Колонны для хроматографии

Селективность жидкостной хроматографии и межмолекулярные взаимодействия при адсорбции из растворов сложных молекул. Влияние размеров пор и зерен адсорбента на эффективность колонны. Хроматография полиметил-, моноалкил- и конденсированных ароматических углеводородов и их производных с полярными функциональными группами на силикагеле с гидроксилированной поверхностью при элюировании неполярными и слабополярными элюентами. Увлажнение органического элюента. Хроматография на полярном адсорбенте из полярного элюента. [c.281]

Для проведения работы нами использовался двухступенчатый хроматограф типа УХ. Микрореактором служила медная трубка длиной 20 см и внутренним диаметром 6 мм, включенная вместо второй колонны хроматографа. Реактор нагревался при помощи дополнительно смонтированной к хроматографу электрической печи. [c.134]

Рис. 1. Хроматограмма этриола-сырца, синтезированного на ионообменной колонне (хроматограф ВНИИНефтехим неподвижная фаза 5% ДБС скорость гелия 320 лм/лем температура 170° С длина колонны 2 м)

Насосы, в которых подача элюента обеспечивается за счет постоянного давления газа на сжимаемую, изготовленную обычно из полимерного материала емкость с элюентом (рис. 10.2, а). Эта емкость соединена трубкой с колонной хроматографа. Регулировать скорость потока элюента в этом случае можно путем изменения давления газа. При изменении сопротивления колонны (в результате изменения температуры и вязкости элюента) скорость потока будет изменяться. Максимальное входное давление в этом случае составляет около 3,0—5,0 МПа [19, 20]. Однако эта простая система находит ограниченное применение, хотя она дешева и удобна в обращении. [c.199]

На установках первичной переработки нефти достигнута высокая степень автоматизации. Так, на заводских установках используют автоматические анализаторы качества ( на потоке ), определяющие содержание воды и солей в нефти, температуру вспышки авиационного керосина, дизельного топлива, масляных дистиллятов, температуру выкипания 90 % (масс.) пробы светлого нефтепродукта, вязкость масляных фракций, содержание продукта в сточных водах. Некоторые из анализаторов качества включаются в схемы автоматического регулирования. Например, подача водяного пара в низ отпарной колонны автоматически корректируется по температуре вспышки дизельного топлива, определяемой с помощью автоматического анализатора температуры вспышки. Для автоматического непрерывного определения и регистрации состава газовых потоков применяют хроматографы. [c.12]

В верхней части колонны устанавливают специальный анализатор состава. В нашем случае вполне подходящим оказался бы спектральный анализатор в инфракрасной, видимой или ультрафиолетовой области, так как можно принять, что дистиллят состоит из двух компонентов продукта Р и следов примесей. В других случаях может оказаться необходимым хроматограф. Анализатор должен быть рассчитан на определение реагентов А а В, кипящих при температурах более высоких, чем Р. [c.80]

Рнс. 203. Схема регулирования работы колонны с применением хроматографа для анализа продукта верха колонны [c.316]

Большое внимание уделяют приготовлению эталонной смеси. Нельзя без проверки применять выпускаемые промышленностью реактивы квалификации чистый для анализа или чистый . Часто для контроля чистоты недостаточно определения одного только показателя преломления. Точный анализ возможен с помощью газовой хроматографии и инфракрасной спектроскопии [195]. Дополнительная очистка эталонного вещества не требуется в том случае, если экспериментально определенные физико-химические константы совпадают с теоретическими значениями и температура кипения вещества, измеренная термометром с ценой деления 1Л0 °С, имеет отклонение, не превышающее 0,1 °С с учетом влияния колебаний атмосферного давления. Большинство веществ нуждается в химической очистке от сопутствующих примесей [210—212] и в последующей четкой ректификации при высоком флегмовом числе. При использовании недостаточно очищенных веществ возможно смещение калибровочной кривой По — содержание % (масс.), а также концентрирование сопутствующих примесей в головке колонны или кубе при испытаниях. Это может привести к искажению результатов измерения разделяющей способности колонн. [c.156]

Смеси низкокипящих углеводородов и газов На, N2, и СО можно разделять путем перегонки как при атмосферном давлении с применением специальных хладоагентов, так и при повышенном давлении. Если разделение проводят при повышенном давлении, то стремятся повысить температуру головки колонны до такого значения, чтобы можно было использовать обычные охлаждающие средства (см. разд. 5.4.5). Из-за того, что для перегонки под давлением необходима более сложная аппаратура, чаще применяют лабораторные и пилотные установки низкотемпературной ректификации. Методика проведения низкотемпературной ректификации разработана очень подробно. Созданы полностью автоматизированные установки для проведения низкотемпературной ректификации в интервале от —190 до 20° С. В этих установках применяют как насадочные, так и полые спиральные колонны. Во многих случаях отбираемые пробы дистиллята и кубового продукта анализируют методом газовой хроматографии (см. разд. 5.1.2). Низкотемпературную ректификацию используют для очистки газов, а также как сравнительную ректификацию, аналогичную промышленному процессу. Это относится прежде всего к очистке отходящих промышленных газов без концентрирования в них водорода и, главным образом, к очистке природного газа, например выделение гелия и азота из природного газа, что по-прежнему является трудной проблемой. [c.250]

На рис. 6.8 (внизу) приведена кривая ИТК, полученная на колонне Л-2 3. Колонна позволяет отметить выкипания отдельных углеводородов (точнее их концентратов). На хроматографе бып определен углеводородный состав каждой из отобранных фракций кривые распределения углеводородов по фракциям на рис. 6.8. Видно, что ни одна из выделенных фракций не являлась чистым углеводородом или концентратом одного углеводорода с незначительной примесью одного - двух других углеводородов. В первых 12-ти фракциях присутствуют все углеводороды исходной смеси за исключением циклогексана в остальных отсутствуют только [c.159]

Большую помощь при изучении химического состава парафинов оказывает адсорбционное разделение (вытеснительная хроматография). Образец вводят в верхнюю часть колонки, заполненной активированной окисью алюминия (или алюмогелем), затем его обрабатывают растворителями с постепенно повышающейся полярностью. При этом из колонны выделяются компоненты также с постепенно повышающейся полярностью. При вытеснительной хроматографии разделения по молекулярному весу не происходит, вначале выделяются все насыщенные углеводороды, затем непредельные (если они имеются в смеси) и, наконец, ароматические углеводороды и полярные соединения. [c.33]

Препаративная хроматография благодаря высокой разделяющей способности колонок и использованию селективных неподвижных фаз позволяет разделять практически любые смеси, в том числе азеотропы и изомеры. Для выделения веществ с целью последующей идентификации другими методами можно пользоваться препаративными приставками к обычным хроматографам с колонками диаметром до 20 мм и производительностью несколько десятков граммов вещества в сутки. Для выделения соединений с целью исследования их свойств или использования в лабораторных синтезах применяют специальные препаративные хроматографы с колонками диаметром 100—200 мм и производительностью 1 кг в сутки и более. Для получения реагентов промышленного синтеза используется производственная хроматография— колонны диаметром 1—3 м, имеющие производительность до 1000 т/год. [c.92]

Продукты газофракционирования. Особенностью ГФЧ по сравнению с большинством других ректификационных установок является тот факт, что показателями качества продуктов ГФЧ служат концентрации примесей, которые могут быть измерены непосредственно, поскольку состав потоков на входе и выходах колонн в принципе поддается автоматическому измерению с помощью серийно выпускаемых хроматографов, надежно работающих в промышленных условиях. [c.77]

На рис. П-18 представлена система автоматического регулирования ректификационной колонны, использующая анализатор качества на линии питания (хроматограф, измеряющий концентрацию Z низкокипящего компонента в питании). Концентрация этого компонента (у) в дистилляте регулируется изменением отбора последнего. Величина отбора дистиллята рассчитывается путем формирования в реальном масштабе времени уравнения материального баланса [c.77]

В настоящее время для такого регулирования и контроля используются управляющие устройства, где в качестве анализатора применяется газовый хроматограф, который периодически, например через 1 мин или через несколько минут, определяет состав газа, отбираемого из ректификационной колонны. [c.369]

Как уже отмечалось, многие методы оценки качества ароматических углеводородов применяют в силу сложившихся традиций и использование их не всегда оправдано. Определение ресурсов веществ в исходном сырье — в каменноугольной смоле или сыром бензоле — осуществляется зачастую по схеме, имитирующей в лабораторных условиях промышленный технологический процесс. Так, сырой бензол предварительно отгоняют, нагревая пробу до 180 °С, очищают серной кислотой и подвергают ректификации на лабораторной ректификационной колонне [43, с. 299— 305]. Этот длительный и трудоемкий метод анализа может и должен быть заменен методом газожидкостной хроматографии [43, с. 305—311]. [c.139]

В настоящее время разработаны методы разделения смол на фракции применяя хроматографию. Например смолистые вещества вначале адсорбируют в колонне с силикагелем и затем последовательно десорбируют их различными растворителями с возрастающей [c.141]

В зависимости от преобладающего физико-химического сорбционного процесса, определяющего разделение компонентов смеси, различают хроматографию адсорбционную, ионообменную, осадочную и распределительную. Разделяемые компоненты могут находиться в недвижной жидкой или газовой фазе, а неподвижная фаза может быть как твердой, так и жидкой. Зерна адсорбента или ионита могут заполнять колонну (колоночная хроматография) или составлять тонкий плотный слой на стеклянной пластинке (тонкослойная хроматография). Жидкий адсорбент может наноситься на стенки узкой, длинной капиллярной трубки (капиллярная хроматография). [c.305]

То же явление используют в распределительной хроматографии (А. Мартин, Г. Синдж, 1941 г.). В этом случае одна жидкая фаза наносится на зерна твердого вещества с большой поверхностью (целлюлоза, силикагель и др.), помещенные в колонну. Разделяемая смесь вносится в верхнюю часть колонны. После этого колонна промывается вторым растворителем. [c.151]

Распределительная хроматография является одной из разновидностей хроматографического метода — метода разделения смесей веществ при прохождении раствора или газа через колонну с зерненным адсорбентом. [c.152]

Хроматограммы коньячного спирта семилетней выдержки при непосредственном анализе и после предварительной подготовки пробы на препаративной колонне хроматографа п редстазлекы на [c.99]

Десорбция бензола, с угля проводилась при тедше-ратуре 300° С в токе газоносп-теля непосредственно в колонну хроматографа (30% трифе-нилфосфата на диатомите, размеры колонны 0,006 X 4 -м, температура 80° С). [c.129]

Работа выполнялась. па хроматографе типа УХ. Газом-носителем служил водород. Реактор дегидроксилирования (U-образ-ная трубка из иерн авеющей стали с внутренним диаметром 3 мм и длиной 40 см) присоединяли к хроматографу в качестве первой колонны. Обогрев реактора осуществлялся металлической ба-Heii. Продукты реакции потоком водорода переносились во вторую колонну хроматографа при скорости водорода 60 Л1л1мин или вымораживались в спирали, охлажденной твердой углекислотой (при скорости водорода 40—50 мл/мин). [c.259]

При еще более высоких температурах для чистых, практически не спекающихся широкопористых образцов этот процесс замедляется, так что даже при 900—1000 °С на поверхности кремнезема еще остаются силанольные группы. Обратный процесс регидроксилирования [5] при очень низком давлении пара воды, которое может быть в газе-носителе, протекает весьма медленно, так что в газовой хроматографии можно применять силикагели и оилохромы с разной поверхностной концентрацией си-ланольных групп от аон 4 групп/нм2 после прокаливания при 400—450 °С (обычно это верхние температуры термостата колонны хроматографа) до аон 0,5 гpyпп/нм после прокаливания при температуре около 1000 °С [62]. Уменьшение аон в этих пределах вызывает сильное уменьшение теплоты адсорбции органических оснований, особенно при средних заполнениях поверхности— теплота адсорбции приближается к теплоте конденсации [63] в результате устранения с поверхности силанольных групп, образующих водородные связи с молекулами органических оснований. Поэтому, регулируя аон, можно изменять удерживание таких веществ. [c.27]

Кристаллы молибденита Мо5г имеют более сложную слоистую структуру каждый слой МоЗг, связанный в кристалле межмолеку-лярными взаимодействиями с другими такими же слоями, состоит в свою очередь из трех слоев среднего слоя из атомов молибдена и двух наружных слоев из атомов серы. Так как связь Мо—5 в значительной степени ковалентная, то поверхность кристаллов МоЗг, образованная атомами серы, однородна и не специфична. Поверхность же, содержащая атомы серы и атомы молибдена, может обладать некоторой специфичностью, особенно по отношению к малым полярным молекулам группы В ч О с периферическими функциональными группами. Следует, однако, иметь в виду, что кристаллы МоЗг химически не инертны и довольно легко окисляются на воздухе и в колонне хроматографа даже при использовании в качестве газа-носителя особо чистого азота. [c.48]

Концентрирование примесей из жидких фаз на адсорбенте. В этом случае подбирают такой адсорбент, который бы хорошо адсорбировал растворенные примеси и слабо адсорбировал основное жидкое вещество — растворитель. В большинстве случаев подобные извлечения проводятся из водной среды. Это, в первую очередь, анализ органических примесей в сточных водах, анализ микропримесей в биологических жидкостях, анализ углеводородов в морской воде. Для концентрирования примесей в этих случаях используются в основном неспецифические адсорбенты, в частности активированные угли, карбосита, а также пористые полимеры [7, 9], так как на этих адсорбентах растворитель — вода — адсорбируется значительно слабее органических веществ. Сконцентрированные примеси удаляют с адсорбента предварительной экстракцией растворителем [17] или десорбцией при нагревании и направляют непосредственно в аналитическую колонну хроматографа [9]. [c.187]

Применение ЖХВД позволяет расширить границы традиционных методов хроматографии, в которых используется жидкая подвижная фаза, наппимер, бумажная, тонкослойная и колонная хроматография. Основной жидкостной хроматограф состоит из [c.612]

Адсорбционную колонну для разделения нефтяных углеводородов впервые применил Дэй [5]. Он пропускал нефть снизу вверх через колонну с фуллеровой землей и показал, что непредельные и ароматические углеводороды оставались преимущественно в нижней части этой колонны. Методика Дэя была улучшена Джилпином и Крэмом [13], которые пропускали нефть через колонну длиной 1,52 м, заполненную фуллеровой землей. В 1906 г. М. С. Цвет предложил называть метод, в котором для разделения веществ используется адсорбционная колонна, хроматографическим анализом, так как первоначально этот метод использовался для разделения окрашенных пигментов. В более поздних работах термин хроматографический анализ или хроматография стал применяться для обозначения методов адсорбционного разделения как бесцветных, так и окрашенных соединений, В США интерес к использованию адсорбции на силикагеле для разделения и анализа нефтяных фракций усилился главным образом в результате работы Майра и сотрудников [29, 30, 32] по [c.136]

В основе метода лежит принцип непрерывной хроматографии или разделения газопротивоточным распределением. Принцип указанного метода разделения виден из рис. 7. Твердый материал (адсорбент или инертный носитель, смоченный жидкостью) движется в колонне сверху вниз. Б среднюю часть колонны в точке 3 подается газовая смесь, состоящая из двух компонентов — К1 ш К . В точке 1, ниже ввода газовой смеси, подается инертный газ-носитель. Еслп газовая смесь, подлежащая разделению, содержит инертные компоненты, применение газа-носителя исключается. [c.34]

По опубликованным данным практически невозможно сравнить ме>вду ебвй-ВЭТС для различных насадочных колонн или коэф-диенты полезногоТ1ейс1Вия дл тарельчатых колонн. Это объяс- няется тем, что испытания проводили с различными эталонными смесями в разных условиях и только в редких случаях приводили аппаратурно-технологические параметры, указанные в разд. 4.10 в качестве безусловно необходимых. Дополнительные трудности возникают из-за того, что чистота применяемых эталонных смесей не всегда была гарантирована, а растворение смазки для кранов в отбираемых пробах часто приводит к искажению результатов. По-видимому, в настоящее время необходимо перейти к стандартным методам испытания, чтобы таким образом обеспечить получение сравнимых данных. В свете последних научных достижений становятся необходимыми новые исследования эффективности важнейших насадочных и наиболее распространенных тарельчатых колонн, учитывающие эти достижения и основанные на использовании таких современных точных методов анализа, как инфракрасная спектроскопия, газовая хроматография и масс-спектрометрия. [c.161]

Такой пересчет хроматограммы в кривую ИТК возможен, если весь образец, введенный в хроматограф, вьжипает до 550 °С и полностью выходит из колонны. В противном случае анализ и расчет ведут с использованием внутренней "метки" вместе с образцом в хроматограф вводят 3-5% метки (обычно н-алкан с числом атомов углерода от 8 до 16). Если пик "метки" фиксируется отдельно, на отрезке между точкой ввода пробы и началом хроматограммы основного анализируемого образца, то суммарная доля вьжипающего до 550 °С и вышедшего из колонки хроматографа продукта Е определяется соотношением [c.48]

Для повышения производительности возможно вместо обычного периодического процесса, при котором в каждый момент времени в разделении принимает участие только часть сорбента, применение непрерывной хроматографии с противоточным движением сорбента и подвижной фазы. Наибол1 е перспективен вариант, в котором слой сорбента неподвижен относительно стенок вращающейся кольцевой колонны, а аз-иоситель может вводиться в различных точках колонны. [c.92]

Интенсивное развитие получило использование в сист.емах управления анализаторов качества, например, хроматографов, датчиков удельного веса и т. д. С помощью математических моделей, проводятся расчеты ненаблюдаемых переменных состояния, таких как выход кокса из реактора, расход циркулирующего катализатора, внутренние флегмовые числа ректификационных колонн и т. д. При решении задачи управления учитываются многочисленные ограничения и шум в канале наблюдений. [c.143]

Метилнафталины отличаются от нафталина температурами кипения, и ректификацией их можно достаточно полно удалить из фракции. Ректификацией можно удалить и большую часть непредельных соединений, общее содержание которых составляет 3,37о [57]. Но ректификацией невозможно, по крайней мере на ректификационных колоннах средней и высокой эффективности, выделить тионафтен, диметилкумароны и диметилиндены (т. кип. соответственно 221,2 и 210—230°С). Правда, отделить тионафтен можно на особо эффективных ректификационных колоннах [58], экстракцией в системе гептан — диэтиленгликоль [59,60], промышленной газожидкостной хроматографией. Однако широко эти методы не применяются. [c.167]

Из других методов, которые предлагают для получения высокочистых ароматических углеводородов, следует отметить процессы, основанные на применении непористых мембран, хроматографии, методы клатрации. Так, на хроматографической колонне, заполненной 1,2,3-трис-р-цианэтиловым эфиром глицерина, из сырья с содержанием 98,45% бензола получен 99,9995%-ный бензол с выходом около 50%) [86]. Однако указанные методы не вышли из стадии лабораторных исследований, и промышленное применение их для крупнотоннажного производства вряд ли осуществимо из-за малой степени извлечения, сложности аппаратурного оформления, многостадийности. [c.235]

В зависимости от агрегатного состояния контактирующих фаз различают четыре вида хроматографии газоадсорбционную, газожидкостную, жидкостно-адсорбционную, жидкостно-жидкостную. По оформлению процесса хроматографию делят на колоночную и плоскослойную (тонкослойную и на бумаге). Существует три метода проведения <ро-матографии фронтальный, вытеснительный и элюентный (нроявитгль-ный). При первом методе разделяемую смесь непрерывно подают через хроматографическую колонку. В вытеснительном и проявительном методах после подачи разделяемой смеси в колонну вводят соответстзен-но или вытеснитель, который сорбируется лучше разделяемых вещгств, или чистый растворитель, слабо реагирующий с адсорбентом. [c.40]

Авторами проводилось сравнение результатов анализа образцов газообразных продуктов переработки иефти различными методами. На рис, 33 сопоставлены результаты анализа газа, отобранного с верха этановой колонны, которые полученр-. на двух масс-спектрометрах типа Л 1Х-5201, модифицированном приборе МС-1 и хроматографе. Среднее расхождение составляло 6,6 отн.%, максимальное — 22,5 отн.%. [c.135]

Важным условием успешного решения практических задач методом ионообменной хроматографии является правильный выбор ионита, его подготовка, а также определение условий проведения опыта, особенно размеров колонны. Поэтому хроматографическому анализу должна предшествовать подготовка ионита, испытание его обменной емкости и других свойств, а также установление на их основе оптимальных размеров зерен ионита и хроматографической колонки (ее длины и диаметра). Соотношение диаметра колонки и размеров зерен ионита не должно быть менее чем 40 1. Этим определяются нижние границы размеров колонок. Можно рекомендо- [c.118]

Из всех вариантов газовой хроматографии наибольшее распрост-ранекие получил проявительный метод разделения и анализа сложных смесей в насадочных хроматографических колоннах. Однако для решения некоторых специфических задач, таких как определение микропримесей, анализ очень сложных смесей, экспрессный анализ и в ряде других случаев целесообразным оказывается применение некоторых вариантов, более или менее существенно отличающихся от общепринятого метода. Эти варианты могут осуществляться в рамках как проявительного, так и фронтального анализа. Из них наибольшее значение получили капиллярная хроматография, различные модификации хроматографии без газа-носителя, хроматермография и др. Некоторые варианты, например хроматермография и теплодинамический метод, были рассмотрены нами ранее. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология