Индикаторные окислительно-восстановительного

Поведение индикаторных окислительно-восстановительных электродов в присутствии кислорода. [c.159]

Чтобы окраска окислительно-восстановительного индикатора изменялась при титровании резко и индикаторная ошибка титрования была незначительной, интервал перехода индикатора должен находиться в пределах скачка потенциалов на кривой титрования. [c.369]

Прн окислительно-восстановительном титровании в качестве индикаторного используют электрод пз платины или другого благородного металла. Прн кислотно-основном титровании pH раствора обычно измеряют с помощью стеклянного электрода, но также могут быть использованы и другие рН-чувствительные электроды, например, сурьмяный или хингидронный. При реак- [c.238]

Окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование. Для проведения окислительно-восстановительного титрования, например аскорбиновой кислоты, анальгина, кофеина и т. п., составляют гальванический элемент из индикаторного платинового редокс-электрода (см. 11.9) и электрода сравнения—хлорсеребряного или каломельного.- Методика титрования аналогична описанным выше. [c.195]

С использованием потенциальных (характеристических) кривых М. М. Дубинин разрешил проблему прогнозирования свойств микропористых сорбентов. При каталитических процессах, взаимодействии дисперсных материалов с полимерами и во многих других практически важных системах доля активной поверхности обычно составляет незначительную часть общей поверхности твердого вещества (часто менее 17о). В этих случаях для прогнозирования свойств твердых веществ необходимо относить адсорбционные характеристики к соответствующей доле активной поверхности, т. е. производить измерения при крайне низких давлениях или концентрациях адсорбтивов. Измерения упрощаются, если для исследования адсорбции компонентов окислительно-восстановительных систем использовать потенциометрию. При этом обязательным условием является химическая и электрохимическая обратимость процессов. Если твердое вещество обладает достаточной электронной проводимостью, то из него можно изготовить, например, прессованием, электрод и применить его как индикаторный при изучении адсорбционных характеристик. Более универсальна методика, основанная на применении индифферентного электрода в растворе солей железа (III) и (II), с помощью которой могут быть исследованы любые дисперсные и пористые материалы. [c.204]

В зависимости от типа химической реакции при потенциометрическом титровании применяются различные индикаторные электроды эти электроды универсальны только при окислительно-восстановительных и кислотно-основных реакциях. [c.58]

Значение потенциала индикаторного электрода, измеряемого в виде э.д.с. по отношению к электроду сравнения, должно служить для оценки концентрации исследуемого раствора. Но так как показания электрода соответствуют значениям концентраций веш,еств только на его поверхности (границе фаз), для всех перечисленных выше случаев должно выполняться требование соответствия концентрационных соотношений в растворе концентрационным соотношениям у поверхности электрода. Это обеспечивается только в том случае, когда на границе фаз не происходит изменения концентраций веш,еств вследствие протекания окислительно-восстановительных реакций, т. е. при отсутствии тока во внешней части цепи. [c.120]

В качестве индикаторных могут применяться самые различные электроды. Так, для реакций осаждения -и комплексообразования наилучшими являются металлические электроды первого и второго рода для окислительно-восстановительных процессов— инертные электроды (платиновые, вольфрамовые, графитовые) при потенциометрическом титровании галогенидов азотнокислым серебром пользуются серебряным индикаторным электродом и т. д. [c.187]

Тип индикаторного электрода выбирается в зависимости от метода титрования. Например, при. кислотно-основных титрованиях в качестве индикаторного электрода используются водородный, хингидронный или стеклянный электроды, которые чувствительны к изменениям концентрации ионов водорода. При титровании по методу осаждения с использованием солей серебра применяется серебряный электрод, при окислительно-восстановительном титровании — гладкий платиновый электрод. [c.47]

Для окислительно-восстановительных методов кривые титрования могут быть построены на основании вычисления окислительного потенциала титруемого раствора по формуле Нернста. Окислительный потенциал все время изменяется в процессе титрования. Он может быть измерен гальванометром, отмечающим изменение потенциала платинового индикаторного электрода (опущенного в титруемый раствор) по отношению к водородному электроду [c.393]

По принципу действия электрохимические интеграторы делят на два класса. К первому относят концентрационные интеграторы. В результате прохождения тока в разных частях интегратора изменяется концентрация раствора. Электроды таких интеграторов обычно изготовляют из инертного материала, который Ери прохождении тока не меняется. В качестве обратимой окислительно-восстановительной системы здесь используют водный раствор иодистого калия и иода с платиновыми или графитовыми электродами. Концентрация иодистого калия в 50—100 раз превышает концентрацию иода, поэтому при прохождении тока через интегратор относительное изменение концентрации йодистого калия незначительно. Один из отсеков—индикаторный (рис. 35, а) имеет значительно меньший объем, чем другой. При прохождении через интегратор некоторого количества электричества концентрация иода в инди- [c.67]

Метод титрования с биметаллическими электродами основан на том, что потенциалы некоторых инертных электродов не реагируют на изменение состава электролита в эквивалентной точке (палладий, вольфрам, графит, карборунд). Индикаторным служит платиновый электрод. Метод может быть использован, например, при окислительно-восстановительном титровании. [c.196]

Электроды сравнения служат эталонами, по отношению к которым измеряют потенциал индикаторного электрода. Поэтому любой индикаторный электрод в принципе может служить также электродом сравнения, если создать условия, при которых потенциал такого электрода остается неизменным в процессе титрования. Для этого можно, например, поместить индикаторный электрод в раствор, одинаковый по составу с титруемым раствором, но отделенный от последнего пористой перегородкой или электролитическим ключом. Иногда можно даже помещать электрод сравнения непосредственно в титруемый раствор. Так поступают и окислительно-восстановительных методах титрования. Индикаторным электродом служит платиновый электрод, а электродом сравнения, например, вольфрамовый электрод. Поверхность последнего быстро покрывается в растворе оксидной пленкой. Такой электрод реагирует на изменение pH раствора, но не на изменение соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм определяемого элемента. Обычно титруемый раствор содержит большой избыток свободной кислоты, и кислотность этого раствора практически не изменяется в процессе титрования. В этих условиях вольфрамовый электрод выпол- [c.477]

Селективность индикаторных электродов зависит от их химической природы. Электроды из химически стойких материалов (платины, углерода и др.) чувствительны к электродным процессам, протекающим с переносом электронов, т.е. ко всем окислительно-восстановительным реакциям. Электроды с ионной проводимостью проявляют чувствительность к частицам, которые являются ионами, присоединяют ионы или служат их источниками. Принимая во внимание разнообразие индикаторных электродов, используемых в электрохимическом анализе, остановимся на наиболее распространенных из них. [c.82]

При рассмотрении индикаторных электродов, применяемых в потенциометрическом титровании, следует заметить, что только в окислительно-восстановительных и кислотно-основных реакциях [c.233]

Радикальным способом повышения отношения сигнал/шум в вольтамперометрии является электрохимическое концентрирование определяемого вещества. Для этих целей удобно выделять определяемый компонент на поверхности индикаторного электрода электролитически, подобрав соответствующее значение потенциала электролиза, а также с помощью окислительно-восстановительных реакций или в результате адсорбции. Полученный концентрат затем может быть подвергнут электрохимическому превращению. Поскольку содержание определяемого вещества в концентрате на несколько порядков выше по сравнению с раствором, величина аналитического сигнала резко возрастает. Этот подход используется в инверсионной вольтамперометрии (ИВА). [c.413]

Потенциометрическое титрование сульфат-ионов с Pt-электро-дом в присутствии обратимой окислительно-восстановительной системы основано на изменении потенциала индикаторного электрода в зависимости от ионной силы раствора [188]. [c.88]

Кинетические методы основаны на измерении скорости так называемой индикаторной реакции, катализируемой микроколичествами определяемого элемента. К проведению эксперимента в аналитических целях предъявляются те же требования, что и в в обычных кинетических исследованиях. Главенствующую роль играет, естественно, постоянство температуры, которую поддерживают в пределах + 0,2 С. Строго должны быть регламентированы концентрации реагентов, в том числе и кислоты, если ее протоны расходуются в окислительно-восстановительном процессе. Концентрация индифферентных солей не должна варьировать в широких пределах. Как и в обычных методах анализа, из исследуемой системы необходимо либо удалить посторонние ионы, влияющие на скорость индикаторной реакции, или специальными экспериментами ввести поправку на их присутствие 1940]. Дополнительные поправки необходимы в случае одновременного протекания каталитической и некаталитической реакции. [c.113]

Большинство кинетических методов, применяемых в ана.иити-ческой химии брома, основано на каталитическом действии ионов Нг на индикаторную реакцию. Однако в окислительно-восстановительной реакции [c.114]

Из расчетного уравнения видно, что потенциал окислительновосстановительного электрода зависит от активности ионов Н+ в растворе. При условиях, обеспечивающих постоянство активностей других компонентов потенци (лопределяющей реакции, такие окислительно-восстановительные электроды могут быть использованы как индикаторные при потенциометрическом определении pH растворов (например, хингидронный электрод). [c.484]

В связи с этим, а также с уменьшением объема аудиторных часов особое значение приобретает самостоятельная работа студентов. С этой целью был разработан ряд индивидуальных заданий для студентов технологического факультета УГНТ по расчету кривых титрования с обоснованием способа титрования, выбором индикаторов и расчетом индикаторных ошибок. Перед хорошо успевающими студентами ставится более сложная задача, требующая применения знаний по математике и информатике. Им было предложено составление программ для расчета кривых титрования кислотно-основного, окислительно-восстановительного титрования с оформлением их в виде таблиц и графических зависимостей. В ходе расчета задаются константы, характеризующие реагенты константа диссоциации, стандартные окслительно-восстановительные потенциалы и концентрации растворов. Результаты расчетов наглядно иллюстрируют зависимость изменяющихся характеристик раствора от перечисленных выше факторов и их влияние на вид кривых титрования и могут быть использованы при изучении теоретического материала на занятиях. [c.173]

При рассмотрении индикаторных электродов, применяемых в потенциометрическом методе, по различным типам химической реакции можно заключить, что только в окислительно-восстановительных и кислотно-основных реакциях они являются универсальными. Независимо от природы окислителя или восстановителя в качестве индикаторного электрода в редоксметрии или редоксметрическом титровании может быть использован один и тот же благородный металл (платина или золото), являющийся переносчиком электронов. То же можно сказать об индикаторных электродах в методе рН-метрии или кислотно-основного титрования независимо от природы титруемых кислот или оснований и титрантов химическая реакция связана с изменением концентрации ионов водорода (pH) в растворе поэтому доста- [c.30]

В случае использования двух индикаторных электродов конечную точку титрования определяют по минимуму силы тока между двумя поляризованными от внешнего источника напряжения электродами. Условием протекания тока в цепи является наличие в растворе окислительно-восстановительной пары, один нз ком1 оыеитов которой восстанавливается на одном, другой — окисляется на втором электроде. Исчезновение одного из компонентов приводит к падению силы тока до нуля. Потенциалы индикаторных электродов в ходе титрования меняются, как это видно из рис. 5.22 (Ь — с). При этом ток может меняться различным образом в зависимости от используемых реагентов, со-отнон1ения поверхностей электродов и т. д. Для аналитической практики важно лишь то, что в конце титрования он падает до нуля. [c.305]

Окислительно-восстановительное титрование. Индикаторными электродами, применяемыми в этом методе, могут служить электроды из благородных металлов, являющихся переносчйками. электронов. [c.110]

Электрометрическое или потенциометрическое титрование. В сосуд 1 (рис. 94) с испытуемым раствором опускают проволоку 3 из соответствующего металла (индикаторный электрод) так, например, при титровании солей серебра применяют серебряную проволоку. При окислительно-восстановительном титровании берут платину. Сосуд с испытуемым раствором с помощью полупроницаемой перегородки или трубки 4 соединяют с другим сосудом 2. В этом сосуде находится раствор другого вещества, концентрация которого во время работы не изменяется. Чаще всего применяют труднорастворимые соли закиси ртути (например, HgJ l2 или Нй ЗО . На дно такого сосуда наливают [c.435]

Некомпенсационный метод потенциометрического титрования относительно прост, его используют в экспресс-анализах, не требующих большой точности. Индикатором в некомпенсационной схеме (рис. 35) (нуль — инструментом) служит милливольтметр со шкалой на 16—17 мВ, гальванометр ЛИФП с чувствительностью 10 и др. нуль на шкале индикатора должен быть посредине. Для ацидиметрического, алкалиметрического, оксиди-метрического и другого титрования подбирают соответствующий индикаторный электрод и электрод сравнения. Основные недостатки метода медленное установление равновесных потенциалов вблизи точки эквивалентности некоторое расхождение при параллельных титрованиях нечеткость показаний нуль-инструмента влияние на потенциал индикаторного электрода посторонних ионов (особенно в окислительно-восстановительных системах). Некомпенсационный метод титрования осуществляют разными приемами. [c.169]

Основная идея потенциометрического метода титрования заключается в том, что изменение цвета индикатора здесь заменено изменением потенциала какого-либо электрода, обратимого относительно ионов титруемого вещества. Такой электрод называют индикаторным электродом. Потенциал. индикаторного электрода вблизи эквивалентной точки, как и в течение всего времени пребывания его в растворе, является логарифмической функцией активности, и резкое изменение потенциала наблюдается потому, что логарифм активности действующих в реакции ионов в точке эквивалентности резко изменяется от одной-двух капель пр1ил ваемого реагента. Методы потенциометрического титрования применимы в случаях реакций осаждения, комплексообразования и окислительно-восстановительных реакций. [c.183]

Л. Я. Поляк и Б. Н. Кабанов изучили скорости процессов, прот -кающих при потенциометрическом титровании. Многие химические реакции вследствие малой их скорости не используются в потенциометрии, так как медленно устанавливается электродный потенциал. Были найдены условия, ускоряющие эти процессы, например для редокссистемы [Ре(СМ)в] ЛРе(СЫ)в] при титровании ряда металлов, образующих труднорастворимые ферроцианиды. Для нахождения условий титрования был использован метод А. Н. Фрумкина — снятие кривых поляризации электродов, позволяющее изучить кинематику установления потенциалов на индикаторных электродах и изменение потенциалов во времени. Установлено, что при потенциометрическом титровании ионов цинка, кадмия и других металлов ферро-цианид-ионом ионы металлов не участвуют в установлении потенциала платинового электрода. Чтобы облегчить установление потенциала при титровании ионов цинка или кадмия ферроцианидом, в раствор вводят некоторое количество феррицианида калия Kз[Fe( N)в. Хотя в растворе идет осаждение катионов ферроцнанидом, на самом деле на индикаторном электроде регистрируется типичная окислительно-восстановительная реакция ее равновесный потенциал опре- [c.506]

Хингидронный индикаторный электрод относится к классу окислительно-восстановительных электродов и представляет собой гладкую платиновую пластинку, погруженную в раствор, насыщенный хингидроном. СбН402-СбН4(0Н)2 распадается в растворе на эквивалентные количества хинона и гидрохинона. В результате устанавливается равновесие [c.156]

Потенциометрический анализ — метод определения концентрации ионов, основанный на измерении электрохимического потенциала индикаторного электрода, погруженного в исследуемый раствор. П-отенциомет-рический метод был разработан еще в конце прошлого столетия, после того как Нернст вывел уравнение, связывающее электродный потенциал с активностью (концентрацией) компонентов обратимой окислительно-восстановительной системы. В разбавленных растворах коэффициенты активности ионов близки к единице, а активность близка к концентрации, поэтому можно пользоваться уравнениями Нернста в концентрационной форме, а именно [c.454]

Индикаторные электроды в методах окисления— восстановления. При окислительно-восстановительном титровании изменяется соотношение концентраций окисленной и восстановленной форм определяемого иона в растворе. Так, при титровании ионов железа (И) перманганатом концентрация ионов Ре + уменьшается, а концентрация ионов Ре + возрастает. После точки эквивалентности в растворе практически отсутствуют ионы железа (И), но введенный избыток перманганата создает окислительно-восстановительную систему МпО /Мп . Потенциал индикаторного электрода должен фиксировать изменение соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм. Для этого обычно применяют платиновый элек- [c.466]

Потенциометрия представляет собой метод определения концентраций веществ, а также различных физико-химических величин, основанный на измерении потенциалов электродов. Измерение электродных потенциалов и нахождение зависимости между ними и концентрацией (активностью) определяемых компонентов позволяет установить не только концентрацию (активность) ионов, но и ряд других характеристик константы диссоциации слабых электролитов и константы устойчивости комплексных соединений, произведения растворимости малорастворимых осадков, стандартные и формальные электродные потенциалы, окислительно-вос-становительные потенциалы, стехиометрические коэффициенты в химических реакциях, число электронов, участвующих в потенциа-лопределяющей стадии и т.д. По величине потенциала индикаторного электрода можно оценить также глубину протекания и направление окислительно-восстановительных реакций между реагирующими веществами. [c.171]

Возможность такого титрования обусловлена тем, что вблизи точки эквивалентности концентрация одной из форм обратимой окислительно-восстановительной системы становится исчезающе малой и электроды ведут себя по-разному. При этом потенциал индикаторного электрода резко изменяется в результате возникнове- [c.253]

В ходе окислительно-восстановительного титрования изменение реального потенциала мокно регистрировать с помощью индиффарентнорс алектронообменног о индикаторного электрода (рЬ, и др.). До ТЭ потенциал такого электрода определяется титруемой системой,поскольку она находится в избытке,после ТЭ - системой титранта.Чем больше разность этих потенциалов, тем выше скачок титрования. В общем случае,когда число отдаваемых восстановителем и принимаемых окислителем электронов ( и 1 2 соответственно)не равно,ТЭ определяется соотношением [c.44]

В качестве индикаторного в реакциях нейтрализации применяют электроды, в системе которых происходит реакция восстановления с участием ионов водорода. Таким является хингид-ронный электрод, представляющий собой платиновую пластинку, помещенную в окислительно-восстановительную систему, в которой хинон, получая два электрона и два иона водорода, превращается в гидрохинон. Хингидронный электрод выступает в роли водородного электрода. [c.15]

Потенциометрическое и кондуктометриче-ское титрование бериллия. Метод потенциометрического титрования растворов солей бериллия фторидом натрия предложен Тараян [419]. Индикаторным электродом служит платина,, электродом сравнения — насыщенный каломельный электрод. В эквивалентной точке после образования фторобериллата натрия ЫагВер4 изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы Fe2 "/Fe +. Вследствие резкого понижения кислотности раствора при титровании хлорида бериллия фторидом натрия, последнее следует производить при рП 2,5 (но не ниже pH 2, так как при этом разлагается фторидный комплекс железа). Лучше использовать водно-спиртовой раствор, насыщенный хлоридом натрия, при пропускании СО2. Алюминий мешает титрованию, магний может присутствовать. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология