Алюминий, окись кислотность

Характер действия катализаторов определяется их химической природой. Так, благодаря носителям, обладающим кислотной природой, — алюмосиликатам аморфной и кристаллической структуры, магний- и цирконий-силикатам, а также фосфатам, катализаторы помимо гидрирующих свойств обладают изомеризующей и расщепляющей способностью. Носители нейтральной природы — окись алюминия, окись кремния, окись магния и др., не придают, как правило, дополнительных свойств катализаторам гидрогенизационных процессов [36]. [c.66]

По сравнению с получением спиртов или карбонильных соединений, число методов синтеза простых эфиров весьма ограниченно. Поскольку в молекуле простого эфира нет пи подвижного водорода, ни двойных связей, он обладает наименьшей реакционноспособ-ностью по сравнению с указанными выше соединениями. В большинстве случаев простые эфиры не поддаются ни кислотному, ни щелочному гидролизу и устойчивы при действии как окислителей, так и восстановителей. Алифатические эфиры, однако, обладают неприятным свойством образовывать перекиси при хранении в контакте с воздухом. Наиболее опасными в этом отношении являются диоксан, тетрагидрофуран и диизопропиловый эфир. Для удаления перекисей из эфиров существует много способов. Недавно было предложено пропускать эфир через колонку, содержащую сильно основную ионообменную смолу дауэкс-1 [21. Однако наиболее эффективным методом удаления перекисей является пропускание эфира через колонку с окисью алюминия. Окись алюминия в колонке заменяют после того, как при смешении равных объемов элюата и смеси ледяной уксусной кислоты с конц. HI обнаруживают выделение свободного иода. [c.325]

С другой стороны, адсорбенты могут быть нейтральными или же обладать основными или кислотными свойствами. К числу нейтральных адсорбентов следует отнести углекислый кальций, сернокислый магний, сахарозу. Основными адсорбентами являются окись алюминия, окись магния, окись кальция кислотными—силикагель, алюмосиликаты (активные глины). Однако следует отметить, что окись алюминия и некоторые активные глины скорее амфотерны, поскольку они после обработки кислотами или щелочами легко приобретают другие свойства. [c.222]

Алюмосиликаты проявляют свойства сильных кислот Бренстеда, устойчивых вплоть до высоких температур и способных катализировать крекинг углеводородов, причем механизм катализа предусматривает образование ионов карбония. Однако дегидратированная окись алюминия обладает кислотными центрами по Льюису, которые, вероятно, играют важную роль в ряде каталитических реакций, например при дегидратации, изомеризации и ароматизации. [c.305]

Представление, развитое Стоуном [139] для объяснения льюисовской кислотности системы а-окись алюминия—окись хрома, применимо и к другим смешанным окислам. В объеме а-АЬОз образована связанными друг с другом октаэдрами 6 [c.83]

Таким образом, оказывается, что окись алюминия способствует использованию -электронов платины для образования связи с адсорбированной окисью углерода. Этот вывод трудно примирить с фактом существования на поверхности окиси алюминия сильных кислотных центров Льюиса, которые обсуждались в гл. 7. Можно было ожидать, что электроноакцепторные центры окиси алюминия будут координировать -электроны металла, препятствуя их участию в адсорбции окиси углерода. [c.264]

В случае обработки сырья соляной или азотной кислотой получают соответственно хлористый или азотнокислый алюминий, которые тем или иным путем переводят в окись. Кислотные способы в применении к алунитам или лейцитам позволяют наряду с окисью алюминия извлекать одновременно и калиевые соли, содержащиеся в сырье. [c.641]

Из твердых оснований (табл. 2) особого внимания заслуживают окислы щелочноземельных металлов, помещенные в четвертую группу. Их основные свойства и каталитическое действие были исследованы недавно. Тот факт, что окись алюминия, окись цинка и алюмосиликаты обнаруживают не только кислотные, но и основные свойства, имеет особое значение для кислотно-основного бифункционального катализа Можно надеяться, что значительный прогресс в методах исследования кислотных и основных свойств, которые будут рассмотрены в последующих разделах, приведет к открытию новых твердых тел, обладающих кислотными или основными свойствами. [c.11]

Тип адсорбента оказывает значительное влияние на разделение. Наиболее широко распространенным адсорбентом является силикагель. В качестве адсорбентов используют также окись алюминия, окись магния, древесный уголь и окись титана. Небольшие колебания в селективности колонок наблюдаются в зависимости от кислотности различных твердых носителей. Так, кислая окись алюминия по сравнению со щелочной окисью алюминия проявляет иную селективность по отношению к ароматическим аминам. Древесный уголь получил применение как неполярный адсорбент. [c.78]

Сохранение оптической активности камфена исключает миграцию метильной группы (перегруппировка Наметкина) [71] или образование симметричного промежуточного соединения. На кислотной окиси алюминия при малых временах контакта сохраняется высокая оптическая активность, приблизительно на 80%. Однако при больших временах контакта наблюдается, по-существу, полная рацемизация. Следовательно, механизм дегидратации, по-видимому, один и тот же на кислотной и модифицированной основанием окиси алюминия. Однако кислотная окись алюминия вызывает повторную адсорбцию продукта дегидратации, приводя к изомеризации и установлению равновесия. [c.77]

Каталитический риформинг нефти в высокооктановый бензин заключается в получении парафинов и ароматических углеводородов из парафиновых и нафтеновых компонентов нефтяного сырья. В то время как ароматические углеводороды образуются из нафтенов с шестичленными циклами при их непосредственной дегидрогенизации, для образования ароматических углеводородов из нафтенов с пятичленными циклами требуется, кроме того, изомеризация в шестичленные циклы перед дегидрогенизацией в ароматические углеводороды. Платиновые катализаторы риформинга эффективно катализируют эти реакции. Данные катализаторы характеризуются наличием платины, связанной с твердой подложкой, относящейся к классу веществ, имеющих кислотные свойства (например, кремнезем, промотированный окисью алюминия, окись алюминия, содержащая галоген, и т. д.). Миле и сотрудники [1], которые предположили, что механизм изомеризации состоит в дегидрогенизации — гидрогенизации насыщенных углеводородов в промежуточные олефины и в скелетной перегруппировке, претерпеваемой промежуточными олефинами, назвали эти катализаторы бифункциональными . [c.649]

Платиновый катализатор представляет собой окись алюминия, на которую нанесено 0,6% платины. Этот катализатор является бифункциональным, т. е. обладает одновременно двумя функциями. Окись алюминия имеет кислотный характер, особенно если [c.260]

Различают основные и кислые шлаки. В основных шлаках количество кислорода, связанного в форме оснований (СаО, MgO, FeO и т, д.), больше количества кислорода, связанного в виде кремнезема. Кислые шлаки содержат кислорода, связанного в кремнеземе, больше, чем кислорода, связанного в форме оснований. Амфотерная окись алюминия является кислотным окислом, если в шлаке содержится больше оснований, чем кремнезема, и наоборот, играет роль основания, если шлак содержит больше кремнезема, чем оснований. [c.127]

Активный уголь > силикагель > отбеливающие земли > силикат магния > кислотная окись алюминия > основная окись алюминия>окись хрома (П1) > сульфид цинка > окись алюминия фирмы Мерк > гидроокись алюминия > гидроокись кальция > карбонат кальция > сульфат кальция > фосфат кальция > тальк > сахар, крахмал, инулин, порошок целлюлозы. [c.890]

В техническом катализе (например, в процессах каталитического риформинга и гидрокрекинга) нашли широкое применение бифункциональные катализаторы, состоящие из носителя кислотного типа (окись алюминия, алюмосиликаты, промотированные галоидами, цеолитом и др.) с нанесенным на него ме таллом — катализатором гомолитических реакций (Pt, Pd, Со, Ni, Mo и др.). [c.81]

В двухступенчатом процессе получения водорода паровой конверсией бензина применяют два разных последовательно расположенных катализатора (по одному на каждой ступени). Первый (по ходу реагентов) катализатор содержит небольшое количество никеля (менее 5%), нанесенного на прокаленную при высокой температуре окись алюминия. Второй катализатор, объем которого составляет 80% от общей загрузки, содержит в пять раз больше никеля, чем первый. В этот катализатор введено также до 0,5% окислов щелочных металлов. В качестве носителя этого катализатора используют материал, не обладающий кислотными свойствами (спеченный корунд, окись алюминия). [c.45]

Аналогичные результаты получены на бензине Б-70 при добавлении смолистых веществ. Смолистые вещества выделялись из бензина термического крекинга путем перколяции через окись алюминия. С увеличением содержания смолистых веществ в бензине коррозионная агрессивность его возрастает. Кислотность бензина при коррозионных испытаниях снижается. [c.296]

Результаты, изображенные на рис. 3 и 4, являются средними из двух повторных опытов. На- рис. 3 представлена зависимость констант скоростей на неотравленных алюмосиликатных катализаторах и окиси алюминия от величины апротонной кислотности. Эта зависимость также. линейна, причем сохраняется прежнее соответствие между активностью и кислотностью. Наибольшая кислотность соответствует образцу состава 30/70. Величина кислотности у исходных образцов падает по мере снижения активности до величины апротонной кислотности чистой окиси алюминия. Окйсь алюминия показывает значительную величину кислот- [c.86]

Вода сама есть окисел и не безразличный, потому, что она способна, как мы видим из предыдущего, соединяться и с основными и с кислотными окислами опа есть представитель целого ряда окислов промежуточных, способных соединяться и с основными и с кислотными окислами. Таких окилов немало они, подобно воде, соединяются и с ангидридами основными, и с ангидридами кислот, например, окись свинца, окись алюминия, окись олова и т. п. Они соединяются с окислами обоих родов некоторые при этом образуют более прочные соединения с окислами [c.228]

Имеется и ряд других способов приготовления активных катализаторов, например путем смешения гидрогелей окиси алюминия и окиси кремния. Но все методы предусматривают тщательную промывку катализатора с целью удаления растворимых соединений металлов (таких, как соединения натрия), так как опи снижают кислотность и расщепляющую активность катализатора. Природные алюмосиликатные катализаторы, приготовленные путем обработки моптмориллопитовых глин серной кислотой, часто используются в промышленности. Позднее в качестве катализаторов стали применять предварительно обработанные галлуазитовые и каолиновые глины. Весьма активными являются и синтетические катализаторы—окись магния — окись кремния и окись алюминия — окись циркония — окись кремния, однако они находят ограниченное применение в промышленности. Выло установлено, что многие другие катализаторы обладают достаточной активностью при крекинге в лабораторных условиях, однако по различным причинам не могут быть использованы в промышленности. [c.398]

Изложенная здесь теория крекинга н-гексадекана характерна не только для катализатора окись алюминия — окись циркония — окись кремния и может быть в равной море приложена к другим окисным катализаторам, обладающим кислотными свойствами. Однако совпадение не всегда такое хорошее, как показано в табл. 10. Например, Глэдроу, Кребс и Кимберлин [29] нашли, что продукты крекинга н-гексадекана над катализатором окись магния — окись кремния значительно отличались по составу от продуктов крекинга над алюмосиликатным катализатором. Продукты крекинга н-гексадекана в присутствии катализатора окись магния — окись кремния содержали меньше углеводородов Сз и С4 и больше продуктов состава Се — С15. [c.434]

ЦИИ изомеризации пентана. Этого и следовало ожидать, так как окись кремния образует с окисью алюминия активные кислотные центры, эффективно промотирующие катализируемую кислотами реакцию изомеризации по механизму, приведенному на рис. 14. При добавлении к алюмо-молибденовому катализатору 2% фтора активность катализатора повышается, однако выход изопентана при этом снижается ввиду возрастающей роли реакции гидрокрекинга — побочной реакции также катализируемой кислотными центрами. Алюмо-молибденосиликатный катализатор после добавления к нему 1% вес. платины снижает количество образующегося кокса, но нри этом активность и избирательность катализатора в реакции изомеризации пентана не повышаются. [c.486]

Для получения углеводородных топлив с повышенной термической стабильностью предложены способы [284, 285], которые применяют обработку нефтяных дистиллятов серной кислотой и молекулярными ситами. В обоих способах используют нефтяные дистилляты с пределами кипения 40—320°, которые обрабатывают серной кислотой с концентрацией не менее 80%. После отделения кислотной фазы и нейтрализации, топливо обрабатывают молекулярными ситами в жидкой фазе при температуре 30—200°, но давление подбирается таким образом, чтобы топливо находилось в жидкой rj ase [284]. Молекулярные сита избирательно выделяют полярные соединения, ухудшающие его термостабильность. Сравнительные эксперименты с такими ад-оорбентами, как окись алюминия, окись кремния, фуллерова земля, показали, что они не обеспечивают требуемого улучшения 110 [c.110]

Качественная информация об относительной силе этих центров получа.лась путем изучения способности поверхности хемосор-бировать основания различной силы. Информация относительно концентрации кислотных центров различных типов была получена путем измерений количеств адсорбированных оснований. Например, Пайне и Хааг (1960) считали, что окись алюминия имеет слабокислотные центры, которые способны хемосорбировать амины и которые могут дегидратировать спирты до олефинов. На поверхности окиси алюминия суш,ествуют сильно кислотные центры, способные давать окраску с кислотными индикаторами и изоме-ризовать циклогексен в метилциклопентен. Было найдено, что введенпе ш,елочи в окись алюминия отравляет сильные кислотные центры, в результате чего изомеризация циклогексена становится невозможной. Слабокислотные центры еще способны адсорбировать амины и дегидратировать спирты. Установлено, что на 1 см имелось 1-10 сильнокислотных центров, в то время как общее число кислотных центров составляло 10-10 центров на 1 см . Исследование хемосорбцип с использованием триметпламипа дало значение 2,5 центров па 1 см . Холл (1960) установил величину 5-10 льюисовских кислотных центров па 1 см поверхности алю-мосиликатного катализатора крекинга. Представляет интерес сравнить эту величину с пределом обнаружения методом инфракрасной спектроскопии. Пери (1960) полагал, что в случае используемого им образца окиси алюминия поверхностная кислотная [c.231]

Итак, солеобразные окислы способны соединяться между собою и с водою. Вода сама есть окисел, и не безразличный, потому что она способна, как мы видим из предыдущего, соединяться и с основными, и с кислотными окислами она есть представитель целого ряда солеобразных окислов промежуточных, способных соединяться и с основными и с кислотными окислами. Таких окислов не мало они, подобно воде, способны соединяться и с ангидридами основными и с ангидридами кислот, напр., окись алюминия, окись рдова и т. п., хотя такие соединения (как и многие гидраты) получаются большею частью не прямо — путем соединения безводных окислов, а лишь косвенно — путем замещения или двойных соляных разложений. Из этого можно заключить, что все окислы, относительно способности соединяться друг с другом, могут быть разложены в один ряд на одном краю этого ряда стоят окислы, не обладающие способностью соединяться с основаниями, т.-е. щелочные, на другом кислотные окислы а в промежутке будут помещаться те, которые соединяются и с теми, и с другими, а также и между собою. Чем далее удалены члены в этом ряду, тем более прочные соединения между собою они образуют тем энергичнее действуют они друг на друга, и часто тем большее количество тепла отделяют они при своем соединении тем яснейший имеют они солеобразный химический характер. [c.126]

Вопрос о том, являются ли кислотные центры окиси алюминия кислотой типа Бренстеда или Льюиса, интенсивно исследовался различными методами (разд. 2.3). Пайне и Хааг [7], используя различные индикаторы (разд. 2.3.2), заключили, что окись алюминия обладает кислотностью Льюиса. Изучение инфракрасных спектров поглощения пиридина, адсорбированного окисью алюминия, представило дополнительные убедительные доказательства того, что кислотные центры окиси алюминия являются кислотой типа Льюиса. Полученный Пэрри [9] спектр поглощения пиридина, адсорбированного на дегидратированной 7]- А12О3, приведен на рис. 21, а интерпретация полос - в табл. 8. Удерживание пиридина после вакуумирования при высоких температурах, как следует из сохранения полосы в области 1459 см и сдвига максимума поглощения до 1459 см , а также большого сдвига частоты [c.59]

Состав золы углей не только по бассейнам, но и по различным шахтам и пластам в пределах одного месторождения весьма разнообразен. Сильно изменяется химический состав золы от наличия в угле больших или меньших количеств свободной породы. Выше, в табл. 28, были даны химические анализы золы различных углей. Из табл. 28 видно, что основными компонентами золы являются окись кремния, окись алюминия, окись железа, кальция и магния. Щелочных металлов в золах бывает, как правило, небольшое количество. Из кислотных радикалов превалирует 50з. Содержание Р2О5 очень незначительно. [c.203]

Катализаторами кислотно-основных реакций могут служить многие природные вещества — глинозем, нефелин и др., а также искусственно приготовленные — силикагель, окись алюминия, окись тория и т. д. В настоящее время большое распространение получили алюмосиликатные катализаторы, применяющиеся при каталитическом крекинге нефти. Для некоторых кис-лотно-основных реакций катализаторы готовят пропитыванием зерен окислов или инертных носителей кислотами (фосфорной, серной), растворами кислых солей. [c.110]

Одним из первых процессов каталитического риформинга был так называемый гидроформинг. Этот процесс осуществлялся при температуре порядка 480—550° С под давлением водорода 15—25 ат в присутствии алюмомолибденового катализатора (M0O3/AI2O3). В настоящее время почти все установки каталитического риформинга работают на платиновом катализаторе, а сам процесс получил название платформинга, или риформинга на алюмоплатиновом катализаторе. Платиновый катализатор представляет собой окись алюминия, на которую нанесено 0,5—0,6% платины. Катализатор содержит также некоторое количество фтора. Характер этого катализатора бифункциональный, т. е. он обладает одновременно двумя функциями. Окись алюминия имеет кислотный характер, особенно если она предварительно обработана кислотой. Благодаря этому на алюмоплатиновом катализаторе развиты реакции изомеризации, протекающие по карбоний-ионному механизму. Сама платина так же, как и другие- металлы VOI группы, является типичным дегидрирующим катализатором. Поэтому над алюмоплатиновым катализатором развиваются реакции дегидрирования шестичленных нафтенов и дегидроциклизации алканов. Процесс идет при температуре 480—520° С под давлением 20—37 ат, [c.216]

Активный уголь>силикагель>отбеливающиё земли>силикат маг-ния>кислотная окись алюминия>основная окись алюминия>окись хрома (П1)>сульфид цинка>окись алюминия фирмы Мерк >гидро-окись алюминия>гидроокись кальция>карбонат кальция>сульфат кальция>фосфат кальция>тальк>сахар, крахмал, инулин, порошок целлюлозы. [c.890]

Вторыл примерод дюжет служить такой хорошо изученный старый катализатор, как окись алюминия. Ее каталитический спектр кажется изученным оче 1ь хорошо. Однако он все вред1Я расширяется и недавно Цвета-нович [2] показал, что, кроме хорошо известного катализа окисью алюминия реакций кислотно-основного типа, при определенных условиях приготовления, она уже при невысоких температурах неплохо катализирует и гидрирование олефинов. Результат имеет принципиальное значение, поскольку для реакции восстановительно-окислительного класса принято считать обязательным наличие в составе катализаторов переходных элементов или их ближайших соседей в периодической системе. [c.13]

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Сильные кислоты способны отдавать протоны реагентам и принимать их обратно. К этому классу относятся обычные кислоты, галоиды алюминия, три< орид бора. Аналогичным механизмом каталитического воздействия обладают такие катализаторы, как алюмосиликаты, гамма-окись алюминия, магнийсили-каты, цирконийсиликат и подобные соединения, хотя вопрос о кислотном характере указанных соединений является спорным. Эти реакции происходят с образованием карбоний-ионного комплекса, возникающего путем перехода протона от катализатора к свободной электронной паре в органическом реагенте. В зависимости от условий реакции карбоний-ионный комплекс может взаимодействовать по реакциям алкилирования, крекинга, циклизации, перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации и др. [c.312]

Катализаторы риформинга относятся к группе бифункциональных катализаторов и обладают двумя основными функциями дегидрирующей (гидрирующей) и кислотной. И если кислотную функцию выполняет окись алюминия, являющаяся носителем катализатора, то дегидрирующую (гидрирующую) функцию — обычно металлы VIII группы (платина, палладий, рений, германий, иридий и др.). Регулируя соотношение этих функций можно влиять на эффективность катализаторов. [c.10]

Рис. II.3. Окись алюминия (из изопропилата), прокаленная при различных температурах (Л. Бассери, Диссертация, Университет в Лилле, 1965). о —удельная поверхность, измеренная методом БЭТ б — каталитическая активность по отноше-НИЮ к изомеризации циклогексена в — кислотность, измеренная по методу Бенеси г — количество воды, потерянное при прокаливании.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология