Инициаторы в поливинилхлориде

Процесс проводят гомогенно но периодической схеме в среде хлорированных углеводородов (хлорбензол, дихлорэтан и др.) в присутствии инициаторов. Поливинилхлорид растворяют при 70—80 °С в соответствующем растворителе до получения раствора [c.337]

При проведении научно-исследовательских работ в больших количествах используются органические пероксиды в связи с тем, что они являются инициаторами полимеризации, так как обладают высокой реакционной способностью. Кроме того, органические пероксиды используются и как отбеливающие средства. Они находят применение также в производстве поливинилхлорида, лаков на основе полиэфирных насыщенных смол, полиэтилена высокого давления и при получении других продуктов основного органического синтеза. [c.23]

Поливинилхлорид получается радикальной полимеризацией винилхлорида в присутствии инициаторов [c.24]

Суспензионный поливинилхлорид получают по полунепрерывной схеме. В качестве инициаторов применяют растворимые в мономере органические перекиси или азосоединения динитрил азо-бис-изо- [c.24]

Получают перхлорвиниловую смолу хлорированием поливинилхлорида в дихлорэтане гфи температуре 80...ПО °С в присутствии инициатора. Получаемый продукт содержит в среднем четыре атома хлора на три звена цепи [c.90]

Пример 49. Вычислите предельную начальную среднечисловую молекулярную массу поливинилхлорида, получаемого полимеризацией в массе при 30 °С в присутствии азосоединения в качестве инициатора. =6,25- 10 . [c.32]

Пример 237. Для полимеризации 1000 г винилхлорида берут 200 мг ди-(2-этил-гексил)перкарбоната. Процесс проводят при 50 °С в течение 11 ч до степени конверсии мономера 91%. Среднечисловая степень полимеризации 1050. Вычислите среднюю длину кинетической цепи, если принять, что средняя эффективность инициирования равна 0,9, а 50% макрорадикалов обрывается за счет реакции диспропорционирования. Какова доля концевых групп поливинилхлорида, представляющих собой осколки инициатора Оцените значение относительной константы передачи цепи на мономер и сравните его с литературными данными. Принимается, что константа скорости распада инициатора (к, = 9- 10 с ) в ходе полимеризации не меняется. [c.82]

Пример 240. Вычислите расход четыреххлористого углерода (в г на 1000 г полимера) и содержание осколков инициатора на концах макромолекул при получении поливинилхлорида со среднечисловой степенью полимеризации 520, если в отсутствие регулятора при прочих равных условиях среднечисловая степень полимеризации равна 610, при этом 4,5 % концевых групп полимера представляют собой продукты распада инициатора. [c.85]

Непрерывный метод получения поливинилхлорида по существу не отличается от периодического. Различие заключается только в том, что компоненты реакционной среды водный раствор эмульгатора, инициатора и мономер — хлористый винил — подают в строго определенных соотношениях непрерывно в верхнюю часть реактора (высота примерно 8 м). Из реактора полимер снизу вытекает в виде устойчивой эмульсии. [c.124]

Для электроизоляционных целей применяется поливинилхлорид, полученный суспензионной полимеризацией. Он гораздо чище эмульсионного поливинилхлорида. Суспензионная полимеризация отличается тем, что распределение жидкого хлористого винила в воде достигается с помощью так называемых защитных коллоидов желатина или поливинилового спирта (стр. 159). При этом проводят интенсивное перемешивание без мыла и других эмульгаторов. Инициатором является перекись бензоила, не растворимая в воде, но растворимая в мономере. [c.124]

Технология получения полиакрилатов по водно-эмульсионному методу не имеет каких-либо особенностей в сравнении с аналогичной технологией других полимеров (например, полистирола, поливинилхлорида). Для образования водной эмульсии мономера используются различные эмульгаторы мыла, сульфированные масла и др. В качестве инициатора полимеризаций применяют перекись водорода. Получившийся порошок отжимают с помощью центрифуги и тщательно промывают. [c.173]

Поливинилхлорид (полихлорвинил). Имеет наибольшее значение среди высокомолекулярных галогенпроизводных углеводородов. Получают его эмульсионной (суспензионной) полимеризацией (стр. 100) хлористого винила (стр. 457) с перекисными инициаторами [c.470]

При восстановлении поливинилхлорида алюмогидридом лития в среде тетрагидрофурана получается полимер, близкий по свойствам к полиэтилену. Молекулярная масса поливинилхлорида, полученного методом фотополимеризации, не изменяется при восстановлении. Если же поливинилхлорид получен в присутствии перекиси бензоила как инициатора, то при восстановлении его вначале наблюдается значительное понижение молекулярной массы. Предполагается, что осколки молекулы перекиси бензоила входят в молекулярную цепь поливинилхлорида [c.298]

Полихлорвинил, полученный в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, имеет типичную аморфную структуру. В последнее время найдены условия получения кристаллизующегося поливинилхлорида ионной полимеризацией [85, 86]. Полимеризацию проводят в тетрагидрофуране, к-гептапе или бензине. Катализатором служат комплексы, возникающие при взаимодействии триизобутилалюминия и треххлористого ванадия или три-алкилалюминия и треххлористого титана. Полимеризация протекает при 30—40° в металлических реакторах, снабженных мешалкой и обогревающей рубашкой. Полимер образуется в виде тонкого порошка. Стереорегулярную фракцию полимера можно выделить экстракцией циклогексаном и осаждением полимера из раствора метиловым спиртом. [c.801]

Могут быть использованы и многие другие свободнорадикальные инициаторы так в присутствии перекиси водорода образуется хороший поливинилхлорид в эмульсии. [c.204]

Благодаря высокой активности поливинилацетатных радикалов ВА способен легко прививаться к различным полимерам, имеющим лабильные атомы полиэтилену, полиметилметакрилату, поливинилхлориду, целлюлозе, поливинилпирролидону, сополимерам ВА и др. [12]. Относительные количества привитого сополимера и гомополимера зависят от концентрации мономера и полимеров, наличия растворителя, типа инициатора, [c.45]

Способ и порядок загрузки компонентов должен обеспечивать наилучшее распределение их в реакционной смеси, поэтому инициаторы и добавки рекомендуется предварительно растворять в мономере, а затем вводить в водную фазу. Соотношение воды и мономера оказывает непосредственное влияние на отвод тепла в ходе реакции полимеризации и качество поливинилхлорида. [c.13]

В конечной структуре потребления этилена 60—70 % занимают пластмассы (полиэтилен, поливинилхлорид, полистирол). Самый крупный потребитель этилена — производство полиэтилена. Полиэтилен высокого давления (низкой плотности) получают методом радикальной полимеризации при 200—270°С и 100—350 МПа в присутствии инициаторов (кислород, органические пероксиды). Полиэтилен среднего давления получают в присутствии оксидных катализаторов при 130—170 °С и давлении 3,5—4,0 МПа. Для производства полиэтилена низкого давления (высокой плотности) применяют металлорганические катализаторы Циглера при 75—85 °С и давлении 0,2—0,5 МПа. [c.269]

Полимеризацией в массе получают полистирол, поливинилхлорид, полиметилметакрилат. Процесс полимеризации может проводиться по периодической или непрерывной схеме. Для инициирования полимеризации чаще всего применяют вещественные инициаторы при получении полистирола используют также термическое инициирование. [c.57]

Блок-полимеризация (полимеризация в массе), представляющая реакцию инициатора радикального типа с чистым мономером. Она обычно проводится в две стадии, сначала до низкой степени конверсии при низкой температуре, а затем при более высокой температуре для увеличения подвижности реакционной смеси. Таким методом получают поливинилхлорид, полистирол и полиметилметакрилат. [c.286]

В настоящее время широко распространен латексный метод полимеризации в тонкодисперсных эмульсиях в присутствии водорастворимых инициаторов и эмульгаторов. Поливинилхлорид, полученный этим методом, имеет много примесей, худшие диэлектрические свойства, меньшую водо- и морозостойкость. Однако он легче перерабатывается и способен образовывать пасты при введении пластификатора. [c.63]

При помощи инфракрасных спектров было доказано наличие в макромолекуле поливинилхлорида двойных связей, возникших в результате частичного отщепления НС1, и разветвлений (по числу концевых метильных групп в полиэтилене, полученном при восстановлении поливинилхлорида), присутствие остатков эмульгаторов, инициаторов и т..д. Этим же методом было получено подтверждение того, что повторяющаяся структурная единица в этом полимере содержит по крайней мере два мономерных остатка. [c.20]

В лакокрасочной промышленности используют поливинилхлорид, получаемый эмульсионной или суспензионной полимеризацией в присутствии инициаторов радикальной полимеризации [c.151]

Мономер поливинилхлорида — винплхлорпд — получается присоединением хлористого водорода к ацетилену или же отщеплением. хлористого водорода от дихлорэтана. Он легко нолимсризуется под влиянием света, тепла и различных инициаторов (органических и неорганических перекисей). [c.412]

Исходным сырьем служат поливинилхлорид, га-зообразователи, метилметакрилат и инициатор для полимеризации метилметакрилата. [c.32]

Эти процессы полимеризации проводят в гомогенных средах и гетерогенных эмульсиях по первому способу получают пластические массы, по второму - полистирол или поливинилхлорид. Для проведения полимеризации используется разложение инициаторов, которые часто ошибочно называют катализаторами из-за их некоторого чисто кажущегося сходства с истинными катализаторами. Рассмотрение инициаторов в этой главе кажется нам целесообразным, во ервых, потому, что инициаторы используются вместе с катализаторами, а во-вторых, потому, что понимание механизма их действия важно при совместном применении катализаторов и инициаторов. [c.154]

Энергия активации реакций передачи цепи больше энергии кгивации роста цепи, поэтому с повышением температуры молекулярный вес образующегося полимера снижается. Молекулярный вес поливинилхлорида практически не зависит от концентрации инициатора, если количество его в реакционной смеси составляет 0,5—2%. При дальнейшем увеличении концентрации инициатора [c.262]

Полимеризацию хлористого винила в присутствии инициатора можно проводить блочным методом, в растворе и эмульсионным методом. Полимер нерастворим в исходном мономере и потому в случае блочной и эмульсионной полимеризации выделяется в виде осадка. Полимеризация винилхлорида блочным методом находит практическое применение для получения изделий, облада-юпщх прозрачностью в сочетании с высокой упругостью, вообще присущей поливинилхлориду. Болес распространен эмульсионный метод полимеризации. Реакционной средой служит вода, инициатором полимеризации является персульфат аммония или калия, эмульгаторами—мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сул1рфокислот (С 2—С] ). В некоторых случаях в эмульсию добавляют восстановитель (например, гидросульфит или бисуль-( )ит натрия). При этом возрастает скорость распада инициатора [c.263]

В промышленности Б. п. получают при взаимодействии хлористого бензоила с пероксидом водорода в щелочной среде. Б. п. применяют, главным образом, в качестве катализатора (инициатора) реакций полимеризации в произ-Еодстве многих соединений (полистирол, поливинилхлорид и др.). Под на-ызанием луцидол Б. п. используют для дезодорации и обесцвечивания сала, рпстительных жиров, мыла. [c.41]

Термически и распад поливинилхлорида протекает, по-видН мому. по свободнорадикальному механизму. Реакции распада могут быть вызваны следами инициатора, использованного при полимеризации, или радикалами, возникающими в процессе нагрева. При отрыве Этими радикалами атома водорода от метиленовой Группы макромолекулы полявинилхлорида образуется свободный макрорадикал. [c.60]

ТР И М ЕТ И Л Ц И КЛ О ГЕКСАН О Н ( дигндронзофорон), жидк. 189—189,5 °С d 0,8907, и 1,4433. Получ. гидриронанием изофорона. Пластификатор для полиамидов р-ритель для нитратов целлюлозы, низкомолекулярного поливинилхлорида, алкидных смол. Перекись Т. — инициатор полимеризации, оксим — ср-во для предупреждения об-ра.зовапия - морщин при отверждении лаков, содержащих сиккатив. [c.593]

Прививку полимера к пов-сти наполнителя можно осуществить разл. способами. Эффективность прививки определяют после длит, обработки продукта р-рителем по доле нерастворимого полимера, связанного с наполнителем. Наиб, изучена радикальная прививка. Так, привитые полимеры образуются при измельчении минер, наполнителей в присут. жидких или газообразных мономеров, напр, стирола, метилметакрилата (кол-во привитого полимера обычно 1-2% по массе), а также при радиац. обработке смеси наполнителя (напр., целлюлозы) с мономером (образуется также нек-рое кол-во гомополимера). Прививкой к пов-сти наполнителя в-в (в т. ч. инициаторов), содержащих функц. группы, осуществляют фиксацию на частицах наполнителя активных центров, используемых в дальнейшем для получения наполненных полимеров заданного состава. Подобным способом получены наполненные материалы на основе, напр., полистирола, поливинилхлорида, политетрафторэтилена. В случае прививки к минер, наполнителям полиолефинов используют способность катализатора Циглера-Натты, а также катализатора на основе Сг или Zr взаимодействовать с группами ОН, имеющимися на пов-сти таких наполнителей. Сначала наполнитель подвергают термообработке с целью удаления нежелат. примесей, затем обрабатывают катализатором, после чего проводят жидко-или газофазную полимеризацию олефинов. Полученные в этом процессе наполненные материалы обладают необычным комплексом св-в. Напр., высокомол. полиэтилен, содержащий 50-60% по массе минер, наполнителя, обладает высокими износостойкостью и ударной вязкостью, к-рые невозможно достигнуть при мех. смешении полимера с наполнителем фафито- и саженаполненный полипропилен имеет необычно высокую электропроводность. Методом П. на н. можно получить структуры, в к-рых частицы наполнителя окружены равномерными слоями полимеров и сополимеров разл. типа. Особенно перспективен этот метод для получения сверхвысоконаполненных материалов с равномерным распределением наполнителя в матрице полимера. [c.638]

Эмульсионную и микросуспензионную полимеризации ВХ осуществляют в реакторах-полимеризаторах с мешалками как непрерывного, Так и периодического действия. В процессе полимеризации формируются частицы поливинилхлорида размером 0,02-2 мкм, что достигается применением растворенных в воде ионогенных поверхностно-активных веществ и водорастворимых инициаторов (эмульсионная Полимеризация) или предварительным диспергированием эмульсии [c.55]

Разработан полярографический анализ сточных вод производства поливинилхлорида [251]. При этом определяли азоди-изобутиронитрил, лаурилпероксид, винилхлорид, ацетальдегид и содержащиеся в стоках хлориды металлов. Средняя относительная ошибка определения компонентов в стоках не превышала 6%. Для определения малых содержаний органических примесей (мономеров — метилметакрилата, стирола и его гомологов инициаторов полимеризации — лаурила и бензоила пероксидов, циклогексилпероксидикарбоната, азодиизобутиро-нитрила) в промышленных стоках производств полимеров был применен полярографический метод в сочетании с экстракцией 252]. [c.155]

Комлева и Калинин [146, с. 59] подобрали условия для количественного извлечения и полярографического определения на фоне 0,3 М Li l в смеси бензол — метанол (1 1) остаточных инициаторов (азоизобутиронитрила, пероксидов лаурила и бензоила, диизопропилпероксидкарбоната и дициклогексил-пероксидикарбоната) в суспензионном поливинилхлориде. [c.169]

Жидкий мономер и инициатор (перекиси, диннтрил азобисизомасляной кислоты и. др.) загружают в автоклав 1 и проводят предварительную полимеризацию при 50—70 °С и давлении около 1 МПа до конверсии 10Полученную суспензию сливают в горизонтальный вращающийся автоклав 2, оборудованный ленточно-спиральной мешалкой или содержащий металлические шары для удаления со стенок аппарата нарастающего слоя полимера, который затрудняет отвод теплоты реакции. В автоклав 2 добавляют низкотемпературную инициирующую систему окислительно-восстановительного типа, регулятор молекулярной массы и часто термостабилизаторы поливинилхлорида (стеараты металлов). Процесс ведут до 65—707о-ной конверсии при температуре от —10 до —20 °С. Незаполимеризовавшийся винилхлорид сдувают [c.102]

При производстве поливинилхлорида этим методом применяют перекисные водорастворимые инициаторы, например перекись водорода или персульфат калия, и ионогенные эмульгаторы, напримёр некаль. Для регулирования pH вводят фосфорную кислоту и щелочь, образующие буферную соль. Ниже приведены примерные нормы загрузки компонентов, ч.(масс.) [c.104]

Долимеривация в эвсульснн проводится в системе вода -мономер. В качестве эмульгаторов используй сульфоэфиры высших жирных кислоТ мыла жирных кислот, соли линейных и разветвленных алкилсульфатов, алкиларилсульфонатов и др. Эмульгатор оказывает влияние на скорость полимеризации и свойства латекса. Инициаторами являются окислительно-восстановительные системы, растворимые в воде. Эмульсионная полимеризах(ия клользуется при производстве полиакрилатов, поливинилхлорида, поливинилацетата и бутадиен-стирольного каучука, [c.287]

Поливинилхлорид — продукт полимеризации хлористого винила, протекающей в водных эмульсиях. Суспензионный поливинилхлорид, обладающий высокой чистотой, морозостойкостью и хорошими диэлектрическими свойствами, получают применяя в качестве инициатора перекись бензоила и как стабилизатор желатин. Д акромолекулы поливинилхлорида состоят из сочетания звеньев 1—2 и 1 — 1, однако на 50—100 мономерных единиц у поливинилхлорида имеется ответвление [c.63]

Поливинилхлорид и поливинилиденхлорид [19]. В технике полимеризация винилхлорида обычно проводится в суспензии или эмульсии под давлением 4—12 атм при 30—70°С в автоклавах или непрерывным методом в башнях. Инициаторами служат различные перекиси. Суспензионный метод, который в настоящее время обеспечивает до 807о мирового производства поливинилхлорида, дает малоразветвленный полимер со сравнительно узким молекулярномассовым распределением и весьма незначительным содержанием примесей. Полученный эмульсионным влетодом синтетический латекс можно подвергать коагуляции (при этом полимер выделяется в виде тонкодисперсного белого порошка с пл. 1,4 г/см ) или непосредственно использовать его для пропитки и поверхностной отделки ткани, кожи или бумаги, а также для производства латексных красок, не требующих специальных растворителей. [c.291]