистого жидкого М, М-диметилформамида (СНз)гМСНО при 20° С = 38 [11]. Молярный объем V = 77,4 мл, дипольный момент = 3,80, показатель преломления По == 1,429. Подставляя эти значения в уравнение (П.38), получим Ег = —19,4 кДж/моль. Благодаря реактивному взаимодействию потенциальная энергия молекул диметилформамида в жидкой фазе на 19,4 кДж/моль ниже, чем в паре. Это одна из причин того, что температура кипения Н,М-диметилформамида равна 153° С, т.е. на 117° превышает температуру кипения пентана. Хотя пентан имеет поч-ти ту же молярную массу, дипольный момент его молекул равен 0,083 D, т. е. в 46 раз меньше, чем дипольный момент молекул М,Ы-диметил-формамида. Следовательно, реактивное взаимодействие в пентане очень слабое. Потенциальная энергия жидкого пентана мала, его летучесть значительно выше, чем летучесть Ы,Ы-диметилформамида. [c.48]

При растворении полярных жидкостей в неполярном растворителе диэлектрическая проницаемость жидкости уменьшается и Er падает. Так, например, бесконечно разбавленный раствор Ы,Ы-диметилфор-мамида в н-гексане имеет = 1,87. В этом случае энергия реактивного взаимодействия молекул К,Ы-диметилформамида Ец = —3,45 кДж/моль. [c.49]

Диметилформамид (ДМФЛ). Диметилформамид— полярный растворитель с диэлектрической проницаемостью (е = 37), такой же, как у ацетонитрила. Это хороший растворитель для большинства органических соединений и многих органических [c.213]

В этом плане весьма перспективно использование в качестве аминирующих реагентов непосредственно самих К-карбокси-алкиламинов — иминодиуксусной, этилендиамин-Ы,Н -диуксус-ной и других кислот. Однако проведение реакции в водно-щелочной среде, которая обеспечивает гомогенность реакционной массы, приводит к преобладанию побочной реакции гидролиза исходных галогенпроизводных Вместе с тем большинство органических растворителей не обеспечивает гомогенности среды, так как исходные карбокси алкиламины нерастворимы в них Приемлемыми растворителями оказались диметилформамид и диметилсульфоксид, являющиеся, как известно, апротонными растворителями с высокими диэлектрической проницаемостью и полярностью, что играет немаловажную роль в процессах сольватации и способствует образованию четвертичных аммониевых солей — промежуточных соединений в процессе аминирования. [c.43]

Полярные апротонные растворители не единственные эффективные добавки при алкилировании. Анионы енолов гладко алкили-руются в MOHO- и диэтиленгликоле [127] и гораздо быстрее в диметилформамиде и диметилсульфоксиде, чем в бензоле [126], вероятно, потому, что в этих растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью ионные пары не образуются, а карбанионы, хотя, и устойчивы, слабо сольватированы (следовательно, мало активны). Приведенная ниже реакция протекает на 75% в течение 3 мин в диметиловом эфире диэтиленгликоля, тогда как в эфире для этого требуется 234 час 127]. [c.32]

Эти выводы подтверждает также тот факт, что биполярные растворители-НДВС, например Ы,Ы-диметилформамид или Диметилсульфоксид, несмотря на их высокую диэлектрическую проницаемость (36,7 и 46,7 соответственно) и большие дипольные моменты (12,3-10 и 13,0-10" Кл-м соответственно), не ускоряют ни реакции ионизации галогеналканов, ни SnI реакции (см. разд. 2.6). Такие растворители не способны выполнять функции донора водородной связи и поэтому плохо сольватиру ют уходящие анионы. Так, реакция с анхимерным соде йствием — ионизация 4-метоксинеофилтозилата [см. уравнение (5.102) ] в [c.299]

Растворимость препаратов лигнина, как и других полимеров, определяется строением и молекулярной массой, а также природой растворителя, главным образом, полярностью. Препараты лигнина могут растворяться в некоторых органических растворителях (диметилсульфоксид, диметилформамид, диоксан и др.), тогда как в других они не растворяются или растворяются частично. Известно, что растворимость вещества зависит от соотношения его полярности и полярности растворителя. Растворимость при этом будет максимальной, когда определенные свойства (способность к образованию Н-связей, химическое строение и т.п.) растворителя и растворяемого вещества близки. Наиболее часто растворяющую способность по отношению к полярным полимерам определяют по энергии когезии и способности к образованию водородных связей. Влияние энергии когезии оценивают по параметру растворимости (см. 7.1). Для лигнина этот показатель оценивается значением порядка 22500 (Дж/м ) . Шурх установил, что растворители с параметром растворимости, сильно отличающимся от этого значения, не растворяют препараты лигнина, а у растворителей с близкими значениями параметра растворимости растворяющая способность возрастает с увеличением способности к образованию водородных связей. Чем сильнее разница как в параметрах растворимости, так и в способности к образованию Н-связей, тем в большей степени должен быть деструктурирован лигнин для перехода в раствор. Полярность растворителя удобно характеризовать диэлектрической проницаемостью, связанной с параметром растворимости эмпирическим уравнением линейного типа. Существуют также попытки связать растворимость лигнина с параметрами, учитывающими донорно-акцепторные взаимодействия в системе полимер-растворитель. [c.412]

Кенан и Зигмунд [89 описали методику определения воды в перхлорате аммония с использованием реакции обмена протонов между ионом аммония и водой в среде диметилформамида (ДМФА). (Диметилформамид — жидкость с высоким значением диэлектрической проницаемости.) При увеличении содержания воды пик ЫН уширяется и сдвигается в сторону пика НаО. Ширина пика на половине его высоты является рабочей величиной для построения линейного градуировочного графика при анализе растворов [c.483]

Применимость стеклянных электродов в неводных растворах может быть ограничена неполноценной функцией и иногда высоким сопротивлением среды. Несмотря на эти трудности, стеклянные электроды оказались удовлетворительно функционирующими в органических растворителях с диэлектрической проницаемостью, равной 2,3 [131]. Ликкен [132, 133] успешно применил стеклянные электроды в бензин-изопропиловом спиртовом растворителе после насыщения стеклянной поверхности водой. Промывание электрода водой после погружения его в неводную среду может полностью восстановить электродную функцию. В случае употребления стеклянных электродов в этанол-водных смесях, содержащих менее 90 вес.% этанола, трудности невелики [65, 134]. При высоких концентрациях этанола или ацетона в воде обнаруживаются некоторые сокращения линейного участка кривых Е—pH, а также и изменения потенциала во времени. В 40% растворе спирта теоретический наклон сохраняется при pH 3—9,5, но в 50 и 70%-ном спирте отклонения наступают при pH 7 и 8, соответственно [105, 106]. В метаноле потенциал стеклянного электрода стабилен [135]. Более того, стеклянный электрод обладает удовлетворительной водородной функцией в перекиси водорода [136], а также функцией иона дейтерия в тяжелой воде [137, 138]. Он способен также показывать правильные результаты в муравьиной [139], в уксусной [ПО, 140] кислотах, хотя в первой наблюдается постепенная потеря функции. Практически удовлетворительные результаты получаются в ацетонитриле [142, 143] , хинолине и пиридине [145], а также в диметилформамиде [146]. [c.287]

Следует упомянуть о методе ван дер Гейджа и Дахмена , который может послужить эмпирическим руководством в вопросе выбора растворителя. Авторы измеряли с помощью стеклянного и каломельного электродов интервал изменения потенциала в каждом растворителе от крайних значений кислотности до крайних значений основности. Они исследовали кислые раство- рители (уксусную и трифторуксуспую кислоты), нейтральные (хлорбензол, ацетонитрил, ацетон, метиловый и изопропиловый спирты,воду) и основные (н-бутиламин, этилендиамин, пиридин, диметилформамид). Пригодность для титрования определялась отношением так называемого потенциала полунейтрализации данной кислоты или основания к крайним величинам потенциалов в данном растворителе. Для смесей разница между потенциалами полунейтрализации в 200—300 мв в большинстве случаев оказывается достаточной для осуществления избирательного титрования. Из соображений, высказанных по поводу кислотно-основного равновесия в уксусной кислоте (раздел 4-5), ясно, что в растворителях с очень низкой диэлектрической проницаемостью потенциал полунейтрализации должен находиться в прямой зависимости от концентрации. Более того, сила основания, очевидно, зависит от силы нейтрализующей его кислоты и наоборот . Поэтому концепция потенциала полунейтрализации может найти лишь ограниченное применение. [c.121]

Для полярографического определения дисульфидной серы нами были испытаны в качестве фонов различные растворы вальденовских солей и хлористый литий. Попытка применить в качестве растворителя спирто-бензоль-ные смеси оказалась безуспешной, так как волна дисульфида накладывалась на волну фона Добавка воды к растворителю позволяла получить волну дисульфидов, однако при этом резко уменьшалась растворимость нефтепродуктов, а следовательно, и чувствительность оиределения. После испытания ряда других фонов мы остановились на 0,015 растворе йодистого тетраметиламмония в диметилформамиде. Этот растворитель обладает высокой диэлектрической проницаемостью и удовлетворительно растворяет нефтепродукты. [c.256]

На основании изучения спектров Ыа-ЯМР раств0 )0в тетра-фенилбората натрия в разнообразных поля дах растворителях сделан вывод, что в таких растворителях, как диметилформамид, отсутствуют контактные ионы [5]. Так это или иначе, зависит скорее от донорного числа Гуттмана, чем от диэлектрической проницаемости растворителя. Такие кристаллические комплексы, как выделяемый [6] с хорошим выходом комплекс тетрафенилбората натрия с бензо-15-краун-5, представляют, возможно, пример полной диссоциации и могут быть использованы в качестве эталона для спектроскопических исследований. [c.474]

Вблизи пределов подхода, основанного на диэлектрической проницаемости, повышается роль донорных эффектов. Чтобы интерпретировать отклонения, наблюдающиеся д 1я диметилформамида (ДМФ), диметилацет-амида (ДМА) и ДМСО (рис. 7-2), уместно предположить, что диэлектриче- [c.178]

Неионизировпнные, но сильно сольватирующие (обычно полярные) растворители. Примеры растворителей этого типа — H3 N, диметилформамид (ДМФ), диметилсульфоксид (ДМСО), тетрагидрофуран (ТГФ) и SO2. Общими свойствами для всех них является то, что они все апротонные, т. е. не содержат протонов, способных к ионизации, для них не наблюдается равновесий аутоионизации и все они сильно сольватируют ионы. В других отношениях все они различны. Одни имеют вьгсокие (ДМСО), а другие низкие температуры кипения (SO2), диэлектрические проницаемости у одних большие (ДМСО — 45), другие имеют малую полярность (ТГФ — 7,6). Большей частью они лучше сольватируют катионы за счет отрицательно заряженных атомов кислорода, но сернистый ангидрид SO2 имеет повышенную акцепторную способность и эффективно сольватирует также анионы и другие основания Льюиса. Например, можно выделить молекулярное соединение (СНз)зН- 802. [c.199]

Систематическое исследование [322] зависимости величин бн от среды для большой серии заместителей показало, что для ряда инертных заместителей, не способных к специфическому взаимодействию с растворителем, значения б н практически не зависят от растворителя. Следует отметить широкий диапазон изменения растворителей (всего 20), использованных в указанной работе — от таких инертных и неполярных сред, как циклогексан и U, до высокополярных апротонных и кислых сред (диметилсульфоксид, диметилформамид, метанол, муравьиная и трифторуксуспая кислота). Из этого факта следует естественный вывод [322], что интенсивность индукционного влияния лега-заместителей на ХС 9р не зависит от свойств среды, в том числе и от ее диэлектрической проницаемости. Следовательно, и в этом случае к индукционному влиянию неприложимы электростатические модели, в которых используется эффективная диэлектрическая проницаемость, зависящая от макроскопической величины е. [c.184]

Используемые растворители должны соответствовать ряду требований они не должны подвергаться окислению или восстановлению, они должны растворять определенные ионные вещества и неэлектролиты, к тому же, они должны быть недорогими и доступными в виде высокочистых веществ. Кратохвил указывает, что потенциально наиболее пригодными являются растворители с диэлектрической проницаемостью выше 25, проявляющие к тому же свойства оснований Льюиса. Среди растворителей, отвечающих этим требованиям, можно назвать ацетонитрил, диметилсульфоксид, диметилформамид, диметилацетамид, пропиленкарбонат, этиленкарбонат, формамид, сульфолан и у-бутиролактон. Растворители типа оснований Льюиса проявляют специфические эффекты сольватации в отношении многих катионов металлов (кислот Льюиса). Так, ацетонитрил действует по отношению к ионам серебра как основание Льюиса. В то же время он лишь очень незначительно реагирует с ионами водорода. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология