Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Излучение испускание равновесное

    На протяжении щести лет берлинский профессор Макс Планк занимался проблемой равновесного электромагнитного излучения абсолютно черного тела. Он искал единую формулу распределения энергии в спектре этого излучения. До него были известны формулы, описывающие два крайних случая — испускания длинных и коротких волн. Общее же решение было неизвестно. После долгих раздумий Планк пришел к выводу, что проблема может быть решена, если допустить, что энергия колебаний атомов Е (Планк полагал, что твердое тело можно представить -состоящим из атомов, колеблющихся около положения равновесия) может принимать не любые значения, но только кратные некоторому наименьшему количеству (кванту) энергии (е) .  [c.7]


    Свечение тел, обусловленное нагреванием до высокой температуры, называется испусканием накаленных тел. Это равновесное излучение. Все другие типы испускания света называются люминесценцией и представляют собой неравновесное излучение. При люминесценции система теряет энергию и для компенсации этих потерь нужно подводить энергию извне. Разновидности люминесценции классифицируются именно по типу внешнего источника энергии. Различают электролюминесценцию, возбуждаемую элект- [c.49]

    При включении радиочастотного поля Я, происходят переходы с нижнего уровня на верхний (поглош,ение) п обратно (испускание). Если вероятности обоих процессов одинаковы, то должно возникнуть быстрое насыщение уровней — их населенности выравняются и поглощение прекратится. Это, однако, не наблюдается, так как ядерные спины способны отдавать свою энергию и без излучения. Происходит релаксационный процесс, непрерывно возвращающий систему спинов в равновесное состояние, которому отвечает распределение Больцмана. Он возникает вследствие взаимодействия ядерных спинов с решеткой, т. е. с другими ядрами, находящимися в состоянии теплового движения. При выключении поля Я, выделяющаяся энергия превращается в тепловую энергию решетки. Изменение населенности уровней после выключения поля Я( описывается уравнением [c.168]

    При включении радиочастотного поля происходят переходы с нижнего уровня на верхний (поглощение) и обратно (спонтанное испускание) (см. рис. 5.30). Если вероятности обоих процессов одинаковы, то должно возникнуть быстрое насыщение уровней (выравнивание населенностей обоих уровней) и поглощение прекратится. Это, однако, не наблюдается в реальном веществе. Очевидно, что в системе спинов должен происходить процесс, позволяющий спинам отдавать свою энергию без излучения. Это — релаксационный процесс, непрерывно возвращающий систему спинов в равновесное состояние, которому отвечает распределение Больцмана. Он происходит вследствие взаимодействия ядерных спинов с решеткой, т. е. с окружающими данное ядро другими ядрами в веществе, находящимися в состоянии теплового движения. [c.336]

    Если в ходе химической реакции, включающей радикальные интермедиаты, снимать спектр ЯМР, то можно установить присутствие короткоживущих радикалов. В обычной молекуле протоны распределены по спиновым состояниям (которых всего два) в соответствии с расщеплением Больцмана. Поскольку разница между этими состояниями очень мала, оба уровня заселены почти одинаково. Однако в продуктах некоторых радикальных реакций больцмановское распределение может быть существенно нарушено избыточное число протонов занимает верхнее или нижнее спиновое состояние. Тогда магнитные ядра спонтанно испускают или поглощают излучение до тех пор, пока не вернутся в равновесное состояние. Поэтому в спектре ПМР-продукта, снятом в ходе возврата магнитных ядер к равновесному распределению, для некоторых линий будет наблюдаться резко повышенная интенсивность поглощения, а для других линий — отрицательные пики, т.е. испускание радиочастотного излучения. [c.541]


    Б качестве довода в пользу существования равновесия в горячих пламенах, далее, можно привлечь результаты измерения интенсивности излучения и температуры этих пламен. Если интенсивность излучения разреженных пламен на много порядков превышает интенсивность равновесного излучения при температуре пламени и представляет собой практически чистую хемилюминесценцию, то интенсивность горячих пламен обычно мало отличается от интенсивности равновесного излучения, а в случае бесцветных пламен, т. е. пламен, не содержащих твердых частичек, значительно уступает равновесной интенсивности. Равновесный характер излучения некоторых горячих пламен следует из распределения интенсивности в спектре этих пламен, в частности из близкого совпадения вращательной температуры, т. е. температуры, вычисляемой из распределения интенсивности в полосах электронного спектра испускания пламени, с его истинной температурой. Таковы, например, пламена водорода и окиси углерода, а также кислородные пламена метилового спирта, формальдегида и муравьиной кислоты, в которых вращательная температура гидроксила оказывается близкой к температуре пламени. Температура, измеренная при помощи того или иного метода (например, метода обращения спектральных линий, основанного на допущении о равновесных концентрациях возбужденных атомов в зоне пламени), часто оказывается близкой к максимальной температуре, отвечающей химическому равновесию в пламени [658], как это видно, в частности, из данных табл. 57. [c.577]

    Однако для переходов между двумя ориентациями ядерного спина кх кТ и отличие в равновесной заселенности двух уровней очень мало. Результирующая вероятность вынужденного излучения с верхнего уровня оказывается поэтому примерно такой же, как для поглощения с нижнего уровня. Вследствие очень малой разности энергий вероятность спонтанного испускания в этом случае пренебрежимо мала. Если бы обе заселенности были в точности одинаковы, вообще не происходило бы поглощения энергии от пучка радиочастотного излучения на каждые п абсорбированных квантов имелось бы п квантов, испускание которых было бы вызвано падающим пучком и которые находились бы полностью в одной фазе с ним. В действительности в поле в 10 ООО гс имеется избыток примерно в четыре протона на миллион в нижнем состоянии, так что должно происходить небольшое результирующее поглощение энергии, которое может быть детектировано и усилено с помощью обычных приемов электроники. Разность в заселенностях и, следовательно, результирующее поглощение можно усилить путем повышения и понижения Т. Экспериментальные трудности препятствуют значительному увеличению Н , но измерения можно проводить при низких температурах, [c.347]

    Все виды распределений можно разделить на две основные группы — равновесные и неравновесные. Равновесные распределения осуществляются, строго говоря, только в условиях термодинамического равновесия между веществом и полем излучения, благодаря чему этот вид распределения играет, в частности, важ-, ную роль при изучении спектров теплового испускания. Вместе с тем на практике равновесные (точнее квазиравновесные) распределения, как правило, реализуются также при исследовании спектров поглощения и люминесценции. В последнем случае предусматривается, что интенсивность внешнего источника радиации, используемого для наблюдения процессов поглощения или для возбуждения свечения, является незначительной. В соответствии с этим неравновесные распределения имеют место в тех случаях, когда на изучаемую молекулярную систему действуют внешние источники возбуждения бо й)Шой мощности. Так, например (см., рис. 1.3), если до возбуждения распределение частиц по уровням было равновесным, то в результате действия интенсивного облучения на какой-либо частоте оно может измениться за счет происходящих радиационных переходов, причем характер этого изменения полностью определяется условиями оптического возбуждения (мощностью, длительностью и спектральным составом). Таким образом, равновесные функции распределения зависят только от свойств изучаемых молекул и температуры, тогда как неравновесные, кроме того, — от характеристик интенсивных внешних источников возбуждения. [c.14]

    При увеличении оптической толщины слоя поглощение возрастает, а величина Лду, как это видно из формулы (1.16), стремится к единице. Это явление называется насыщением линии. Оно, очевидно, может быть отнесено как к линиям поглощения, так и к линиям испускания. Его физический смысл для линий испускания заключается в том, что при достаточно больщой оптической толщине плазмы излучение ее глубинных слоев практически нацело поглощается, не успевая выйти на поверхность (самопоглощение). Очевидно, что при увеличении толщины слоя центр линии ранее достигнет насыщения при этом интенсивность линии в центре, как видно из выражения (1.27), достигнет интенсивности излучения черного тела, нагретого до температуры, равной температуре плазмы. Естественно, что в этом случае слой плазмы не будет пропускать излучения от постороннего источника, частота которого попадает в область насыщения. Напомним, что подобная картина имеет место только в условиях, близких к равновесным. В случае нетеплового возбуждения свечения, например при хемилюминесценции, интенсивность линий может значительно превышать интенсивность излучения черного тела, температура которого равна температуре плазмы. [c.34]


    При обычных температурах для ультрафиолетового, видимого и инфракрасного излучения > кТ. Равновесная заселенность нижних уровней при поглощении таких излучений оказывается поэтому гораздо больше, чем верхних уровней. Вследствие этого падающее излучение может стимулировать испускание нескольких квантов, поскольку число частиц на верхнем энергетическом уровне невелико. Однако в этом случае существует большая вероятность спонтанного испускания, так как разность уровней велика. Молекулы, возбужденные за счет поглощения энергии от падающего пучка, теряют большую часть своей энергии при столкновениях излучение испускается в основном за счет спонтанного процесса в виде некогерентного пучка, несконцентрированного в каком-либо определенном направлении. Поэтому падающий пучок быстро теряет интенсивность. [c.347]

    Свечение нагретых до высокой температуры тел называется испусканием накаленных тел. Это равновесное излучение. Все другие типы испускания света называются люминесценцией и представляют собой неравновесное излучение. При люминесценции система излучает энергию, и для возбуждения излучения нужно подводить энергию извне. Разновидности люминесценции отличаются друг от друга по типу источника энергии возбуждения. Различают электролюминесценцию, возбуждаемую электрическим током, проходящим через ионизированный газ или полупроводник радио-люминесценцию, возникающую под действием частиц высоких энергий хемилюминесценцию, возникшую в результате химических реакций триболюмипесценцию, наблюдаемую при разрушении некоторых кристаллов сонолюминесценцию, возникающую при воздействии интенсивных звуковых волн на жидкость. Фотолюминесценция— это люминесценция, возникающая при поглощении инфракрасного, видимого или ультрафиолетового света. [c.116]

    Если пространство около черного тела не заполнено излучением, то тело начнет излучать. При каждой температуре существует некоторое равновесное излучение, энергия которого также зависит от температуры. Поэтому существует теплоемкость пустоты. Как будет показано дальше, теплоемкость пустоты растет пропорцпонально кубу температуры, поэтому ири температурах порядка миллионов градусов оиа будет выше теплоемкости твердого тела того же объема. Важно знать как энергию черного тела, так и распределение ее ио частотам. Мы можем получить эти вах<ыые характеристики на основе представлений о фотонном газе. Как уже отмечалось, энергия осциллятора равна /iv. Оказывается, что при испускании или излучении п может меняться только на единицу. Поэтому излучаемая порция энергии равна /IV. А. Эйнштейн впервые указал, что между актами испускания и поглощения эта порция энергии существует в виде кванта энергии — фотона. Таким образом, излучение можно рассматривать как фотонный газ. Так как фотон движется со скоростью света, то его характеристи-ти должны описываться теорией относительности, согласно которой [c.171]

    В. с. могут терять избыток энергии, переходя в основное состояние (или нижележащие В. с.) путем испускания фотонов, безызлучат. резонансного переноса энергии или при столкновениях с др. молекулами. Поэтому B. . имеют огранич. время жизни, определяемое суммой констант скорости всех процессов дезактивации. В многоатомных молекулах происходят внутримолекулярные процессы перераспределения энергии между разл. видами возбуждения. В равновесных условиях при данной Аре заселенность разл. состояний зависит от их энергии в соответствии с распределением Максвелла - Больцмана. При т-рах порядка неск. сот К заселены гл. обр. самые нижние электронное и колебат. состояния, а вращат. и спиновые состояния заселены почти равномерно. Под действием излучения соответствующей частоты возникает сверхравно-весная концентрация B. ., зависящая от интенсивности поглощаемого света и времени жизни (времени релаксации) В. с. [c.408]

    Если бы уравнение (45) было вполне точным, спектр поглощения состоял бы из единственной линии. Однако на опыте даже в простейших случаях спектр состоит из узкой полосы, что указывает на некоторое отклонение от идеальной модели. Частично это вызвано магнитным эффектом, возникающим за счет молекулярных колебаний в решетке, а частично зависит от способа проведения эксперимента, который состоит в использовании постоянного магнитного поля, приложенного к системе в одном направлении, и испускания радиации под прямым углом к этому направлению. Излучение, связанное с магнитным полем внешнего излучения, слегка искажает равновесное распределение, выражаемое уравнением (46) и изменяет Мр—до величины Му—Ш г. При снятии радиочастотного поля равновесие вновь устанавли-ьается по механизму обратимого процесса первого порядка (см. гл. XXIII) с константами скоростей и к,.. Фотографируя облик полосы поглощения, можно измерить скорости, с которыми они суживаются, и определить к + к ). Обратная величина этой суммы называется временем спин-решеточной р.елак-сации т . Для воды при 293° К эта величина равна 2,33 сек, а для хлористого аммония при 90° К составляет около 100 сек. Если эти значения подставить в уравнение неопределенности Гейзенберга [уравнение (191) гл. IV], то получится пренебрежимо малая неопределенность энергии АЕ, которой нельзя объяснить ширину полос поглощения. Однако необходимо учесть, что каждый ядерный магнит взаимодействует не только с приложенным статическим [c.231]

    Неравновесным является также и излучение холодного пламени сероуглерода, как это явствует из измерений абсолютного выхода света. Из этих измерений следует, что максимальный выход света (число испущенных квантов, приходящихся на одну прореагировавшую молекулу СЗг), наблюдающийся при составе газа рЪ рЪ 6, составляет 0,024, т. е. один квант на 40 молекул СЗг. Это число отвечает испусканию 10 —10 квантов в 1 сек., в то время как равновесное (при температуре 600° К) число испускаемых квантов (1 4000А) равно 2. Таким образом, излучение, сопровождающее низкотемпературное окисление сероуглерода, как и излучение высокоразреженных пламен, представляет собой чистую хемилуминесцен-цию. Добавим, что неравновесный характер излучения пламени СЗг явствует также из отрицательного температурного коэффициента выхода света было установлено, что при повышении температуры на 70° (от 290° С) выход света уменьшается вдвое. [c.561]

    В спектрах многих пламен можно наблюдать линии испускания примесей различных металлов. По предположению Гейдона и Вольфхарда [111], возбуждение атомов металлов в пламенах осуществляется за счет энергии процессов рекомбинации атомов и свободных радикалов. Число возбужденных атомов примеси может соответствовать температуре пламени, но может и значительно превосходить равновесное значение. Это особенно характерно для низкотемпературных и разреженных пламен, в которых концентрация атомов и свободных радикалов намного превышает равновесную. Изменение интенсивности излучения примеси металла можно использовать как количественный метод изучения кинетики реакций атомов и свободных радикалов. Так, по затуханию хемилюминесценции натрия была измерена кинетика рекомбинации атомарного водорода при 1072° К в продуктах сгорания смеси Н2 -Ь О2 + N2 [112]. При этом абсолютная концентрация атомов водорода измерялась по скорости реакции Н с ВзО или Ва. [c.24]

    Возбужденные атомы или молекулы (активные частицы), возвращаясь в равновесное состояние, отдают в окружающую среду большую или меньшую часть полученной энергии возбуждения в виде излучения, испущенного ими самопроизвольно, спонтанно (люминесценция) оставшаяся часть энергии безызлучательно, в соударениях частиц, преобразуется в тепловую энергию системы. Однако, если в среде, содержащей активные частицы (активной среде), в течение времени жизни возбужденного состояния частиц распространяется световая волна, частота которой равна частоте излучательного перехода частиц из возбужденного состояния, эта волна стимулирует (вынуждает) возбужденные частицы испустить излучение. Световые волны, возникающие в процессе такого вынужденного исиускания, когерентны как между собой, так и со стимулирующей волной. Это значит, что частоты и фазы колебаний наиряженности электрического поля и состояния поляризации этих волн совпадают, а интенсивность суммарной волны возрастает в зависимости от числа активных частиц, принявших участие в процессе вынужденного испускания. Очень важно, что испускать когерентные волны могут частицы, разнесенные в среде на макроскопические расстояния друг от друга. Активная среда, таким образом, может занимать более или менее значительный объем, содержащий большое количество активных частиц, что и обеспечивает получение высоких интенсивностей лазерного излучения. [c.163]

    Длинноволновые электронные переходы с поглощением излучения или его испусканием (флуоресценция) в органических молекулах расположены в зависимости от сложности последних в спектральном диапазоне примерно от 0,15 до 1,5 мкм. Флуоресцентный переход осуществляется между первым синглетным возбужденным 51 (2) и основным 5о (1) электронным состояниями молекул (рис. 5.7), причем, в отличие от колебательно-вращательных спектров, правилами отбора разрешены электронно-колебательные переходы (для данной колебательной моды) между отдельным колебательным уровнем 51-состояния и всеми другими колебательными уровнями основного состояния 5о. Поэтому при термодинамически равновесном распределении молекул по колебательным (колебательно-вращательным) уровням в и 50-состояниях сравнительно легко может быть получена инверсия заселенностей и генерация излучения на переходах между низшими колебательными уровнями 51-состояния и возбужденными колебательными уровнями 5о-со стояния. Решающим для получения генерации излучения на флуоресцентных электронно-колебательных переходах явилось то обстоятельство, что такое равновесное распределение молекул достигается после акта возбуждения за промежуток времени (10 "—10 с), значительно более короткий, чем врсхмя жизни флуоресцентного 51-состояния (10 —10" с). Это справедливо для молекул в конденсированной фазе (растворы), а в случае сложных многоатомных молекул — и для газовой [c.187]

    Вопрос, который мы рассмотрим в этой главе, является лишь частью гораздо более сложной задачи — расчета полного количества энергии, излучаемой водородом,— нри решении которой необходимо принимать во внимание излучение не только Н, но и Н, 1Р, Н. и 1Ц. Теоретический расчет полного равновесного испускания энергии излучения нагретых атомов водорода на нервый взгляд кажется наиболее простой задачей среди задач по расчету излучения газов, так как предварительно могут быть определены абсолютные интенсивности и контуры линий. Тем не менее, как станет очевидным из последующего изложения, при оценке фактических излучательных снособностей возникают большие трудности. Перенос энергии излучения от нагретых атомов водорода представляет немалый интерес в обширном многообразии практических задач (силовые установки, использующие независимый источник энергии с водородом и качестве рабочей жидкости, различные астрофизические задачи и т. д.). [c.386]

    Действительное изменение потенциальной энергии в зависимости от расстояния между ядрами задается функцией типа известной функции Морзе для потенциальной энергии, но для небольших смещений от равновесного положения параболическая зависимость потенциала, вытекающая из выражения для пружины, подчиняющейся закону Гука, дает значения для первых нескольких колебательных энергетических уровней достаточно точно. Значения энергетических уровней получают путем решения уравнения Шредингера, в которое подставляют потенциал (2) вместе с соответствующими массами ядер. Переходы с одного из этих энергетических уровней на соседний (бесспорно, представ.ляющие самый основной случай) приводят к поглощению или испусканию излучения с частотой V, определяемой из уравнения [c.322]

    Из сказанного понятно, что при использовании люминесценции в химическом анализе приходится считаться с тремя принципиально различными слагаемыми испускания света равновесное температурное излучение, люминесценция и различные другие виды неравновесного свечения. Нужно стремиться так ставить эксперимент, чтобы различные виды свечения, кроме люминесценции, были минимальными, так как от этого зависит величина холостого опыта и чувствительность реакций. С равновесным испусканием приходится считаться при использовании в анализе так называемой термолюминесценции или кандолюминесцен-ции, когда в качестве источника возбуждения применяется нагревание. В большинстве случаев в люминесцентном анализе применяют в качестве источника возбуждения ультрафиолетовый свет. В этом случае приходится считаться с рассеянным и отраженным светом, а иногда и с комбинационным рассеянием света. [c.10]

    Спектроскопическим методом удалось измерить концентрацию свободного гидроксила [183 ] в разреженных пламенах водорода. Качественно присутствие гидроксила было обнаружено по спектрам испускания. Зискин и Кондратьев [184] показали, что интенсивность полос гидроксила в спектре разреженного пламени на много порядков превышает интенсивность равновесного излучения. Так, например, при давлении в 10 мм и температуре 1000° интенсивность полос гидроксила оказалась, по меньшей мере, в 10 раз больше интенсивности равновесного излучения в тех же условиях. Уже из этих результатов можно сделать вывод, что гидроксил не находится в термическом равновесии и, следовательно, принимает участие в химическом механизме реакции. Но точное количественное измерение концентрации возможно только посредством исследования спектров поглощения. Большую пользу принес здесь пред- [c.136]

    Тепловым излучением называется излучение, происходящее в системе, в которой различные участвующие в процессе испускания квантовые состояния находятся в термодинамическом )авновесии, т. е. распределены по закону Максвелла-Больцмана уравнение (3.2)]. Тепловое излучение следует отличать от хемилюминесценции — излучения активных молекул, образуемых в ходе элементарных химических реакций и присутствующих в концентрациях, превышающих равновесные. Тепловое излучение следует также отличать и от излучения, вызываемого электрическими разрядами в газах и другими внешними способами возбуждения. Согласно статистической механике, температура тела определяется количеством поступательной энергии, прихоа,ящейся на моль в идеальном газе, находящемся в энергетическом равновесии с телом. [Соотношение между поступательной энергией и уравнением состояния идеального газа выражено формулами (3. 8) и (3.23).] Излучение от пламени горящего газа будет тепловым, если между поступательными степенями свободы и квантовыми состояниями, обусловливающими излучение, имеется энергетическое равновесие. Это означает, что как те, так и другие распределены согласно закону Максвелла-Больцмана, но при этом нет необходимости, чтобы все квантовые состояния системы находились в статистическом равновесии. Так, можло представить себе газ, в котором, наряду с тепловым излуче ием, наблюдаются явления задержки возбуждения или другие изменения (например, охлаждение), однако, настолько медленные, что они не нарушают названного равновесия. Можно также представить себе, чго для одной части спектра излучение газа является тепловым, в то время как для другой части спектра имеет место хемилюминес-денция. [c.353]

    ДЛЯ двухатомных молекул яеляются полосы Шумана-Рунге. У трехатомных молекул возможно, кроме того, и изменение формы при сохранении равновесных расстояний, причем такое изменение также вызовет смещение области поглощения в сторону более высоких частот, а излучения — в сторону более низких. Поэтому следует ожидать, что заметное различие в расположении спектров поглощения и излучения будет особенно часто наблюдаться в случае трехатомных и многоатомных молекул. Так, например, полосы послесвечения двуокиси серы (Гейдон [98]), которые, по данным анализа спектра, связаны с переходом на основной уровень и расположены примерно около 4300 А, тогда как поглощение света этими молекулами наиболее интенсивно около 3000 А. Таким образом, большое различие в расположении области поглощения СОз 1700 А) и области испускания (3000—5000 А) может быть объяснено, если принять, что форма или размеры молекул СОг в двух электронных состояниях очень заметно отличаются. Сильное изменение конфигурации молекул может затруднить возбуждение при электронном ударе (см. стр. 40), что может объяснить отсутствие спектра в разрядной трубке, так же как это имеет место в случаях кислородных полос Шумана-Рунге и послесвечения ЗОг. Па основании приведенных выше рассуждений мы примем, что носителем спектра полос пламени является молекула СОд и что полосы соответствуют переходам на достаточно богатые энергией колебательные уровни основного состояния. [c.103]

    Люминесценцию часто называют холодным свечением, чтобы подчеркнуть ее отличие от температурного излучения нагретых тел. Как известно, во всех случаях испускание кванта света (фотона) -является результатом перехода электрона с одного уровня энергии на другой, более низкий. Температурное свечение представляет собой процесс, возникающий при равновесном распределении электронов по уровням энергии. В этом случае свечение достигает необходимой для наблюдения интенсивности только при относительно высокой температуре, когда тепловая энергия достаточна для заброса значительного числа электронов на уровни, расположенные а высоте 1,6—3,1 эв над основным уровнем, что отвечает энергии квантов видимой области спектра. Но свечение можно вызвать и при более низких температурах, если тем или иным способом увеличить количество электронов на верхних уровнях так, чтобы оно превысило равновесное количество, т. е. перевести систему в неравновесное возбужденное состояние. Это как раз и имеет место при люминесценции, когда система возбуждается, например, под дей--ствием ультрафиолетовых, катодных или рентгеновых лучей. Таким образом, в отличие от температурного свечения, люминесценция является неравновесным процессом. [c.5]

    Вторая особенность, которую необходимо учитывать при переходе молекулы из газовой в кон- денсированную фазу, связана с вязкостью среды. В маловязких жидкостях переориентация молекул растворителя, приводящая к образованию равновесной конфигурации сольватной оболочки во-круг возбужденной молекулы, осуществляется за 10 —10 сек. Так как излучение кванта hvf с уровня Е происходит через среднее время порядка 10 — Q сек, то исходный уровень для испускания света будет ниже франк-кон-доновского уровня, на который молекула попадает непосредственно после поглощения света (рис. 9) [35—391. Испускание фотона hvf происходит на высокий колебательный уровень Eq основного состояния Ео. В первый момент после перехода сольватная оболочка возбужденного равновесного состояния Е сохраняется и в состоянии Ео- Энергия сольватации при этом не достигает величины для равновесной конфигурации в невозбужденном состоянии, что может привести к значительному сдвигу полосы флуоресценции в сторону меньших частот. Уравнения для определения спектрального сдвига аналогичны таковым для A/iv  [c.20]

    Люминесцеитиый метод основан иа различиях в интенсивности люминесценции (холодного свечения) минералов под влиянием гамма-,рентгеновского или ультрафиолетового излучений. Процесс люминесценции складывается из трех стадий поглощения энергии возбуждающего излучения, преобразования и передачи энергии возбуждения внутрь тела и испускания света в центрах свечения с возвращением минерала в равновесное состояние. Центрами свечения могут быть атомы или комплексные ионы основного вещества кристаллической решетки, ионы примесей, а также дефекты кристаллической решетки вакансии, междуузельные атомы и др. [c.22]


Смотреть страницы где упоминается термин Излучение испускание равновесное: [c.11]    [c.1162]    [c.187]    [c.266]    [c.315]    [c.354]    [c.169]    [c.231]    [c.214]   
Введение в молекулярную спектроскопию (1975) -- [ c.14 , c.160 , c.161 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Излучение испускание



© 2025 chem21.info Реклама на сайте