Полимеризация хлорного олова и хлористого

Катализаторы, наиболее часто используемые при катионной полимеризации, являются типичными катализаторами Фриделя — Крафтса. У потребляются также сильные кислоты и кислотные поверхности (аналогичные применяющимся в реакциях крекинга нефти). Пеппер [4] систематизировал данные приблизительно по двадцати галоидным солям металлов, исследованным в качестве катализаторов, и обнаружил, что чаще всего применялись трехфтористый бор, хлористый алюминий, бромистый алюминий, четыреххлористый титан и хлорное олово. Порядок активности этих катализаторов несколько меняется в зависимости от условий опыта, и теперь обычно считают, что такие катализаторы требуют активации сокатализатором, который, по-видимому, реагирует с катализатором, давая истинный инициатор. В некоторых системах катализатором, вероятно, является вода или какое-то другое содержащее протон вещество [c.430]

Ацетотиенон был получен действием на тиофен хлористого ацетила в присутствии хлористого алюминия или хлорного олова , а также действием хлористого ацетила на 2-хлор-ртуть-тиофен. Настоящий метод основан на работе Стадникова и Гольдфарба . Для этой реакции следует предпочесть применение хлорного олова в качестве катализатора, так как хлористый алюминий вызывает полимеризацию тиофена. [c.77]

Инициаторами катионной полимеризации являются серная кислота, трехфтористый бор, хлористый алюминий, четыреххлористый титан, хлорное олово и др. [c.199]

Этот катализатор дает очень хорошие выходы хлористого этила при реакции этилена с хлористым водородом при температурах ниже —80° [75], процесс, применяемый в промышленности. Метод не может применяться как общий для всех производных этилена, особенно для разветвленных олефинов, из-за быстрой полимеризации, вызываемой этим катализатором. Хлорное олово дает с хлористым водородом и циклогексеном количественный выход циклогексилхлорида при температуре 5—10° [60]. [c.368]

Таким образом, наблюдается существенное различие в изменении молекулярных весов поликонденсационных полимеров и полимеров, образующихся присоединением во время процесса полимеризации. При поликонденсации обнаруживается непрерывный переход от мономеров через молекулы возрастающего размера к конечным большим молекулам полимера. При полимеризации присоединением имеются мономеры и продукты завершившейся полимеризации с незначительным количеством вещества, находящегося в промежуточном состоянии. Это различие в росте показано [3] на рис. 92 на примере реакции поликонденсации хлористого бензила, катализируемой хлорным оловом. Эта реакция, по-видимому, соответствует реакции конденсации [c.395]

Рис. 92. Изменение молекулярных весов при полимеризации хлористого бензила, катализируемой хлорным оловом (0,165 /И).

В качестве катализаторов для полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и окиси стирола были исследованы многочисленные другие галоидные соединения. Найдено, что для случая полимеризации окиси этилена каталитически активными являются следующие галоидные соединения [18] хлористый алюминий, пятихлористая сурьма, хлористый бериллий, треххлористый бор, хлорное олово, четыреххлористый титан, хлористый цинк и смесь бромистого и бромного железа. Не полимеризуют окиси этилена следующие галоидные соединения треххлористый мышьяк, треххлористая сурьма, хлористый кобальт, хлористая и полу-хлористая медь, хлористое железо, хлористый кадмий, хлористая и хлорная ртуть, хлористый и бромистый никель, четыреххлористый цирконий [c.298]

При исследованиях по полимеризации стирола в присутствии хлорного титана Плеш [153], исследуя методом инфракрасной спектроскопии концевые группы, нашел, что некоторые растворители могут действовать в качестве сокатализаторов. Влияние диэлектрических свойств среды на реакции каталитической полимеризации было изучено [54] па примере полимеризации стирола в присутствии хлорного олова и хлористого водорода. Было найдено, что скорость полимеризации возрастает по мере увеличения диэлектрической постоянной растворителя. [c.345]

Катионная полимеризация. Сильные кислоты вызывают полимеризацию ряда виниловых мономеров. Растущие цепи являются карбониевыми катионами, и растущие концы, возможно, тесно связаны с анионами. Наиболее часто используемыми инициаторами полимеризации служат самые обычные кислоты Льюиса, такие, как трехфтористый бор, хлорное олово и хлористый [c.581]

Полимеризация кумарона в смолистые вещества происходит не только под действием серной кислоты. Эта реакция вызывается безводным хлористым алюминием, хлорокисью фосфора, хлорным оловом и другими катализаторами. [c.255]

Для случая полимеризации окиси пропилена каталитически- активными оказались следующие галоидные соединения [17, 18] хлористый алюминий, пятихлористая сурьма, хлористый бериллий, треххлористый индий, бромистое железо, хлорное олово, четыреххлористый титан, хлористый цинк, четыреххлористый цирконий и хлористое железо. К каталитически неактивным галоидным соединениям относятся треххлористая сурьма, хлористая и полухлористая медь, хлористая и хлорная ртуть, хлористый хром и бромистый никель. Противоречивые данные приводятся для хлористых кобальта, никеля и магния. Полипропилен-оксиды, полученные на активных галоидных соединениях, в значительной степени или полностью аморфны и представляют собой вязкие жидкости или твердые каучукоподобные продукты. Отсутствие кристаллической фазы в образующемся полимере может быть связано с отсутствием воды в процессе полимеризации. [c.299]

Выбор экспериментальных условий проведения катализируемой диеновой конденсации определяется природой применяемых компонентов и сводится главным образом к подбору катализатора. Наиболее подходящим и изученным катализатором является хлористый алюминий, который обычно легко образует гомогенный раствор с диенофилом в инертном растворителе, например бензоле. Иногда для переведения суспензии хлористого алюминия в раствор рекомендуется прибавить к ней 1 моль-экв эфира, этилового спирта или метанола. Однако прибавление 3 моль-экв указанных веществ полностью дезактивирует катализатор Хлористый алюминий неприменим для а р-ненасыщенных кетонов и особенно альдегидов, так как вызывает их быстрое осмоление . Значительно лучшими катализаторами оказываются комплексы трех фтор истого бора, хлорное олово или его пентагидрат. Однако пентагидратом нельзя пользоваться при повышенных температурах, чтобы не вызвать его гидролиза, поскольку появление в реакционной среде протона приводит к катионной полимеризации аддукта или исходных соединений . Четыреххлористый титан и эфират треххлористого бора относительно малоактивны, но вместе с тем применение последнего дало возможность провести частичный асимметрический синтез с наиболее высоким оптическим выходом, какой только удалось достигнуть . Употребление других катализаторов описано лишь в единичных случаях, и их свойства пока не известны. Катализаторы Циглера, по-видимому, заметно уступают в активности катализаторам Фриделя — Крафтса. [c.47]

Липатовой, Гантмахер и Медведевым [402] изучена кинетика совместной карбониевой полимеризации стирола с изобутиленом в растворе хлористого этила при 0° с хлорным оловом. Константы сополимеризации были найдены — для стирола 0,8, для изобутилена 0,1. [c.170]

Для получения бесцветных или очень слабо окрашенных смол необходимо, чтобы исходный разогнанный продукт был бесцветным. Очень важно высушивать сырой продукт, так как присутствие влаги препятствует полимеризации под действием хлорного олова. Несмотря на тщательную сушку хлористым кальцием, первые фракции разгонки содержат небольшие количества воды. Выделяемую фракцию собирают в сухой сборник. [c.214]

Позднее было изучено каталитическое действие хлористого водорода, фтористого бора и хлорного олова на полимеризацию газообразного формальдегида 117]. Эти катализаторы оказались еще более активными, чем муравьиная кислота, хотя характер процесса (включая автоускорение при увеличении концентрации катализатора) такой же. [c.37]

Катионная полимеризация особенно отличается от полимеризации, протекающей по свободно-радикальному механизму в стадиях инициирования и обрыва цепей. Инициаторами катионной полимеризации служат кислоты Льюиса, например трехфтористый бор, хлористый алюминий, четыреххлористый титан, хлорное олово, серная кислота и другие сильные кислоты. Все эти веще- [c.75]

Полимер, полученный оксиэтилированием этиленгликоля, носит название карбовакса . Каталитическое действие на полимеризацию окиси этилена оказывают такие катализаторы, как безводные хлорное железо, хлористое олово и хлористый алюминий, а также чистые окислы железа и алюминия, металлический калий, гидроокиси щелочных металлов, кислоты и органические основания . [c.12]

Эта реакция — каталитическая. Такие вещества как хлористый цинк, хлорное олово, едкое кали и другие обеспечивают в среднем степень полимеризации, равную 50. Особенно активно хлорное олово, в присутствии которого полимеризацию ведут при 20° С. Полигликоли легко также получаются конденсацией этиленгликоля с окисью этилена или окисью пропилена [c.240]

Изомеризация алкенов протекает при контакте с различными кислотными катализаторами органическими кислотами, как moho-, ди- или три-хлоруксусная или бензолсульфоновая минеральными кислотами, как плавиковая, хлорная, серная, фосфорная и кремнийфосфорная солями кислотного характера, например бисульфатом калия галогенидами металлов, например хлорным железом или хлорным оловом окислами кислотного характера, как алюмосиликаты и некоторые формы окиси алюминия. Применение концентрированных кислот, например 96%-ной серной кислоты, фтористого водорода или сочетания хлористый алюминий — хлористый водород, нежелательно, так как в этом случае изомеризация в значительной степени сопровождается полимеризацией [109]. Опубликованы [21, 25] обширные обзоры литературы по изомеризации алкенов, из которых видно громадное разнообразие кислот, использующихся для этой цели. [c.85]

Полимеризация окиСи этилена протекает только под влиянием соответствующих катализаторов. Катализаторами могут быть едкий кали, хлористый цинк, хлорное олово, натрий и калт 1, окисъ натрия, триметилам1Ш, триэтилфосфпн, амид натрия. Продолжительность полимеризации зависит от количества катализатора, что же касается длины цепи, то при различных катализаторах образуются вещества приблизительно одинаковой степени полимеризации (около 50), кроме амида натрия, при котором степень полимеризации достигает 300. [c.152]

Полимеризация стирола в растворе четыреххлористого углерода в полистирол с молекулярным весом около 2000 полагают, что стирол образует с четыреххлористым оловом комплекс, содержащий хлористый водород, присоединенный по двойной связи одновременное введение сухого хлористого водорода дает а-фенилэтилхлорид, дистирол и низкомолекулярные полистиролы <С8Н8)т т не больше 3—4) количество образовавшегося дистирола зависит от исходного количества стирола отношение количества а-фе-нилэтиЛхлорида к дистиролу сильно увеличивается с повышением исходной концентрации стирола и уменьшается с понижением концентрации катализатора ингибирование полимеризации стирола в направлении образования длинных цепей приписывается реакции взаимодействия стирола с хлористым водородом (который в противном случае удлинил бы цепь полимеризации) скорость зарождения цепей определяется в 7—40 1015 молекул мл сек. Опыты с техническим хлорным оловом показывают, что ингибирование полимеризации производится следами хлористого водорода, содержащегося в хлорном олове как примесь продолжительность ингибирования достигает 4 часов после того как ингибирование прекратилось, введенный на несколько минут воздух замедляет полимеризацию еще в течение часа если после начала реакции ввести на несколько минут воздух, пропущенный через концентрированную соляную кислоту, то реакция прекращается на два часа [c.487]

Химические свойства. Только в очень чистом состояни безводная синильная кислота достаточно устойчива. Под влиянием примесей (влага, цианистые соли, аммиак и др.) она при хранении медленно разлагается, особенно на свету, с образованием аммиака, муравьиной и щавелевой кислот и не растворимых в воде веществ. При некоторых условиях синильная кислота разлагается со взрывом. Исследования показали, что эти взрывы вызываются самопроизвольной полимеризацией и разложением жидкой синильной кислоты. Присутствие аммиака, едкого натра, цианистых солей ускоряет полимеризацию и ее взрывное разложение. Соляная, серная кислоты и медь, напротив, стабилизируют ее. В литературе имеются указания, что в качестве стабилизаторов жидкой синильной кислоты могут служить хлороформ, хлорное олово, хлороугольные эфиры, хлористый кальций и др. [11, 12]. Если синильную кислоту нужно сохранить для последующего использования, ее запаивают в стеклянные ампулы с несколькими кусочками хлористого кальция. В таких условиях она хранится без заметных изменений. Стойкость синильной кислоты можно повысить также, добавив 0,01 %-ной серной кислоты. [c.55]

Глухов и Митин [433] проводили полимеризацию 1,4-диизо-иропенилбензола, 4,4-диизонропенилдифенилметана и 4,4-ди-изопропенилдифенилэтана в растворе толуола под действием хлорного олова и хлористого водорода. Были получены полимеры, имеющие мол. вес 7000—78 000. [c.174]

Яакс и Керн считают, что исследованная ими полимеризация триоксана при сублимации также протекает по катионному механизму. При полимеризации триоксана в жидкой фазе наилучшими катализаторами являются ацетилперхлорат, хлорное железо, хлористый алюминий и хлорное олово. Инициирующая способность протонных кислот понижается с уменьшением кислотности, что объясняется как замедлением инициирования, так и возрастанием скорости обрыва цепи. Ни по радикальному, ни по анионному механизму триоксан в жидкой фазе не полимеризуется 1780, [c.191]

Совсем иначе протекает полимеризация под действием таких катализаторов, как хлористый алюминий, фтористый бор, хлорное олово и др. В этих условиях растущая полимерная цепь не имеет природы свободного радикала, а содержит, как некоторые полагают, весьма реакционноспособный трехвалентный, окруженный секстетом электронов, положительно заряженный ион углерода (карбониевый ион). Реакция роста цепи протекает путем присоединения молекулы мономера к карбониевому иону полимера с перемещением положительного заряда [c.370]

Полимеризацию кумароиа и индена проводят в присутствии катализаторов ионного типа, например серной кислоты, фтористого водорода, хлористого алюминия, хлорного оЛова, трехфтористого бо ра, хлористого цинка, хлорного железа, треххлористой сурьмы, алкил- и арилсульфоновых кислот и т. д. В технике обычно используют концентрированную серную кислоту как наиболее дешевый катализатор. Однако при этом получают смолы окрашенные от желтого до черного цвета. Цвет смол зависит от температуры полимеризации, состава и окраски исходного сырья. В исходном сырье содержится от 30 до 60% (в среднем 30—40%) ненасыщенных компонентов. В настоящее время кумароно-инденовые смолы получают также из нефтехимического сырья — из продуктов крекинга нефти . [c.214]

Другой, более поздний пример также иллюстрирует полезность опытов по сополимеризации для выяснения механизма реакции. Людвиг и др. наблюдали, что начальная скорость полимеризации стирола в присутствии хлорного олова в хлористом этиле при 0° С сильно понижается в присутствии небольших количеств а-метилстирола или изобутилена. После начального замедления, однако, указанные вещества резко повышают общую скорость процесса. При гомополимеризации стирола при 40° С кинетическая картина была аналогична той, которая наблюдалась в присутствии второго мономера (рис. VIII.2 и VIII.3). Было высказано предположение что инициирование может происходить либо путем медленной, бимолекулярной реакции между комплексом катализатор — мономер, либо [c.228]

К. к.-о. приобрел за последние годы исключительно важное практич. значение в химич. процессах, осуществляемых в промышленном масштабе. К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефинов, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. соединений, каталитич. крекинг нефти, синтез высокомолекулярных соединений методами ионной полимеризации и др. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый сиирт, являющийся основным источником синтетич. этилового снирта, осуществляется с использованием в качестве катализатора фосфорной к-ты, нанесенной на пористые силикатные носители. Аналогичные катализаторы применяются при парофазном алкилированип бензола олефинами. Катализаторами алкилирования ароматич. соединений в жидкой фазе служат хлористый алюминий или фтористый бор. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нек-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр., полимеризация иаобутилена при каталитич. действии BFg протекает с очень большой скоростью при весьма низких темп-рах (ок. —100°). Для каталитич. крекинга нефтп используют алюмосиликатные катализаторы, поверхность к-рых обладает кислотными свойствами- Большая практич. значимость К. к.-о. определила интенсивное развитие исследований в последние годы в области практич. использования кислот и оснований как катализаторов различных процессов и в направлении выявления закономерностей и механизма каталитич. действия этого класса соединепий. [c.241]

Полимеры простых виниловых эфиров обычно получают полимеризацией мономеров (СН2 = СН0К) в присутствии хлористого олова, хлористого алюминия, хлорного железа, трехфтористого бора и др. [c.201]

Известно, что окись изобутилена полимеризуется с помощью катализаторов Фриделя—Крафтса, а именно трехфтористого бора, хлористого алюминия и хлорного олова [123]. Недавно Иши-да [121] установил, что окись изобутилена полимеризуется в присутствии триэтилалюминия или диэтилцинка при комнатной температуре с образованием полимера высокой степени кристалличности, плавящегося при 150—155°. Далее, Акийоши и сотрудники [122] наблюдали, что при полимеризации окиси изобутилена каталитическую активность диэтилцинка усиливает эквимолярное количество воды. Так, в присутствии 7 мол.% диэтилцинка и воды при комнатной температуре был получен кристаллический полиоксибутилен с выходом 10% и характери- [c.266]

Кумарон и инден совместно находятся во фракциях сольвент-нафты, дистиллятов каменноугольного дегтя. Среднее содержание этих соединений в обезвоженном каменноугольном дегте составляет около 6%, причем индена содержится в нем больше, чем кумарона. Фракция же сольвентнафты с температурой кипения 160— 190°С содержит около 30% кумарона и индена. Ввиду близости точек кипения этих веществ их обычно в промышленности не разделяют, а используют вместе, применяя в качестве растворителя предельные соединения, содержащиеся в той же фракции, в которой находятся кумарон и инден. После полимеризации растворитель отгоняют. Полимеризация может быть проведена с применением в качестве катализатора разбавленной серной кислоты, а также хлористого алюминия, хлористого железа, хлорного олова и фосфорной кислоты. [c.138]

Реакция протекает по типу ионной полимеризации. Этот вид полимеризации проходит под влиянием катализаторов, к числу которых относятся такие соединения, как хлористый алюминий, фтористый бор, хлористый цинк, хлорное олово и др. Здесь реакция протекает по тому же механизму, как и полимеризация изобутилена с серной кислотой. Рост цепи происходит путем присоединения молекулы мономера к карбони-евому иону полимера с перемещением положительного заряда [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология