Системы полимерные термодинамическая

Термодинамические концепции стеклования. Б ряде работ предпринимались попытки рассмотреть С. с точки зрения термодинамики. Путем статистико-механич. расчетов Дж. Гиббс и Е. Ди-Марцио показали, что у системы полимерных молекул, обладающих внутренней жесткостью, должна существовать критич. темп-ра Т , при к-рой молярная конформационная энтропия переохлажденного жидкого полимера достигает минимального значения, а переход при Гг является равновесным термодинамич. переходом второго рода. [c.247]

Таким методом обработки полимера удается получить чрезвычайно высокоориентированные образцы, мало отличающиеся по степени ориентировки своих молекул от самых лучших полимерных кристаллов. Однако такие системы являются термодинамически неустойчивыми, стремящимися к самопроизвольной дезориентации. [c.124]

Это значит, что все полимерные материалы независимо от термодинамических констант процесса полимеризации после завершения процесса образования находятся в термодинамически неустойчивом состоянии. Однако, как уже отмечалось ранее, сама по себе термодинамическая возможность протекания какого-либо процесса (в данном случае разложения) еще не обусловливает определенных скоростей его протекания. В противном случае, например, все органические вещества давно бы превратились в двуокись углерода и воду. Все процессы окисления органических веществ протекают с. выделением тепла (уменьшением энтальпии) и увеличением энтропии системы. Они термодинамически выгодны при любых температурах. Однако скорости процессов окисления очень сильно зависят от температуры. При обычных тем пературах жизнедеятельности окисление с заметной скоростью протекает только в присутствии специальных катализаторов. [c.116]

Однако основное предположение об исключительно высокой сольватации частиц таких веществ, как о явлении, определяющем всю основную специфику свойств этих систем, оказались совершенно неправильными [1]. Более того, самопроизвольный характер процессов растворения полимеров в подходящих растворителях, устойчивость полученных систем, обратимость этих систем, что вытекает из подчинения их правилу фаз, однозначно подтвердило общеизвестные в настоящее время представления о таких системах, как термодинамически устойчивые истинные растворы. И если механизм растворения и природа растворов для г о м о п о-л и м е р о в, т. е. для полимеров, состоящих из одинаковых по своему химическому составу звеньев, принципиально выяснены, то этого нельзя еще сказать о привитых и блок-сополимерах, в особенности для случаев с резко отличными характеристиками полимерных компонентов, составляющих общую разветвленную или ценную молекулу. [c.22]

Плотность молекулярной упаковки полимера в присутствии наполнителя, т. е. собственно плотность полимерной матрицы, является одной из важнейших структурных характеристик полимера. Будучи обусловленной способом взаимного расположения макромолекул в матрице, плотность упаковки связана и с конформациями макромолекул и со степенью равновесности самой матрицы, поскольку достижению состояния термодинамического равновесия отвечает наиболее плотная упаковка, и, наоборот, разрыхление упаковки указывает на переход системы в термодинамически менее устойчивое состояние. [c.127]

Технологические процессы синтеза, переработки и использования полимеров практически никогда не реализуются как равновесные. В связи с этим комплекс потребительских свойств полимерных материалов обусловлен тем уровнем структурообразования, который достигается формируемой системой к моменту принудительного прекращения конкретного процесса. Вот почему достаточна строгое описание таких процессов может быть осуществлено при совместном анализе как роли гибкости макромолекул, так и динамики структурообразования в полимерных системах. Иными словами, анализ кинетики процессов в полимерных системах наряду с термодинамическими характеристиками их весьма важен для обоснованного научного прогноза. Это тем более существенно, что как в живой природе, так и во многих вариантах химических технологий осуществляются взаимные переходы гомофазных и гетерофазных полимерных систем, причем истинное равновесное состояние практически никогда не реализуется. [c.9]

Среднестатистический объем таких структурных образований в полимерной жидкости тем больше, чем хуже термодинамические качества растворителя, чем интенсивней межмолекулярное взаимодействие, чем меньше гибкость макромолекул, чем ниже температура системы. [c.184]

Фазовые превращения полимеров (фазовые переходы) - переходы полимера из одного фазового состояния в другое, происходящие при изменении температуры, давления или другого внешнего термодинамического фактора и сопровождающиеся изменением взаимного расположения элементов структур и скачкообразным изменением термодинамических и структурных характеристик полимерной системы. [c.407]

В зависимости от особенностей упаковки цепных молекул различают лиотропные и термотропные полимерные жидкие кристаллы [53]. Лиотропное жидкокристаллическое состояние наиболее характерно для жесткоцепных полимеров, способных к весьма специфическому фазовому расслоению. Жидкие кристаллы этого типа обычно представляют собой двух- или трехкомпонентные системы, различающиеся по типу структур на слоистые, стержневидные и кубические. В термотропном жидкокристаллическом состоянии обычно находятся линейные блок-сополимеры и гребнеобразные полимеры. Их термодинамически устойчивое мезоморфное анизотропное состояние занимает промежуточное положение по отношению к твердой и жидкой фазам. [c.30]

Как следует из уравнений (1.13), (I. 14) и из рис. 1.5, для получения полимера С большой молекулярной массой при обратимой ноликонденсации необходимо тщательно удалять из системы образовавщийся низкомолекулярный продукт реакции. Так, для получения сложных полиэфиров с Р > 100 (/С = 4,9 при 280 °С) содержание воды в реакционной системе в конце реакции не должно превышать тысячных долей процента. Однако на практике при проведении равновесной поликонденсации степень полимеризации обычно не достигает предельных значений, определяемых константами поликонденсационного равновесия, из-за протекания побочных процессов, приводящих к дезактивации функциональных групп. В большинстве случаев молекулярная масса поликонденсационных полимеров определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Как равновесная, так и неравновесная поликонденсация приводят к получению полимерных продуктов, неоднородных по молекулярным массам. [c.36]

Таким образом, каждому расположению макромолекул п системе соответствует помеченный граф. Построение вероятностной меры на множестве помеченных графов, очевидно, эквивалентно заданию вероятности любого состояния полимерной системы и в случае термодинамического равновесия описывается распределением Гиббса. Для его вывода необходимо сформулировать те или иные модельные предположения о характере взаимодействия макромолекул в реакционной системе. [c.209]

Эффективность использования диаграммной техники определяется тем, что она позволяет получить приближенные значения искомых характеристик системы путем частичного суммирования отдельных классов диаграмм. При этом каждому из таких приближений отвечают вполне определенные правила отбора диаграмм. В концентрированных полимерных системах в окрестности любого звена в основном присутствуют звенья других молекул, а поэтому естественно в главном приближении пренебречь физическими взаимодействиями звеньев одной и той же молекулы полимера. На языке диаграммной техники это соответствует отбрасыванию диаграмм типа г—е на рис. IV.21, в которых какая-либо из нар вершин (звеньев) одной ветви (молекулы) соединена хотя бы одним маршрутом, проходящим через штриховую линию. Сумма оставшихся диаграмм выражается через термодинамические функции системы разорванных звеньев. [c.265]

В переходной области полимерные стекла характеризуются поведением, напоминающим термодинамический переход второго рода. Характеристический эффект наблюдается, когда при нагревании отожженных или медленно охлажденных стеклообразных полимеров в области перехода имеет место резкое увеличение объема (1 ) и энтальпии (ДЯ) и лишь затем выше Tg система приходит в состояние равновесия. Коэффициент теплового расширения (а) и [c.155]

Метод состоит в изучении сорбции паров общего растворителя для системы полимер — растворитель, пластификатор — растворитель и их смесей, определении давления пара этого растворителя над образующимися растворами и расчете свободной энергии смещения АО полимерного компонента с растворителем. Эти процессы записываются циклом термодинамических уравнений. [c.138]

Следует отметить, что термодинамическая трактовка адгезии не может считаться универсальной и имеется ряд экспериментальных данных, вступающих с ней в противоречие. Кроме того, в реальных высоковязких полимерных системах контакт между адгезивом и субстратом происходит в условиях, весьма далеких от равновесия, и, следовательно, применение термодинамик к здесь ограничено. [c.94]

В силу большого числа звеньев в полимерной цепи одна полимерная молекула может рассматриваться как термодинамическая система, и ее состояние можно характеризовать энтропией молекулы. В соответствии со статистическим определением энтропия пропорциональна логарифму числа возможных микросостояний IV системы 5 = МпЖ Под микросостоянием полимерной молекулы подразумевается то или иное конкретное расположение ее звеньев, т. е. Ш есть число возможных [c.623]

Несмотря на различие в подходе к реакции термодинамического и кинетических методов, они взаимно связаны. Чтобы уяснить сущность этой связи, остановимся вначале на взаимодействии метиль-ного радикала с молекулой этилена, т. е. на простейшей системе, моделирующей процесс роста полимерной цепи [c.233]

Релаксационные явления играют очень существенную роль при производстве высокопрочных волокон, пленок и других ориентированных полимерных изделий . С одной стороны, время релаксации должно быть небольшим, так как только в этом случае обеспечиваются достаточно быстрые выпрямления и ориентация макромолекул без разрушения образца. С другой стороны, ориентированные высокомолекулярные тела являются термодинамически неравновесными системами, стремящимися к самопроизвольной дезориентации, поэтому для сообщения полимеру устойчивой упорядоченной структуры необходимо большое время релаксации. [c.466]

Мы начинаем с исследования расслоения в системах, состоящих из двух полимеров, а не в системах из одного полимера в растворителе, поскольку для полимер-полимерной системы расслоение может быть корректно описано в рамках теории Флори - Хаггинса для обычных систем полимер - растворитель такого упрощения не существует-В данном разделе мы сначала изложим некоторые классические результаты, касающиеся термодинамических свойств [10], а затем обсудим значительно менее изученные пространственные корреляции. [c.111]

Ответ. Повышение температуры образца приводит к интенсификации сегментального движения макромолекул. Поэтому полимерные цепи при нагревании полимера стремятся занять наиболее выгодное в энергетическом отношении положение. В условиях изометрического нагрева эта тенденция проявляется в росте напряжений до тех пор, пока волокно находится в стеклообразном состоянии. При подъеме температуры до Т и выше увеличивается скорость релаксационых процессов, что приводит к возрастанию сегментальной подвижности полимерных цепей. Это в свою очередь приводит к значительному проявлению высокоэластичности, связанной с повышением подвижности макромолекул. При этом происходит спад напряжений, и вся система становится термодинамически более стабильной [c.134]

Структурные капсулы можно рассматривать как специфическую макрогетерогенную систему, в которой дисперсионная среда (полимер) образует оболочки капсул, соединенные в сплошную пленку, а диспергированное вещество (жидкость) распределено в пленке в виде частиц макроскопических размеров. Эта система является термодинамически неустойчивой вследствие наличия высокоразвитой поверхности и больших внутренних напряжений в сравнительно лабильной полимерной матрице. Поэтому структурные капсулы способны самопроизвольно разрушаться со скоростью, зависящей от внешних условий, технологических факторов и химической природы самой системы полимер-жидкость. Разрушение структурных капсул является необ-рагимым цепным процессом. Появление на каком-либо участке пленки очага разрушения приводит к постепенному исчезновению всей капсульной структуры. [c.134]

Процесс формирования структуры материала при отверждении зависит от того, является ли исходная олигомер-полимерная система однофазной или двухфазной. В первом случае в результате отверждения образуется полувзаимопроникающая полимерная сетка. При отверждении однофазной системы в результате полимеризации олигомера и роста молекулярной массы в системе возникает термодинамическая несовместимость компонентов и происходит фазовое разделение, независимо от механизма процесса приводящее к образованию дисперсных частиц сложного строения (рис. 8.6). Размер и молекулярная и топологическая структура этих частиц зависят от того, отверждается ли раствор I или П. При отверждении исходной двухфазной системы (рис. 8.6) процессы полимеризации олигомера протекают одновременно в каждой из фаз. В результате образуется система с элементами структуры, присухцими каждой из отвержденных фаз. При этом распределение различных типов структур задается морфологией [c.236]

Концентрационная зависимость коэффициентов диффузии, обусловленная иеидеальностью поведения системы полимер — электролит. В предыдущем разделе диффузия кислоты рассматривалась как диффузия электролита с практически идеальным термодинамическим поведением. Однако с уменьшением объемной доли воды следует ожидать влияния полимерных молекул на диффузию электролита и тем самым отклонения системы от термодинамической идеальности. Действительно, для полимера с содержанием 38% воды экспериментально определяемые коэффициенты диффузии фосфорной кислоты отличались от значений, рассчитанных по уравнению ( .51). Примем, что подобный эффект обусловлен неидеаль-ностью диффузионной системы. Тогда из уравнения [c.127]

Еще основатель коллоидной химии Грэм предположил, что особые свойства коллоидов обусловлены нх полимерным строением. Первыми объектами изучения в коллоидной хммии были растворы высокомолекулярных соединений желатины, гуммиарабика, крахмала и др. Хотя в то время не удавалось определить строение коллоидных част1 ц, принадлежность растворов этих соедщгенпй к коллоидным системам не подвергалась сомнению. Тогда считали, что все коллоидные системы термодинамически неустойчивы и соответственно эта особенность распространялась на растворы ВМС. Дальнейшими исследованиями были установлены отличия растворов ВМС от других коллоидных систем. Так, растворам ВМС [c.309]

Минимальный объем текущей жидкости, который подвергается сдвиговому усилию, соответствует объему, необходимому для обеспечения сегментального движения макромолекулы. Улучшение термодинамических свойств растворителя (в концентрированных растворах полимеров), а также повышение температуры обусловливают увеличение подвижности макромолекул (или же способствуют уменьшению среднестатистических размеров кинетического сегмента). Так как под влиянием сдви-говьгх усилий происходит не только относительное смещение слоев жидкости, но и вращение ее элементарных объемов (см. рис. 3.3), то взаимное расположение кинетических сегментов полимерных цепей изменяется. При достаточно больших т происходят распрямление макромолекул в потоке, а также их преимущественная ориентация вдоль его оси. Прекращение действия внешних сил обусловливает возвращение системы в первоначальное изотропное состояние в результате релаксационных процессов. [c.184]

Все жесткоцепные полимеры в отсутствие кинетических помех неминуемо образуют термодинамически стабильную организованную фазу нематического типа при некоторой концентрации ф, тем большей, чем больше /о. Но это продолжается лишь до /о порядка 0,63, чему соответствует ф 1. fo 0,63 — это граница между жестко-и гибкоцепными линейными полимерами. При /о > 0,63 макромолекулы уже ни при каких условиях не могут самопроизвольйо уложиться параллельно термодинамическая причина этого ясна из рис. 1.10 (левая часть). Это исчерпывает вопрос о возможности самопроизвольного появления в гибкоцепных полимерных системах тёрмодинамически устойчивых и морфологически вероятных структур типа пачек из многих макромолекул с развернутыми цепями. Напротив, в жесткоцепных полимерах появление устойчивых нематических доменов неизбежно только домены эти размерами и числом входящих в них макромолекул во много раз превосходят пачки Каргина — Китайгородского — Слонимского [19, с. 45]. [c.39]

Определив таким образом термодинамические параметры М п L, можно считать законченной принципиальную задачу построения вероятностей меры Гиббса. Ниже изложены подходы, позволяющие путем соответствующих усреднений по этой мере вычислять различные термодппалшческие и молекулярно-структурные характерпстики полимерной системы. [c.212]

Суммироваппе в выражении (III.6) для термодинамического Q-потенциала проводится по всем возможным графам, каждый из которых изображает определенное состояние всей полимерной системы. Его можно свести к сумме только по связным компонентам таких графов, отвечающих отдельным молекулам, с помощью комбинаторной теоремы [167], которая используется при выводе 1-й теоремы Майера в теории неидеальных газов [168, 169]. [c.212]

Для полимерных веществ газообразное состояние не реализуется, так как температура их разложеиия лежит ниже температуры кипения. По строению они могут быть аморфными нли кристаллическими. С термодинамической гочки зрения аморфная структура считается неравновесной, так как свободная энергия системы больше, чем у кристаллической (не выделяется скрытая теплота кристаллизации). Однако кинетически она часто бывает более вероятна, а иногда и единственно возможна. [c.244]

Лиофильные и лиофобные Д.с. с жндкой дисперсионной средой различаются в зависимости от того, насколько близки или различны по своим св-вам дисперсная фаза и дисперсионная среда (см. Лиофильность и лиофобность). В лиофильных Д.с. межмолекулярные взаимод. по обе стороны разделяющей фазы пов-сти различаются незначительно, поэтому уд. своб. поверхностная энергия (для жидкости-поверхностное натяжение) чрезвычайно мала (обычно сотые доли мДж/м ), межфазная граница (поверхностный слой) м. б. размыта и по толщине нередко соизмерима с размером частиц дисперсной фазы. Лиофильные Д. с. термодинамически равновесны, они всегда высокодисперсны, образуются самопроизвольно и при сохранении условий их возникновения могут существовать сколь угодно долго. Типичные лиофильные Д. с.-микроэмульсии, нек-рые по-лимер-полимерные смеси, мицеллярные системы ПАВ, Д. с. с жидкокристаллич. дисперсными фазами. К лиофильным Д.с. часто относят также набухающие и самопроизвольно диспергирующиеся в водной среде минералы группы монтмориллонита, напр, бентонитовые глины. [c.81]

Возможность селективного действия р-рителей на конформацию отдельных последовательностей П.с. позволяет реализовать глобулярную или фибриллярную структуру основной и боковых цепей и тем самым изменять св-ва продуктов. П. с., состоящие из последовательностей дифиль-ного характера, претерпевают микрорасслаивание не только в р-рах, но и в твердой фазе. Этот процесс может происходить уже при синтезе и выделении П. с. либо при послед, их переработке. Хим. связи между разл. частями П.с. препятствуют его макрорасслаиванию. Этс св-во резко отличает П.с. от соответствующих термодинамически неустойчивых мех. смесей полимеров поэтому П.с. применяют там, где необходимы совместимые полимерные системы. [c.88]

Для полимерных кристаллов характерна складчатая структура. В процессе кристаллизации растущий кристалл прн достижении определенной длины начинает складываться сам на себя и снова входит в кристалл, образуя складку. Моменту образования складки соответствует минимум свободной энергии системы, т. е. образование складки термодинамически выгодно. Складчатая структура обнаружена экспериментально для многих полимеров и олиго.мсров. При образовании складчатой структуры дефекты, как правило, вытзлкиваютсят. на поверхность складок, но могут входить и в складчатое образование (ламель). [c.57]

Параметр термодинамического взаимодействия Флори - Хаггинса %i, определяющего изменение свободной энергии, необходимой для переноса молекулы растворителя в полимерную фазу для систем полиизобутилен - растворитель, равен (293-298 К) ПИБ-бензол 0,741 ПИБ-толуол 0,488 ПИБ-цикло-гексан 0,390. Верхняя и нижняя критическая температура смешения для системы полиизобутилен - бензол 296 К (Твктс) и 433 К (Тнктс)- Критическая температура смешения при М —>со 0-температура, при которой большинство из термодинамических свойств не зависит от концентрации раствора для системы ПИБ-бензол, равна 297 К (верхняя 0-температура) [10 [c.215]

При" смешении полимеров, если они термодинамически несовместимы, но механически совмещаются, могут возникать двухфазные системы или однофазные, если полимеры взаимно растворимы. Имеются и промежуточные случаи. Однофазные смеси характеризуются одинаковыми значениями свойств во всех точках объема и имеют одну температуру стеклования. Если полимеры несовместимы, то полимерные смеси содержат микрообъемы с переходными слоями, отличающиеся по составу н свойствам. Если размеры этих микрообъемов не превышают размеров сегментов (несколько нм), то наблюдается промежуточный случай с одной областью стеклования, но довольно широкой. Наличие в смесях микрообъемов больших размеров, характерных для микрофазных (коллоидных) систем, приводит к нескольким температурам стеклования, соответствующим числу полимерных компонентов. Для расчета Тст однофазных смесей применяются как уравнение (VHI. 24) Гордона — Тейлора, так и уравнение Фокса (VIII. 25). Однако для некоторых. 198 [c.198]

Образование истинного раствора пластификатора в полимере принято называть совместимостью [I]. Если полимер самопроизвольно набухает в пластификаторе, то это значит, что он с ним совмещается, т. е. происходит молекулярное диспергирование за счет термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Если пластификатор не имеет термодинамического сродства к полимеру, он самопроизвольно в полимер не проникает, т. е. набухания не происходит [2]. Однако при принудительном смещении на вальцах или в экструдере в результате затрат механической энергии пластификатор может коллоидно диспергироваться в полимере, но образующаяся эмульсия является термодинамически и агрегативно неустойчивой системой, взаимодействие между полимером и пластификатором отсутствует, и поэтому система расслаивается. Внещне расслаивание проявляется в выпотевании пластификатора— образовании на поверхности пластифицированного полимера жирного налета или капель. В прозрачных полимерных пленках микроскопические капли пластификатора становятся центрами рассеяния света, и материал мутнеет. Выпотевание пластификатора может происходить и под влиянием температуры, давления механических напряжений и т. д. При создании промышленных рецептур пластифицированных полимеров часто используют пластификаторы, ограниченно совместимые с полимером. [c.137]

Полимерный клубок, возникающий вследствие тепловых фл ктуаций — поворотов вокруг единичных связей, является рыхлым образованием. На рис. 3.10 показана полученная в модель-. ном эксперименте на ЭВМ типичная конформация клубка из 626 звеньев (Балабаев). Клубок как флуктуирующая система характеризуется корреляцией плотности, т. е. связью изменения плотности в одной области пространства, занятой клубком, с изменением плотности в другой его области. Оказывается, что радиус корреляции того же порядка, что и размер клубка. Причиной этого является именно линейная память цепи. Тем самым плотность клубка не является его термодинамической характеристикой, она не имеет достоверного постоянного значения. Клубок флуктуирует и его флуктуации макроскопичны. Имеет смысл лищь средняя плотность клубка [c.76]

Узкая щель ограничивает величину и, следовательно, и конфигурационную энтропию, что и ведет к увеличению свободной энергии Гиббса, в результате чего молекулы полимера переходят в раствор. При достаточно магюм зазоре между непроницаемыми для полимерных звеньев поверхностями в зазоре останется только растворитель. В этой ситуации самопроизвольному уменьшению энергии системы будет способствовать дальнейшее уменьшение ширины зазора к, так как при этом чистый растворитель из зазора смешивается с раствором полимера, который находится вне зазора. При хорошем качестве растворителя смешивание полимера с растворителем (растворение) идет самопроизвольно, т. е. с убылью энергии Г иббса. Аналогичный эффект имеет механизм отталкивания гантелевидных молекул. Различие заключается лишь в способе их описания — механическом или термодинамическом. [c.624]

Здесь к — постоянная Больцмана viw — термодинамическая вероятность состояния систе.мы (макромолекулы), т. е. число микросостояний, с помощью которых реализуется данное макросостояние системы. Применительно к полимерной молекуле макросостояние — это состояние с некоторым определенным размером клубка (расстоянием между концами молекулы), а микросостояние молекулы — некоторое одно конкретное взаимное расположение ее звеньев. Как уже отмечалось, предельно вытянутому макросостоянию присуще только одно микросостояние и, следовательно, равная нулю энтропия, а статистически устойчивому макросостоянию клубка — около 3 микросостояний и энтропия порядка kN. Соответственно этому свернутые в клубки макромолекулы имеют минимальную энергию Гельмгольца А = 1/-Т5, а растянутые — максимальную, что и определяет термодинамически выгодное состояние молекул полимера в отсутствие механических напряжений в нем. Здесь 11 — потенциальная энергия взаимодействия полимерных звеньев, которая, кстати, равна нулю для модели свободно-сочлененной цепи. Следует иметь в виду, что энтропия, определяемая формулой (3.16.9), представляет только ее конфигурационную часть (на одну макромолекулу). Энтропия полимерного вещества включает в себя еще и ее ютассическую составляющую, связанную с различными комбинациями взаимного расположения молекулярных [c.730]

Рассмотрим два контактирующих несмешивающихся растворителя и добавим к этой системе одну длинную полимерную цепь из N мономеров. Если мы переносим цепь из растворителя (1) в растворитель (2), то свободная энергия каждого мономера изменяется на величину содержит как энергетический, так и энтропийный вклады. При положительных Цспи термодинамически выгоднее находиться в растворителе (1), при отрицательных - в растворителе (2). Для разбавленного раствора доля цепей, находящихся в растворителе (2), равна [c.105]

В субкритической области отдельные макромолекулы, как показали работы Птицына и сотр. [34, 35] и Эскина [36, 37], при невозможности агрегирования образуют новую фазу, выпадая из раствора на себя , т. е. превращаясь в глобулы. Получившаяся система морфологически весьма своеобразна, она еще может рассматриваться как разбавленный молекулярно-дисперсный раствор, но термодинамически этот раствор в действительности представляет собой смесь чистого растворителя и чистого полимера. Растворитель полностью вытеснен из глобулы, и координационная сфера равна объему полимерного вещества, из которого состоит молекула. С этой точки зрения образующийся раствор имеет коллоидную природу. [c.57]

Конечно, в системах, содержащих полимерные компоненты, достижение термодинамического равновесия иногда чрезвычайно затруднено или во всяком случае замедленс однако в ряде случаев термодинамически равновесные состояния могут быть реализованы и тогда следует рассматривать соответствующие системы с общих позиций равновесия фаз, исходя из правила фаз с учетом, однако, того важного обстоятельства, что хотя бы одна из этпх фаз обычно оказывается высокодисперсной, т. е. коллоидно-дисперсной (как в случае образования латексов в процессе полимеризации на стадии гелеобразования). [c.262]