Обратимые приведенный

Различают тепловую хрупкость первого и второго рода. Тепловая хрупкость первого рода заключается в обратимом снижении ударной вязкости стали, которая может быть восстановлена термообработкой. Тепловая хрупкость второго рода характеризуется необратимым процессом, т. е. сталь не может получить первоначальные ударную вязкость и пластичность при термообработке, поскольку в материале образуются микротрещины. Естественно, что изменения свойств стали, обусловливающие ее тепловую хрупкость, крайне нежелательны и опасны, так как могут привести к авариям во время эксплуатации печей. [c.150]

Нетрудно заметить, что для полного прекращения саморастворения (коррозии) второго металла его следует привести в контакт с таким металлом (анодом) или несколькими металлами, чтобы общий потенциал многоэлектродной системы Ух был равен обратимому потенциалу второго металла (Уа,)обр или был отрицательнее его. Это условие выполнено в системе из трех металлов (шестиэлектродной системе) для третьего металла (см. рис. 194), который сохраняет только катодные функции и не подвергается коррозии ни внешним (ток макропар), ни внутренним (ток собственных микропар) током. [c.293]

В рассмотренном примере электрохимической концентрационной цепи первой группы граница непосредственного контакта растворов отсутствует — растворы соединены через солевой мост (см. 173). Но если эти два раствора привести в соприкосновение, то на границе их раздела происходит прямой перенос ионов из одщ)го раствора в другой, что влияет на величину э. д. с. цепи. Такие электрохимические системы называются концентрационными цепями с переносом. В качестве примера рассмотрим цепь, электроды которой обратимы относительно катиона [c.490]

Гидрирование, н-гексена на металлических участках приводит к получению н-гексана. Приведенная выше реакция обратима и может привести к образованию метилциклопентана из гексана. [c.27]

Каждая группа ВМС формирует свой тип надмолекулярных структур (например, асфальтеновые ассоциаты, ассоциаты из полициклических или парафиновых углеводородов), которые из-за различия свойств в одной и той же дисперсной среде ведут себя неодинаково. Формирование в нефтяных многокомпонентных системах обратимых надмолекулярных структур с различными физико-химическими и механическими свойствами и разной склонностью к расслоению существенно влияет на добычу и транспорт нефти, на физические (подготовка нефти, прямая перегонка, де-парафинизация, деасфальтизация, компаундирование нефтепродуктов) и химические (термодеструктивные, термокаталитические) процессы переработки нефти. Нерегулируемые процессы формирования надмолекулярных структур при переработке нефтяного сырья в жидкой и паровой фазах могут привести в результате преждевременного расслоения системы к нежелательным отложениям в змеевиках печей, на поверхности катализаторов, аппаратов. [c.12]

В качестве примера определенпя констант скоростей с помощью у ВМ можно привести изучение обратимой реакции пролина с хлоранилом в водио-этанольном растворе. За кинетикой реакции наблюдают по росту оптического поглощения аддукта 1 1 прп А, 360 нм (это поглощение приписывается комплексу между исходными реагентами). Согласованием решения на АВМ с экспериментальными кинетическими кривыми получают значения констант скоростей для прямой и обратной реакций образования комплекса. [c.348]

Однако не всякий самопроизвольный процесс может быть использован в качестве источника полезной работы. Так, если привести в соприкосновение два абсолютно жестких тела с различными температурами, произойдет лишь теплопередача, а работа будет полностью отсутствовать. Другой пример окисление цинка в гальваническом элементе вызывает направленное движение электрических зарядов, т. е. сопровождается работой по перемещению зарядов. Разница в рассмотренных процессах состоит в том, что первый процесс протекает термодинамически необратимо (система не находится в термодинамическом равновесии), а второй — обратимо (в любой момент времени система находится в термодинамическом равновесии). [c.83]

Частицы ВМС, входящие в состав коацерватных капель, по-видимому, отделены друг от друга тонкими гид-ратными оболочками. Это подтверждается тем, что явление коацервации обратимо. При изменении условий, вызвавших коацервацию (уменьшение концентрации электролита, изменение pH, температуры), коацерват-ные капли могут исчезнуть и система вновь перейдет в однофазную. В то же время изменение условий в сторону усиления процесса дегидратации макромолекул высокополимера может привести к разрушению коацерватных капель и полному осаждению растворенного вещества. [c.229]

Окислительно-восстановительный катализ в органической химии протекает в присутствии ионов металлов, способных к обратимому изменению валентного состояния. Ион-катализатор ускоряет реакцию, если в восстановленной форме он реагирует с окислителем, а в окисленной - с восстановителем быстрее, чем протекает некатализируемая окислительно-восстановительная реакция. В качестве примеров можно привести высыхание масел под воздействием добавок солей тяжелых металлов, автоокисление спиртов и аминов в присутствии солей меди, марганца, кобальта и железа. [c.238]

Непосредственное применение двух первых начал термодинамики дает возможность решать разнообразные конкретные задачи. В некоторых случаях для этого пользуются методом воображаемых обратимых циклов. Можно было бы привести много примеров применения этого метода. Так, в данной книге этот метод был применен для вывода абсолютной шкалы температур (с. 98—103), где мы искусственно ввели ряд последовательно связанных циклов Карно. Таким же путем было получено уравнение Клапейрона—Клаузиуса (IV. 129). Хотя метод циклов во всех случаях приводит к правильному решению задачи, его нельзя считать совершенным, поскольку он требует чисто искусственных построений и обходных путей при решении конкретных задач. Поэтому широкое распространение получил другой, более простой метод — метод термодинамических (характеристических) функций, который по праву можно назвать методом Гиббса. [c.131]

Для подтверждения независимости АС/ и зависимости Q и Л от способа осуществления процесса можно привести и такой простой пример как при обратимом, так и при необратимом изотермическом расширении идеального газа АСУ = О, но в первом случае А = Q = ЯТ 1п а во втором (при расширении в пустоту) Л = Q = 0. [c.33]

Если привести в соприкосновение два раствора одного и того же электролита, но различной концентрации, и поместить в каждый из них по одинаковому электроду, обратимому относительно одного или другого вида ионов электролита, то образуется концентрационная цепь с переносом. Например, [c.26]

Типы титрационных кривых и реакций. В качестве примера титрования обратимой системы обратимой можно привести реакцию титрования иоиов железа (И) раствором соли церия (IV) по уравнению [c.243]

Второе различие, связанное с небольшой глубиной второго минимума (обычно 1 < 7 < ОкТ), заключается в том, что агрегаты, образованные при дальнем взаимодействии, могут сравнительно легко распадаться (при кин> )- Таким образом, существование второго минимума, предсказанное теорией ДЛФО, приводит к весьма важному следствию образованию систем золь 5 агрегат, обладающих относительной устойчивостью и обратимостью. Интерес к этим системам, все возрастающий в последнее время, объясняется тем, что фиксация частиц во втором минимуме может привести при достаточной концентрации дисперсной фазы к превращению золя в полностью структурированную систему. Идея структурирования на основе дальнего взаимодействия, выдвинутая еще Фрейндлихом и Лэнгмюром до появления теории ДЛФО, была развита и количественно обоснована Ефремовым на базе этой теории [16]. [c.254]

Установление связей между полярными молекулами растворенного вещества и полярными молекулами растворителя, сопровождающееся явлением сольватации, может привести к обратимой диссоциации. Схематически этот процесс показан на рис. 107. [c.191]

Глубина превращения зависит, помимо других факторов, и от обратимости реакции. Обратимыми называются такие реакции, при которых образовавшиеся продукты реакции взаимодействуют между собой, превращаясь в исходные продукты. Например, в замкнутый сосуд при определенной температуре поместим равные объемы газообразного йода и водорода. В смеси этих двух газов непрерывно и беспорядочно сталкиваются молекулы водорода и йода. Если столкновение происходит с нужной ориентацией и с достаточной энергией, то химические связи могут перестроиться и может образоваться промежуточное соединение (переходный активированный комплекс — см. стр. 32). Дальнейшая перестройка связей может привести к распаду промежуточного соединения на две молекулы йодистого водорода. Реакция изобразится уравнением [c.60]

Термин обратимость нередко применяют для характеристики как химической реакции, так и термодинамического процесса, что может привести к недоразумениям и ошибкам. При рассмотрении этого вопроса К. А. Путилов четко разграничивает понятия химической и термодинамической необратимости. Любая химическая реакция является химически обратимой, т. е. путем изменения условий ее проведения можно изменить направление реакции с прямого на обратное, Встречающиеся в литературе характеристики какой-либо реакции как трудно обратимой или почти необратимой относятся по сути дела к трудностям реализации условий, прн которых можно изменить направление реакции. [c.38]

В качестве примеров обратимых гетерогенных процессов можно привести важные в практическом отношении реакции [c.170]

Установление связей между полярными молекулами растворенного вещества и полярными молекулами растворителя, сопровождающееся явлением сольватации, может привести к обратимой диссоциации. Схематически этот процесс показан на рис. 107. Ослабление энергии связи между центрами положительных и отрицательных зарядов полярной молекулы растворенного вещества, приводящее к диссоциации на ионы, можно условно представить как влияние диэлектрической постоянной среды (растворитель) по закону Кулона-. [c.198]

С другой стороны, временное образование неустойчивых продуктов присоединения часто может быть желательно, так как этим иногда обусловливается исключительная селективность (гл. V) в качестве примера можно снова привести азотнокислое серебро, которое образует лабильные продукты с олефинами, и пикриновую кислоту, которая образует такие же продукты с ароматическими углеводородами. Такие реакции в противоположность описанным выше обратимы и не искажают результатов анализа. [c.92]

В начале этой главы мы уже говорили о превращении глюкозы в этанол и диоксид углерода (рис. 18-1). Одна из основных стадий этого процесса состоит в расщеплении фруктозо-1,6-дифосфата на фосфодиоксиацетон и глицеральдегид-З-фосфат. Данная реакция обратима и при участии соответствующих ферментов может привести к образованию фруктозо-1,6-дифосфата. [c.74]

Для ряда специальных целей разработаны также другие перезаряжаемые элементы, удовлетворяющие требованиям миниатюризации. В качестве примера можно привести перезаряжающийся элемент со щелочным электролитом для электробритвы или электрической зубной щетки. Обратимые электродные реакции в таком элементе напоминают реакции в элементе Эдисона. [c.297]

Что касается емкостной помехи, то на стационарном электроде ее составляющая, обусловленная ступенчатой разверткой потенциала, практически отсутствует, если пауза между импульсами в несколько раз больше их длительности (/ /и). Поэтому регистрируемый емкостный ток в конце каждого импульса определяется весьма малым значением экспоненциальной составляющей, вызванной данным импульсом. В случае обратимой электрохимической реакции нижняя граница определяемых концентраций приближается к значениям, получаемым на РКЭ. В то же время в ряде случаев односторонний и относительно длительный постояннотоковый электролиз на стационарном электроде под действием потенциала развертки Е может привести к заметному обеднению приэлектродного слоя, а также к блокированию поверхности электрода продуктами электрохимической реакции. [c.358]

Целесообразность таких схем [119] следует из второго закона термодинамики, по которому необходимым условием снижения расхода энергии является увеличение обратимости процесса. Это может быть достигнуто приближением рабочей линии процесса к равновесной. (При обратимом процессе рабочая линия совпадает с равновесной.) Это условие является необходимым, но недостаточным, т. е. оно дает лишь принципиальную возможность снизить расход тепла. Практически этот путь не всегда может привести к желаемому результату, так как снижение потерь от необратимости на одной стадии может сопровождаться увеличением потерь на других стадиях. [c.193]

Строго говоря, тепло в процессе не расходуется, а лишь теряет свой потенциал, переходя от = 140—160 °С (пар, подаваемый в кипятильник) до i = 70—100 °С (парогазовая смесь, раствор в холодильнике). Увеличение обратимости позволяет снизить прирост энтропии, т. е. уменьшить потери работоспособной энергии — эксергии [123]. Поэтому оно может привести не к снижению расхода пара, а к другим положительным эффектам. [c.193]

Важнейшая особенность белковой цепи, определяющая существование необратимых флуктуаций и, следовательно, возможность спонтанного возникновения высокоорганизованной структуры из хаоса, заключена в специфической конформационной неоднородности природной аминокислотной последовательности. Можно утверждать, что суть рассматриваемого явления состоит в наличии четкой взаимообусловленности между химическим строением, конформационными свойствами и необратимыми флуктуациями. Гетерогенность аминокислотной последовательности ответственна за различие в конформационных возможностях ее отдельных участков, что, в свою очередь порождает термодинамическую неоднородность флуктуаций, дифференциацию их на обратимые равновесные и необратимые неравновесные. Сочетание последних и порядок их следования определяют содержание и направленность механизма быстрой и безошибочной самосборки белковой цепи. Отмеченная связь присуща только эволюционно отобранным аминокислотным последовательностям. В случае же гомогенных, регулярных или даже гетерогенных синтетических полипептидов со случайным порядком аминокислот тот же беспорядочный по своему характеру процесс не имеет развития и не выводит цепь из состояния статистического клубка. Сказанного, однако, недостаточно для объяснения высокой скорости сборки трехмерной структуры белка при его биосинтезе или ренатурации. Чтобы беспорядочно-поисковый механизм мог действительно привести к свертыванию цепи, селекция бифуркационных флуктуаций не должна представлять собой перебор возможных комбинаций всех случайных изменений целой полипептидной цепи, количество которых невероятно велико, и сборка структуры даже такого низкомолекулярного белка, как БПТИ, должна была бы продолжаться не менее 10 ° лет. [c.474]

Для получения растворов молекулярных коллоидов достаточно привести сухое вещество в контакт с подходящим растворителем. Менолярные макромолекулы растворяются в углеводородах (например, каучуки — в бензоле), а полярные макромолекулы — в полярных растворителях (например, некоторые белки — в воде и водных растворах солей). Вещества этого типа назвали обратимыми коллоидами потому, что после выпаривания их растворов и добавления новой порции растворителя сухой остаток вновь переходит в раствор. Название лиофильные коллоиды возникло из предположения (как оказалось, — ошибочного), что сильное взаимодействие со средой обусловливает их отличие от лиофобных коллоидов. [c.314]

При недостаточно критическом применении второго закона термодинамики из него можно сделать принципиально неправильный вывод. Согласно второму закону, в изолированной системе во всех обратимых- процессах энтропия не претерпевает изменений, а в необратимых только возрастает. Поэтому, если течение необратимых процессов не исключено, то энтропия такой системы может только возрастать, и это возрастание должно сопровождаться постепенным выравниванием температуры различных частей системы. Если рассматривать вселенную в целом как систему изолированную (не вступающую ни в какое-взаимодействие с другой средой), то можно заключить, что возрастание энтропии должно привести в конце концов к полному выравниванию температуры во всех частях вселеггной, что означало бы, с этой точки зрения, невозможность протекания каких-нибудь процессов и, следовательно, тепловую смерть вселенной . Такой вывод, впервые четко сформулированный в середине XIX в. Клаузиусом, является идеалистическим, так как признание конца существования (т. е. смерти ) вселенной требует признаиид и ее возникновения. Статистическая природа второго начала термодинамики не позволяет считать его универсально применимым к системам любых размеров. Нельзя утверждать также, что второй закон применим к вселенной в целом, так как в ней возможно протекание энергетических процессов (как, например, различные ядерные превращения), на которые термодинамический метод исследования но может механически переноситься. В определенных видах космических процессов происходит возрастание разности температур, а не выравнивание их. [c.220]

Как и в случае серы, действие хлора и хлоридов обратимо, и производительность катализатора, отравленного исходным сырьем, содержащим 1 ч1млн хлора, возвращается к нормальной при возобновлении работы на чистом сырье. Возможно, что галогены в больших количествах могут привести к необратимой дезактивации (см. стр. 43—44) большинства активных никелевых катализаторов риформинга (таких, как катализатор 57-1) вследствие того, что они способствуют процессу спекания. [c.106]

Упрощение модели, связанное с линеаризацией, может привести в. неправильным качественным результатам, так как зависимости, характерные для экзотермических обратимых процессов, носят экстремальн)Л характер. / [c.290]

Термопластики, образующие волокна, находятся при обыкновенной температуре, так сказать, в полупластическом состоянии. Этим объясняются те характерные для текстильных волокон свойства, благодаря которым они образуют единственную в своем роде группу твердых тел. Свойства отдельных волокон варьируют соответственно равновесию, которое существует между их кристал- лической и пластической (аморфной) зонами. Ранее уже было-сказано о том, как это влияет на равновесную влагу в волокнах, а также о том, какое действие производит эта равновесная влага на жесткость волокон путем разрушения некоторых связей между цепями соседних молекул. Выше было также упомянуто, что у целлюлозных и белковых волокон указанные связи между цепями, которые могут быть обратимо разрушены водой, представляют собой преимущественно водородные связи. Последние не являются связями, обладающими высокой энергией присущая им энергия равна примерно 4500 калориям/М (см, ссылку 198). Для сравнения можно привести энергию ковалентной связи, существующей между кислородом и водородом, которая составляет 110 000 калорий/М. Влияние водородных связей на жесткость и частичную кристалличность волокон основано на возможности образования большого количества именно таких связей между соседними молекулами. Отсюда явствует, что количество тепловой энергии, требуемой для разрушения этих связей, должно быть значительным, но ее интен- [c.222]

Первое начало термодинамики применимо к описанию как обратимых, так и необратимых процессов. В некоторых случаях можно воздействовать на систему таким образом, чтобы необратимый термодинамический процесс протекал обратимым путем. Для этого, как правило, систему необходимо снабжать специальным устройством для совершения работы. Для пояснения этого утверждения удобно сослаться на пример передачи теплоты от более нагретого тела к менее нагретому. Если оба тела привести в соприкосновение, то будет происходить самопроизвольный процесс передачи теплоты от одного тела к другому до тех пор, пока температуры обоих тел не сравняются. Этот процесс носит необратимый характер, так как проведение процесса в обратном направлении без совершения работы невозможно. Тем не менее процесс передачи теплоты можно сделать обратимым, если для этого использовать тепловую машину, например на основе цикла Карно, с идеальным газом. В этом случае система наряду с передачей теплоты будет совершать определенную работу, которая в обратном процессе может быть использована для передачи теплоты от менее нафетого тела к более нагретому [c.18]

Подавляющее большинство электродных реакций, осуществляющихся при электролизе растворов органических соединений, принадлежит к категории сложных многостадийных процессов. Простые одностадийные реакции, приводящие к образованию стабильных органических веществ, разумеется, существуют, но они сравнительно немногочисленны и не играют существенной роли в препаративном электросинтезе. В качестве примера простой реакции можно привести обратимый одноэлектронный процесс окисления ферроцена в достаточно стабильный катион-радикал феррицения [c.188]

Bo всех системах, отвечающих электродам 1, 2 и 3-го рода, одним из компонентов восстановленной формы служит металл электрода. Если же инертный металл электрода не участвует в полуреакциях типа (Г) и (Д) и является лишь передатчиком электронов между веществами Ох и Red, то такие системы называют окислительн о-в осстановительными электродами или редокс-системами. Это название широко распространено, хотя и не совсем удачно, поскольку на любом обратимом электроде идет окислительно-восстановительная полуреакция типа (Г) и (Д). В качестве примера окислительно-восстановительных электродов можно привести следующие наиболее простые системы [c.132]

В качестве примера можно привести обратимую дегидрогенизацию этилового спирта в ацетальдегид ферментом алкогольдегидрогеназой (Веннесланд и Весткеймер, 1954). Коферментом этого белка является НАД, который содержит никотинамидную группировку, осуществляющую обратимую окислительно-восстановительную функцию фермента положительный заряд на атоме азота кольца уравновешивается отрицательным зарядом одной из двух фосфатных групп. Когда фермент реагирует с дейтерированным этиловым спиртом СНзСОгОН, атом дей- [c.726]

Однако имеются данные [100], что обратимая реакция (2) — сложный процесс, протекающий с участием промежуточных соединений типа N03, NOз NO и НгОа, и что скорость этой реакции зависит от состава реакционной смеси, т. е. от величины отношения (N0)/(N02), природы стенок реакционного сосуда, наличия катализаторов, инертных газов и примесей паров воды. Очевидно, неучет реального механизма этого процесса может привести к существенным погрешностям при расчете параметров потока N204. [c.8]

Таллий первоначально вступает в положение, которое нанболее реакционноспособно по отношению к электрофйлам. Однако реакция обратима, поэтому пря нагревании образуется смесь, состав которой определяется относительной термодинамической устойчивостью различных возможных изомеров. В некоторых случаях таллированне с последующей и меризацией может привести к продукту замещения, отличному от получаемого при прямом электрофильном замещении [45]. Арилтал-лиеные соединения можно превратить в фенолы окислением в гидролизом [46] [c.241]

Дэа фактора, могут привести к преобладанию замещения в полоа кие 2. Если электрофил очень объемист, то водород соседнего коль мешает вступлению заместителя в положение I и атака предпочтитель идет в положение 2 В условиях обратимого замещения, когда конт1 лирующим фактором является термодинамическая устойчивость, пр( почтительно замещение по С-2. В качестве примера можно привес сульфирование низкотемпературная реакция приводит к 1-сульфок] лоте, а при высокой температуре образуется 2-изомер. [c.254]

Ионный обмен определяется как обратимое взаимодействие иона, находящегося в растворе, с. ионом противоположного знака смолы-полимера, модифицированной целлюлозы или связанного силикагеля-носителя в качестве примеров можно привести обмен Н+/Ка+ на сильнокислотной катионообменной смоле [c.101]