Ненасыщенные связи, определение двойная связь

ИК-спектры поглощения ненасыщенных связей довольно характеристичны. Многие из характеристических частот двойных связей находятся в области частот валентных колебаний С—О и С—С, так что наличие полосы поглощения с характерным значением частоты еще нельзя считать доказательством присутствия двойной связи определенного типа, однако отсутствие соответствующей полосы поглощения однозначно свидетельствует об отсутствии непредельных групп. [c.328]

Имеется сообщение об анализе смесей непредельных соединений путем измерения скорости реакции присоединения к олефиновой связи. В качестве реагента использовали надбензойную кислоту [1, 18]. Через определенные промежутки времени измеряли степень взаимодействия и содержание ненасыщенных соединений находили с помощью калибровочной кривой, построенной по данным анализа смесей известного состава в тех же условиях. Описан метод определения двойных связей в полимерах, основанный также на проведении реакции с пербензойной кислотой [19]. Состав исходной смеси определяли экстраполяцией к нулевому времени прямого отрезка кривой зависимости количества прореагировавшего вещества от времени. Смеси этиловых эфиров элаидиновой и олеиновой кислот анализировали, исходя из различия скоростей присоединения ацетата ртути [20]. При этом также для расчета результатов анализа пользовались калибровочной кривой, связывающей количество прореагировавшего вещества в данный момент времени с начальной концентрацией в исходной смеси. Основываясь на измерении скорости поглощения брома, удалось определить, в какой степени протекает замещение при присоединении брома по двойной связи [21]. Были проведены дополнительные измерения по истечении времени, необходимого для полного насыщения двойной связи. По полученным данным строили кинетическую кривую и экстраполировали к нулевому времени. Таким образом находили содержание ненасыщенного соединения по реакции присоединения. Кинетическим методом можно определить один из компонентов смеси, проводя селективное гидрирование в таких условиях, когда другие компоненты не подвергаются гидрированию. [c.633]

Говоря о молекулярном взаимодействии на границе раздела адгезив — субстрат, не следует связывать возможность такого взаимодействия только с наличием определенных функциональных групп в компонентах системы. При контакте органического полимера с различными субстратами, например металлами, необходимо учитывать возможность каталитических реакций, сопровождаемых появлением ненасыщенных связей, а также новых функциональных групп, способных затем вступать во взаимодействие с поверхностью субстрата. Так, при нанесении полиэтилена на металлы в вакууме наблюдали высокую адгезию, что было объяснено [191] каталитическим влиянием субстрата, под действием которого происходит отщепление водорода от полиэтилена и последующее взаимодействие адгезив — субстрат. Не исключено, что за счет каталитического отщепления водорода в данном случае происходит образование изолированных, а возможно, п сопряженных двойных связей, л-электроны которых [c.41]

Количественное определение двойных связей основано на способности олефинов присоединять бром. Бромное число — количество весовых частей брома, присоединяющихся к 100 вес. ч. ненасыщенного соединения. Подсчитать бромные числа для следующих олефинов [c.15]

В результате получим [2-2,2 os (109,5°/2) — 2-0,4 os (109,5°/2)] = 2,1 D, тогда как экспериментальное значение равно 1,6 D. Совпадение оказывается не очень хорошим, но было бы трудно ожидать, что моменты связей останутся неизмененными в том случае, когда с одним углеродным атомом соединены две сильные электроотрицательные группы. Трудности должны также возникать при определении моментов связей в ненасыщенных молекулах вследствие важной роли, которую играют электронные взаимодействия между замещающей группой и двойной связью, как это будет показано позднее. Дипольные моменты могут быть также использованы при определении степени полярности связи. Для этой цели сравнивают экспериментально найденный дипольный момент с дипольным моментом, вычисленным в предположении о полностью ионном характере связи, но при том же межатомном расстоянии. Так, дипольный момент НС1 равен 1,03 D, а длина связи равна 1,28 А заряд электрона равен 4,80-Ю кулон. Таким образом, дипольный момент должен быть равен 4,8-10 Ю-1,28-10 8 вг/лок-сл( = 6,15 D в случае, если связь полностью ионная. Степень ионности связи оказывается равной (1,03/6,15) -100 =17%. Такого рода величины, хотя они и приносят пользу при сравнений, являются, конечно, совершенно ненадежными, поскольку при их выведении делается допущение, согласно которому центры тяжести электронных зарядов совпадают с атомными ядрами, иначе говоря, что атомы, образующие связь, не вызывают взаимной поляризации электронов. [c.157]

Метод гидрирования полимеров для определения ненасыщенных связей в цепи макромолекул (полибутадиен, полиизопрен и др.) не получил большого распространения. Процесс проводят, как правило, на никелевых или платиновых катализаторах при 200—260° С. При этом наряду с селективным гидрированием двойных связей обычно наблюдается гидрогенолиз связей С—С с образованием низкомолекулярных продуктов. Макромолекулы, содержащие олефиновые двойные связи или ароматич. ядра, на никелевых катализаторах гидрируются нацело. [c.66]

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДВОЙНЫХ СВЯЗЕЙ В НЕНАСЫЩЕННЫХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ ПО СПЕКТРАМ ПОГЛОЩЕНИЯ В ИНФРАКРАСНОЙ ОБЛАСТИ [c.383]

Количественное определение двойных связей в ненасыщенных кремнийорганических соединениях по спектрам поглощения в инфракрасной области спектра [c.399]

Реакция ненасыщенных полимеров с бромом используется для количественного определения в них двойных связей. При броми-ровании полинзопрена также возможно протекание реакций циклизации. На начальной стадии реакция с бромом протекает по механизму электрофильного присоединения по двойной связи. Положительный индукционный эффект метильной группы вызывает поляризацию двойной связи. Одновременно происходит поляризация молекулы брома с последующим сближением разнозаряженных атомов у двойной связи и брома [c.282]

А. Гюбль (1853—1932) под руководством Бенедикта [282] разработал способ определения двойных связей в олефиновых соединениях, основанный на взаимодействии ненасыщенных соединений со спиртовыми растворами сулемы и иода Эта методика использует присоединение J 1 к двойным углеродным связям. Она успешна применяется при анализах жиров, соков, живицы, эфирных масел. [c.151]

В 1884 г. Гюбль разработал методику определения двойных связей, основанную на присоединении к ним элементов иодистого хлора при реакции ненасыщенных соединений со спиртовым раствором сулемы и иода. Она успешно была использована при изучении природы эфирных >1асел. Микрометодика определения олефиновой ненасыщенности была разработана Преглем. Нет необходимости приводить дальнейшие примеры. В настоящее время известно около 3000 методов анализа, охватывающих множество олефиновых соединений [30, с. 164]. [c.301]

На самом деле структура его молекулы довольно проста. Она состоит из 40 углеродных и 56 водородных атомов, следовательно, является ненасыщенным углеводородом с двойными связями, отделенными друг от друга простыми связями. Такие двойные связи называют сопряженными, и мы уже знаем, что они отличаются высокой реакционной способностью. Вернемся еще раз к формуле ликопина. Легко заметить, что определенные группировки атомов повторяются. Это относится к группировке . [c.138]

Наиболее широкое применение для определения двойных связей имеют методы, основанные на присоединении галогенов. Реакция ненасыщенных соединений с галогенами может быть представлена следующим образом [c.178]

Метод бромирования по Кауфману не пригоден для определения двойных связей в некоторых а-, р-ненасыщенных кетонах. Хотя присоединение брома протекает достаточно быстро и количественно, титрование избытка брома после добавления йодида калия становится невозможным вследствие обратного отщепления брома и дополнительного выделения йода [c.180]

Затруднения, возникающие при истолковании подобных реакций, отчетливо видны на примере одного из простейших случаев такого рода — присоединения брома к этилену. Если опыт проводить в парафинированном сосуде или при полном отсутствии воды и воздуха, то реакция не идет [86—88]. Симметричный этилен и молекула брома должны быть активированы в направлении создания реагирующих (радикальных или ионных) состояний. Если же проводить бромирование в присутствии полярного растворителя, например воды, или в индиферентных неполярных (а также, конечно, и полярных) растворителях с добавкой хлорного железа или сулемы, то бром немедленно присоединяется к этилену или другому ненасыщенному соединению. Реакция протекает настолько быстро, что в последнем случае удалось даже использовать ее в качестве аналитического метода (электрометрическое титрование) для определения двойных связей (определение йодного числа по присоединению брома) [89]. Можно предположить, что галогениды металлов реагируют [c.231]

Реакции присоединения. Эти реакции широко применяются в аналитической химии органических соединений для количественного определения двойных связей в ненасыщенных соединениях [c.265]

В настоящей главе рассматриваются ненасыщенные соединения, обладающие двойной связью, сопряженной с одним или более ароматическими ядрами, за исключением стирола и его замещенных в кольце производных, которые обсуждались в гл. 6. Многие представители этой группы олефинов не образуют высокополимеров при комнатной температуре, и значительная часть литературы посвящена структуре олигомеров, и в частности димеров. Образование хорошо изученных димерных продуктов, структура которых может быть легко определена, является бесспорным преимуществом при определении типа обрыва цепи в полимеризации данных или сходных с ними мономеров, так как можно без опасения предположить, что полимеры с длинными цепями будут содержать концевые структуры, сходные с димером, но разделенные большим числом мономерных звеньев. В частном случае 1,1-дифенилэтилена и его замещенных в кольце производных отсутствие полимеризации дает возможность изучать свойства карбониевых ионов, поскольку эти ионы стабилизованы сопряжением с бензольными кольцами и сильно окрашены. [c.263]

Дальнейшие правила ШРАС, касающиеся последовательности нумерации, рассмотрим быстро. В соединении (18) начало нумерации определяет гетероатом, а направление ее — главная группа. В (19) начало нумерации определяет главная группа. Если главная группа отсутствует, определяющей является двойная связь, обозначаемая суффиксом ен , как в (20) и (21). Двойная связь может иметь и дополнительное значение в выборе направления нумерации, если главная группа не решает его-однозначно, как в (22). Следует иметь в виду, что ненасыщенность, не обозначенная суффиксом -ен , при этом не учитывается префикс гидро- используется так же, как другие заместители (см. ниже). Некоторые гетероциклические соединения после частичного гидрирования получают новые тривиальные названия (см. с. 116—119), и тогда ненасыщенность участвует в определении направления нумерации. При отсутствии в соединении главной группы или двойной связи, обозначаемой суффиксом -ен , порядок нумерации может определяться тройной связью, как показано на примере (23) и (24). Далее рассматриваются заместители, помещаемые в префиксах сперва все вме- [c.88]

За последние годы требования, предъявляемые к нефтепродуктам, в частности к моторному топливу, настолько повысились, что в некоторых случаях бывает недостаточно знать групповой углеводородный состав легких моторных топлив, так как знание его иногда недостаточно для определения поведения топлива в моторе. Необходимо знать число двойных связей в молекуле ненасыщенных углеводородов, вид содержащихся в топливе ароматических углеводородов (производные бензола, нафталина, антрацена, полугидрированных ароматических углеводородов), число углеродных атомов в кольце нафтеновых и число боковых цепей парафиновых углеводородов и многое другое. [c.520]

В 1903 г. Вебер высказал предположение, что предельное количество серы, которое может присоединяться к каучуку (натуральному), составляет 32% от общей массы каучука и серы (или около 47% от массы каучука). Это дало основание предполагать образование моносульфида состава (СзНдЗ) в результате насыщения серой всех двойных связей в каучуке. Но исследования А. С. Кузьминского и Л. В. Борковой опровергли это утверждение о насыщенности эбонита и показали, что к моменту полного связывания серы в эбоните содержится значительное количество двойных связей, достигающее иногда 50% ненасыщенности исходного каучука. Ранее Б. В. Бызов и М. К. Попова в своих исследованиях установили, что натуральный каучук при определенных условиях может присоединить значительно больше 32% серы. 7ак, погружением полосок натурального каучука в расплавленную серу при 149 "С удалось достичь связывания около 296% серы. [c.68]

Годди [4] сообщил, что метод ИК-спектрофотометрии в ближней ИК"Области спектра хорошо подходит для определения различных типов ненасыщенности. При этом можно избирательно определить как концевые метиленовые, так и гс-двойные связи. Другие виды ненасыщенности не мешают определению концевых метиленовых групп. Смеси соединений с цис-, транс- и концевыми ненасыщенными связями можно анализировать по содержанию в них соединений с цис-лвойными и концевыми метиленовыми связями. Для определения концевых метиленовых групп можно использовать полосы поглощения при 1,62 и 2,10 мкм, а для определения ( гс-ненасыщенных связей полосу при 2,14 мкм. Не существует ни одного метода определения траяс-ненасыщенных связей. [c.206]

Методика работы с растворенным бромод в дальнейшем дается только на примере замещения водорода на бром. Относительно присоединения брома к ненасыщенным соединениям по этому методу см. т. II. Особенно важное значение реакции присоединении имеют для установления и определения двойных связей . [c.383]

Озон имеет широкое применение для определения строения полимеров, но результаты таких работ не всегда бесспорны, так как известно, что озон может вызывать ряд побочных реакций кроме того, следует учитывать, что о механизмах реакций с участием озова нет достаточных данных. Робертс и Дэй [576] применяли озон для установления структуры полимеров а - и -пинена. Позднее Якубчик и Спасскова [577], используя озон, установили, что полимер бутадиена содержит 23% непредельных боковых цепей. Расщепление озоном двойных связей нашло применение также при изучении процесса отщепления хлористого водорода от поливинилхлорида. Так, Бауму и Вартмену [578] удалось установить, что реакционноспособный аллильный хлорид у ненасыщенного конца цени обусловливает отщепление хлористого водорода и последующую деструкцию полимера. [c.152]

Общеизвестно использование озонолиза для обнаружения и количественного определения двойных связей в молекулах органических соединений. Непредельные связи неизбежно появляются в составе нефтяных компонентов, претерпевших жесткую термообработку, например при глубокой вакуумной перегонке [26]. При контакте с компонентами нефти озон может сравнительно быстро расходоваться не только на присоединение по двойным связям, но и на взаимодействие с ароматическими ядрами, содержащими частично ненасыщенные связи типа С-9—С-10 в фенантрене или С-2— С-З в бензтиофене, на окисление сульфидов и, хотя и медленнее, на иные окислительные реакции [75]. Поэтому озонолиз сам по себе не может дать точной информации о количестве ненредельных связей в молекулах нефтяных ВМС. В то же время такая информация имеет особое значение при ИСА на основе данных спектрометрии ПМР. Разрешить сигналы протонов, связанных с ароматическими (Нд) и олефиновыми (Нол) атомами С, а также протонов групп СН, llg, СНд в а-положениях к ароматическим ядрам (Н ) и олефиновым связям (Н ,ол) в спектрах ПМР нефтяных ВМС крайне труднОг почти невозможно, в связи с чем вклады непредель- [c.201]

ИЛИ В спиртовом растворе (метод Кауфмана) [1]. Этот метод трудоемок и требует дорогих реактивов. С другой стороны, по данным А. Д. Петрова и В. Ф. Миронова [2], бромное число для триэтилаллилсилана, триэтилизобутилсилан и диаллилыетилси-лана, определенное по Кауфману, в два раза больше теоретически рассчитанного. В этом случае предложено использовать родан вместо брома [3, 4]. Это еще усложняет методику определения и несколько снижает надежность полученных результатов. Поэтому весьма целесообразно разработать прямой и быстрый метод определения двойных связей в ненасыщенных кремнийорганических соединениях, который, будучи универсальным, дал бы достаточно надежные результаты. [c.384]

Для количественного определения двойных связей С=С обычно используют присоединение брома (бромное число), реже иода (йодноечисло). Имея дело со смесями веществ, всегда надо считаться с возможностью побочных реакций, которые могут завысить результат определения. Кроме того, некоторые алкены присоединяют галоген в неэквивалентных количествах (например, в результате 1,4-присоединения к сопряженным диевам), поэтому этот метод дает лишь приближенную оценку степени ненасыщенности исследуемой пробы. [c.361]

Для количественного определения двойных связей в сильно ненасыщенных или трудно гидрогенизируемььх соединениях Кюн и Мюллер [382] сконструировали прибор, оснащенный диф-ференциаяьньим манометром, измеряющим количество по-гло-щенного водорода по сравнению с количеством водорода, поглощенным в тех же условиях стандартным веществом — сорбино-вой кислотой СНз—СН = СН—СН= СН—СООН. [c.185]

Инфракрасные полосы поглощения, соответствующие различным типам двойной связи, изучены довольно хорошо, так что о наличии и типе ненасыщенных связей в неизвестном соединении можно судить с достаточной определенностью, хотя на положение полосы в некоторой степени влияет число заместителей при двойной связи. Это обусловлено тем, что наиболее пригодны для целей идентификации характеристические частоты валентных и деформационных колебаний С—Н, и, например, у веществ типа RiR2 = HR число таких характеристических частот уменьшено. Ненасыщенность в соединениях типа R R = R R определяется с большим трудом, так как у них остается единственная характеристическая частота валентных колебаний С=С, а интенсивность этой полосы значительно понижена вследствие симметричности групп относительно связи. Весьма подробный обзор основных работ, посвященных простым молекулам такого рода, сделан Шеппардом и Симпсоном [47]. Можно рекомендовать также обзоры Леконта и Нава [80], Груздева [81] и О Коннора [82]. [c.53]

Этот метод пригоден для определения двойных связей ненасыщенных соединений в присутствии бициклических и трицикличе-ских соединений, т. е. в тех случаях, когда непригодны методы [c.184]

Других значений этого отношения. Категории, представленные в табл. 4.2, отвечают следующим определениям числа метильных, этнльных н н-пропильных групп указывают, сколько таких групп можно получить при разрыве одинарной связи. Так, 3-метилгек-сан по такому определению содержит три метильные, две этильные и одну н-пропильную группы. Классификация по наибольшему кольцу охватывает разбиение на насыщенные, ненасыщенные или ароматические соединения. Число атомов углерода в боковой цепи дает число атомов, связанных непосредственно не менее чем с тремя другими атомами углерода. Бензол классифицируется как кольцо с тремя двойными связями С=С. В этой таблице среди структурных параметров отдельно фигурирует число атомов углерода, не связанных с атомами водорода. Весовые векторы в трех последних случаях выявляют наличие или отсутствие бензольных колец, тройных связей С=С и структурных признаков виниловых соединений соответственно. [c.51]

Для определения двойных связей в ненасыщенных полиэфирах пригодны каталитическое гидрирование , метод с применением озона и пeктpoфoтoмeтpия . В литературе есть указания, что удовлетворительные результаты при определении двойных связей были получены при применении ацетата рту ш . [c.179]

Непрямая дегидратация гидроксисоеди [ений через ксантогенаты, по методу Чугаева, не сопровождается структурным изменением углеродной цепи. В результате этой реакции получается ненасыщенное соединепне с двойной связью при углеродном атоме, с которым прежде была связана гидроксильная группа. Благодаря этому метод Чугаева применяется для определения местоположения гидроксильной группы при установлении строения гидроксисоединения. [c.33]

При увеличении экспозиции термического дегидрохлорирования ПВХ характер спектра изменяется (относится к деструкции полимера как в атмосфере азота, так и воздуха). В электронных спектрах поглощения ПВХ, подвергнутого термическому дегидрохлорпроваппю на воздухе, максимумы вырождены до ступенек (ср. рис. 17, а и 17, 6), что, по-видимому, связано с влиянием карбонильных и других групп, образующихся при окислении полимера и находящихся в сопряжении с полиеновыми последовательностями. во с целью установления связи между количеством выделяющегося при дегидрохлорировании ПВХ HG1 (х в %) и образующимися при этом в полимерных макромолекулах двойными связями были вычислены интегральные оптические плотности Ds в области длин волн 300—600 нм (рис. 18). Такая оценка ненасыщенности макромолекул ПВХ является приближенной, ибо может служить только мерой общего содержания сопряженных двойных связей с п, условно не менее 4 и не более 12—14. При определении численных значений Z>s не учитываются вклады триенов, диенов и изолированных двойных связей. Пропорциональность между значением х и Dg наблюдается лишь в пределах до 0,2% элиминируемого НС1. Такое количество HG1 в условиях эксперимента выделяется при термодеструкции [c.75]

Дегтева и Лаптева нашли, что количество боковых цепей, определенное при помощи озонолиза, равно потере ненасыщенности, вычисленной по количеству образующихся летучих продуктов. Отсюда они сде.лали вывод, что окисление лишь в небольшой степени распространяется на двойные связи боковых ценей. В противоиоложпо( ть этому двойные связи в основной цепи окисляются Б несколько раз быстрее. Так, по данны, 1 тех л е авторов, в полимере, предельно окисленном при 90°, двойные связи основных цепей были из- [c.393]

П. Н. Когерман [9] описал способ определения стабильности путем измерения теплоты реакции ненасыщенных углеводородов, имеющих две двойные связи, с раствором безводного хлорного олова в сухом бензоле. [c.221]

РОДАН (диродан, тиоциан) N= —S—S— =N— бесцветная жидкость, быстро разлагающаяся в обычных условиях растворимый в воде и в органических растворителях. По своим химическим свойствам Р. напоминает галогены, занимает промежуточное место между бромом и иодом. Р. замещает атом водорода в органических соединениях роданогруппой — S N, присоединяется к ненасыщенным соединениям го месту двойной связи. Р. получают действием брома или иода на соли роданистоводородной кислоты, электролизом роданидов щелочных металлов и др. Растворы Р. в инертных растворителях применяют для определения роданового числа, для введения в молекулу органического соединения роданогруппы (роданирова-ние). [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология