Медь А каталитические свойства

Педерсен [85] предполагает следующий механизм каталитического действия меди при окислении топлив. Реакция между перекисями и антиокислителем очень ускоряется в присутствии меди, тогда как в обычных условиях эта реакция идет сравнительно медленно. Каталитическое действие оказывает только металлическая или одновалентная медь в результате реакции образуется двухвалентная медь, не обладающая каталитическими свойствами. Двухвалентная медь в присутствии антиокислителя восстанавливается. до одновалентной, и каталитическое действие меди возобновляется. [c.251]

Активацией называют процесс, в результате выполнения которого обрабатываемая поверхность диэлектрика приобретает каталитические свойства, обеспечивающие инициирование реакции химического восстановления металла. Активация может быть осуществлена физическими и химическими способами (рис. 13). Практическое значение имеют последние. Суть их состоит в том, что на поверхность диэлектрика наносят активатор, из которого образуются каталитически активные частицы. В качестве активатора может быть использован раствор одного из благородных металлов (палладия, серебра, золота, платины и др.). Возможно использование растворов меди, железа, никеля, кобальта, но практического применения они не получили. [c.42]

Осаждение покрытия происходит в том случае, если материал является катализатором для восстановительной реакции. Ввиду того, что углерод не является катализатором реакции восстановления ионов меди, никеля, поверхность углеродных волокон необходимо предварительно обработать, придав ей каталитические свойства. С этой целью углеродные волокна подвергают обработке в окислительной среде и проходят стадию сенсибилизации и активации прежде, чем покрываются из химического раствора металлом. Поверхностная обработка в окислительной среде положительно сказывается и на свойствах углеродного волокна при работе в композиционном материале повышается сила сцепления с основой, увеличивается прочность композиции на сдвиг [5]. [c.148]

Медь, содержащая 0,1% никеля медь с 3,5% окиси хрома имеет более высокую активность, чем чистая медь каталитические свойства меди исчезают при 350— 400° [c.260]

Существуют факты, которые указывают на важную роль свободных и слабо связанных электронов катализатора в каталитической реакции. К их числу можно отнести высокие каталитические свойства переходных металлов, обладающих незавершённой -оболочкой и возможностью перехода электронов в другую электронную оболочку каталитическую активность полупроводников, электроны которых могут осуществлять переходы между уровнями заполненной и свободной зоны и уровнями примесей наблюдающийся в некоторых случаях параллелизм между каталитическими свойствами и такими свойствами веществ, как электрическая проводимость и работа выхода электрона и т. п. Влияние работы выхода электрона на каталитическую активность иллюстрирует разложение пероксида водорода на меди или никеле. Одна из стадий этой реакции состоит в диссоциации молекулы пероксида водорода [c.360]

Наиболее перспективным в этом отношении оказывается оптический метод. Люминесценция является свойством, присущим именно неидеальному кристаллу. Общепризнано, что центрами излучения кристаллофосфоров типа ZnS являются сверхстехиометрические атомы металла, находящиеся между узлами кристалла. Проведенные исследования люминесцентных и каталитических свойств ZnS Си в зависимости от содержания меди показали, что образцы, обладающие наибольшей интенсивностью излучения, проявляют повышенную каталитическую активность [1]. [c.313]

Окисление -аскорбиновой кислоты помимо меди катализируют ионы магния [40], серебра. Следует отметить, что кальций, марганец, железо, никель и кобальт почти не обладают каталитическими свойствами в реакциях окисления аскорбиновой кислоты кислородом воздуха [26], а в безводном спиртовом растворе или других певодных растворах йод и другие галогены не реагируют с -аскорбиновой кислотой. Влияние pH на кинетику окисления -аскорбиновой кислоты подвергалось подробному исследованию [41 ]. В отсутствие катализаторов окисление кислородом воздуха не идет и растворы -аскорбиновой кислоты обладают стойкостью к умеренному нагреванию. Двуокись углерода и сернистый ангидрид предохраняют -аскорбиновую кислоту от окисления они применяются для ее стабилизации. [c.23]

Разложение метанола на высокодисперсном цинке, адсорбированном на силикагеле и на цинке в кристалле полупроводника (катализаторы ZnS Си с содержанием меди меньше 10 г/г), судя по составу образующегося газа, идет в одном направлении, но энергия активации процесса для цинка на силикагеле понижается до 20 ккал. (Для чистого ZnS-Zn = 36 ккал). Таким образом, каталитические свойства атома, частично внедренного в кристаллическую решетку полупроводника, лишь незначительно изменяются при вынесении его на поверхность инертного носителя. [c.314]

Наиболее высокая активность и удельная поверхность образцов наблюдались в случае восстановления их при 250° С. Поэтому для изучения каталитических свойств систем никель — медь и никель — кобальт мы выбрали эту температуру восстановления в качестве оптимальной. [c.183]

Шваб и Накамура [377] пытались установить зависимость между каталитическими свойствами катализаторов из окиси магния и окиси меди при разложении N20 и способами приготовления этих катализаторов. Теплоты активации и константы, вычисленные по уравнению Аррениуса, сопоставлялись с теплосодержанием и структурой решетки катализатора. Эти авторы нашли, что для окиси магния, полученной из гидроокиси, теплота активации увеличивается при увеличении температуры предварительной обработки катализатора одновременно с увеличением констант. У окиси меди теплота активации понижается при повышении температуры приготовления катализатора, одновременно резко понижается константа скорости реакции. Эти результаты интерпретируются в том смысле, что в случае окиси магния повышение теплоты. активации вызывается сжатием решетки, а вместе с этим и сокращением содержания энергии, тогда как у окиси меди повышенная теплота активации низкотемпературных препаратов связывается с включением кристаллических поверхностей в аморфный материал и поэтому с повышенной величиной константы скорости реакции вследствие большой адсорбционной способности к N30. [c.299]

Очевидно, благодаря достаточно высокой гидрирующей активности медноникелевых сплавов, их свойству давать ряд твердых растворов, возможности получения сплавов с развитой поверхностью, именно сплавы меди с никелем привлекли внимание многих исследователей. Имеется множество работ, в которых изучались каталитические свойства в реакциях гидрирования медно-никелевых сплавов, полученных различными способами. Однако зачастую результаты этих работ носят противоречивый характер. [c.98]

Приготовленный путем разложения нитрата никеля с последующим восстановлением водородом при 350° С, он не проявил, однако, заметной активности, по-видимому, из-за окисления активной поверхности. Добавки меди, серебра и висмута не привели к получению активного катализатора [15]. Введение в катализатор окиси тория и нанесение его на кизельгур значительно повысили каталитические свойства контакта в отношении синтеза углеводородов. [c.130]

Из элементов этой подгруппы в состав катализаторов окисления СО входят медь и серебро. Медь применяется, главным образом, б виде окисла, а серебро — в виде металла. Данные о каталитических свойствах золота или его окиси отсутствуют. й [c.229]

Среди гидроокислов марганца, кобальта и меди образованные ими бинарные системы обладают следующими каталитическими свойствами в реакции разложения гипохлорита натрия. Система Со — Мп крайне малоактивна. Наибольшей активностью здесь обладает индивидуальная гидроокись кобальта, активность смешанных бинарных составов изменяется [c.203]

В этом отношении показательны результаты, достигнутые казахскими химиками (Бат-талова, Ликерова). На Алма-Атинском комбинате шампанских, плодово-ягодных и виноградных вин для их обработки успешно использована натриевая форма местного бентонита. Натриевый бентонит не только осветляет, но и стабилизирует вина. В результате контакта с бентонитом удаляется избыток как общего, так и белкового азота, ионов тяжелых металлов (железа, меди и др.). Положительным свойством натриевого бентонита является и то, что он ускоряет срок созревания и выдержки вин при этом наблюдается снижение окислительно-восстановительного потенциала вин. Окислительно-восстановительные и другие реакции, которые медленно протекают в винах во время созревания и выдержки, катализируются минералами и катионами, входящими в состав бентонита. Под влиянием каталитических свойств бентонита вина быстро осветляются, стабилизируются и приобретают качества выдержанных вин. [c.131]

Каталитическая активность металлов в указанных процессах большей частью невысока. Так, при синтезе аммиака железо намного активнее хрома [468], молибдена, вольфрама [999, 1000] и урана [1000]. При рекомбинации атомов водорода молибден, вольфрам и хром уступают по активности кобальту, железу, никелю и танталу, хотя несколько превосходят марганец и медь [10]. Практического применения в катализе металлы подгруппы хрома не имеют, и исследование их каталитических свойств обычно носит теоретический характер. [c.577]

Кобальт обладает более сильными, чем медь, каталитическими свойствами при реакциях гидрироваиия, а в некоторых случаях даже превосходит иикель [328, 329] Кобальтовые катализаторы получают так же, как и никелевые [238—241] Их можно активировать окисью кальция и карбонатом натрия [78] В ряде работ [242,243] указывалось на хорошие каталитические свойства карбонила кобальта Со2(СО)в Проведение гидрирования в присутствии окиси уперода или введение ее в смесь через некоторое время после начала гидрирования предотвращает быстрое падение активности кобальтовых катализаторов [244]. [c.321]

Г, Д. Любарский (Москва, СССР). В весьма интересной работе, изложенной в докладе 29, показано, как изменяются активность и селективность катализаторов гидрирования метилацетилена при переходе от одних металлов к другим и, в частности, при варьировании состава сплавов никеля с медью. Каталитические свойства системы никель — медь изучались многими исследователями для ряда реакций, и были получены противоречивые данные. В нашей работе ири изучении реакции гидрирования бензола на таких сплавах было показано, что прибавление меди к никелю снижает его активность в соответствии с изменением числа свободных -орбиталей и что кобальт оказывается намного активнее ыикеля при полном отсутствии каталитической активности меди. Однако эти выводы нельзя делать для всех реакций. Так, для реакции гидрирования ацетона на тех же металлах и сплавах в результате подробного изучения кинетики процесса выяснилось, что скорость реакции на кобальте несколько ниже, чем на никеле, а на меди еще ниже, что связано, по-видимому, с )aзличиями формы и скорости хемосорбции водорода на этих металлах. В частности,известно, что адсорбция водорода на никеле происходит в атомарной форме, а на меди практически наблюдается только ири высоких температурах и в молекулярной форме. [c.337]

Растворы Rh ia активируют изомеризацию бутена-1, но при этом наблюдается длительный (30—60 мин) индукционный период, в то время как при использовании комплексов Rh(I) реакция начинается сразу. Кроме того, сравнение каталитической активности комплексов Rh(I) и Rh(ni) показывает, что константа скорости изомеризации в первом случае почти на порядок выше. Известно также, что комплексы НЬ(П1) требуется предварительно восстанавливать водородом можно еще отметить, что каталитические свойства Pd(ll) связывают с его переходом в состояние с мeпЬiUeй степенью окисления [27]. Это предположение косвенно подтверждается тем, что соединения, окисляющие палладий (бензохинон, хлорная медь, бихромат калия, перекись водорода, перекиси олефинов), деза ктивируют катализатор.- [c.114]

С появлением парового риформинга, осуществляемого на чувствительных к отравлению никелевых катализаторах, производство синтез-газа, почти свободного от ядов, становится все более экономически привлекательным. В результате этого увеличивается число каталитических веществ, пригодных для использования в производстве синтез-газа. В частности, появляется возможность использования потенциальных достоинств меди. Доводы в пользу меди, приведенные в гл. 1, делают понятным выбор ее в качестве катализатора реакции конверсии СО считается, что она обладает активностью и селективностью при значительно более низких температурах, чем обычные катализаторы на основе Рёд04. В литературе описана длительная история изучения каталитических свойств меди, но уже ранние исследователи наблюдали быстрое падение активности, обусловленное не только ее чувствительностью к ядам, но также и быстрым уменьшением поверхности. Композиции меди с окисью цинка использовались в течение многих лет в качестве катализаторов гидрирования и дегидрирования органических соединений, и эти катали- [c.132]

Для процессов электроокнсления и электросинтеза, особенно при высоких анодных потенциалах, перспективными оказываются различные оксидные системы, в основном оксиды переходных металлов и их композиции оксиды никеля, кобальта, серебра, меди, оксидные рутениево-титановые аноды (ОРТА). Использование оксидов объясняется тем фактом, что при высоких анодных потенциалах они устойчивы и обладают достаточно высокими электро-каталитическими свойствами. [c.301]

При температуре около 1000° и выше сероводород легко окисляется кислородом ИЛИ воздухом в серу без катализатора. Однако-при температуре ниже 700° эта реакция идет с заметной скоростью только на активной поверхности таких катализаторов, как силикагель и глинозем. Лучшим катализатором является боксит стекло, керамика и сульфиды также обладают некоторыми каталитическими свойствами. Металлическое железо замедляет реакцию, а окись железа и медь почти останавливают ее. Выбор катализатора определяется его механической и термической устойчивостью. Срок службы катализатора на старых установках, работающих при более высокиз температурах, обычно был продолжительнее, катализатор после 8—20 лет работы сохранял свою активность на некоторых же новых установках работающих при более низких температурах, срок службы катализаторь всего лишь 6 месяцев. [c.529]

Предполагая, что при замене азотной кислоты ее солями нитрующая смесь все же будет достаточно активной ввиду каталитических свойств уксусного ангидрида, Менке изучил нитрование ароматических соединений смесями уксусного ангидрида с нитратами, имеющими достаточно низкие температуры разложения (к числу этих нитратов относятся нитраты железа, меди, никеля, кобальта, алюминия, церия и ряд нитратов других металлов I, II, III, IV и VIII групп периодической системы). Опыты Менке показали, что из этих соединений нитраты щелочных металлов не обладают нитрующим действием или же реагируют лишь в слабой степени. [c.435]

Для обеспечения большей дисперсии металлов в углеродном веществе, а также с целью создания механически прочных и термостабильных углеродных волокон, обладающих каталитическими свойствами, в качестве катализаторов были испытаны композиции ультрадисперсных оксидов металлов, включающих в равном соотношении по массе оксиды меди, хрома, марганца, кобальта, никеля, железа. Наи-бодьшей активностью в отношении реакции образования углеродных отложений обладает композиция, составленная на основе оксидов меди -хрома - кобальта - никеля -марганца (массовой выход углеродцого вещества в процентах на исходную навеску катализатора при продолжцтельнрсти опыта 5 [c.71]

Не только магнитные, но и каталитические свойства разбавленных атомизированных слоев металлических катализаторов на дисперсных носителях Существенно определяются электронной структурой атома — его местом в периодической системе Менделеева и наличием холостых электронов. Роль электронного строения атомов в разведенных слоях особенно отчетливо проявляется при катализе смешанными слоями и в явлении спинового отравления , найденного Зубовичем [53]. При этом адсорбционные катализаторы, содержащие весьма каталитически активные атомы с неспаренными электронами, например атомы серебра, начинают сильно снижать (иногда почти до нуля) каталитическую способность других также весьма активных атомов с неспаренными электронами, например Р1. Этот вид взаимного отравления в результате спаривания электронов контрастно проявляется в смешанных слоях серебра с платиной и палладием при распаде перекиси водорода. Также действуют атомы меди, обладающие одним неспаренным электроном, но ионы меди, лишенные этого электрона, почти не оказывают токсического действия. Резкий провал парамагнитизма слоя в области отравления и его рост в области активации экапериментально демонстрирует определяющую роль спин-валентности в катализе. [c.27]

Полученные данные указывают на различные каталитические-свойства медной поверхности, что, видимо, обусловлено природой немедных компонентов и характером их взаимодействия с медью. [c.375]

Разложение гипохлорита в растворе в присутствии каталитически действующих гидроокисей кобальта, никеля, железа и меди подавляется добавкой солей свинца, хрома, мышьяка и некоторых других элементов. Гидроокись железа теряет свои каталитические свойства в присутствии в растворе избытка твердой (нерастворен-ной) гидроокиси кальция. Заслуживает внимания интенсивное ингибиторное действие активных препаратов двуокиси кремния на разложение растворов гипохлорита кальция, содержащих гидроокись железа [c.684]

Вопросы влияния носителя на каталитические свойства металлического катализатора обсуждаются в литературе в течение многих лет, в особенности в работах Шваба с сотр. [26—28]. Эти авторы считают, что промотирование изменяет заполненность электронных оболочек на поверхности окисленного носителя и соответственно отражается на каталитических свойствах. Хотя эффект указанных изменений был слишком мал, чтобы существенно изменить активность катализатора, отмечено влияние промотора на энергию активации дегидрирования муравьиной кислоты на никеле, меди и серебре [27. Эффект хорошо заметен на тонких металлических пленках. Аналогичное наблюдение сделано ранее Селвудом с сотр. [29, 30], которые обнаружили, что соединения, отлагающиеся на подложках в тонких слоях, влияют на их структуру. В некоторых случаях структура нанесенного слоя (сверхслоя) приобретает характер структуры подложки и проявляет свойства, которые не соответствуют ожидаемому стабильному состоянию данного оксида. [c.36]

В таёл. 2.5 приведены активности меднооксидных катализаторов в реакции окисления метана и оксида углерода. Как видно, активность катализатора, легированного катионами железа (ИК-12 ), оказывается вьпне активности катализатора ИК-12-1, полученного нанесением оксида меди на у А120з. В случае нанесенных катализаторов следует учитывать влияние структуры носителя на каталитические свойства оксидов. [c.49]

Хармадарьян и Бродович [22], исследуя влияние носителя нэ каталитические свойства пятиокиси ванадия в окислении двуокиси серы воздухом, считали, что двуокись марганца лучший носитель, чем такие вещества, как асбест, инфузорная земля, стекло, фарфор и кварц,и отметили, что действие активаторов— сульфата меди, сульфата железа, хлорида бария и сульфата марганца—является функцией природы носителя. Они также указали, что метод покрьп ия и толщина слоя значительно влияют на эффективность катализатсра. Пятиокись ванадия, осажденная из коллоидного раствора соляной кислотой, имела большую каталитическую активность, чем приготовленная коагуляцией нагреванием. Зависимость активности от концентрации раствора обнаружена у катализатора, приготовленного из метаванадата аммония, нагретого до 440° для получения равномерного распределения. [c.124]

Эти исследователи указывают, что каталитические свойства пятиокиси ванадия зависят от метода осаждения катализатора на поверхности носителя. Коагуляция коллоидального раствора пятиокиси ванадия соляной кислотой дала для всех исследованных носителей, за искл ючением кварца, лучший катализатор, чем коагуляция кипячением толщина слоя пятиокиси ванадия также имеет значение. 1% ванадиевокислого аммония, отложенный на носителях стекле, инфузорной земле, асбесте и фарфоре, давал катализатор со слабым контактным действием, в результате чего получался очень низкий выход трехокиси серы. С увеличением концентрации ванадата аммония контактное действие повы- Шается, и одновременно усиливается влияние применяемого носителя наиболее высокая степень контактирования получалась для двуокиси марганца, кварца и стекла. Добавление к катализатору некоторых веществ повышает его контактное действие, например, сульфат меди повышает контактные свойства пятиокиси ванадия, осажденной на двуокиси марганца, инфузорной земле, фарфоре [c.479]

Изоморфизм сульфатов серебра и натрия, солей двухвалентной меди с железом, кобальтом и никелем может объяснить их одинаковые каталитические свойства в некоторых реакциях. Следует также обратить внимание на то, что свойства золота аналогичны свойствам металлов платиновой группы, а свойства серебра аналогичны св0 1ствам метал/лов группы ртути. [c.4]

Цинк, кадмий и ртуть являются элементами побочной подгруппы И группы периодической системы. По химическим свойствам цинк и его соединения сходны G магнием и бериллием. С другой стороны, окислы металлов подгруппы цинка непрочны, они легко восстанавливаются, окислы и сульфиды являются полупроводниками, причем окись цинка, имея в междоузлиях кристалла избыточный цинк, проявляет электронную проводимость. Все эти свойства делают их сходными с элементами VIII группы и подгруппы меди. Двойственность химических и физических свойств соединений металлов подгруппы цинка сказывается и на их каталитических свойствах. Так, кроме того, что они являются катализаторами ионных процессов, они способны катализировать и реакции окислительно-восстановительного типа гидрирования, дегидрирования, восстановления, окисления и др. Из металлов в качестве катализаторов применяются цинк, часто скелетный и в сплавах, кадмий, ртуть (в основном, в виде амальгам). [c.101]

Рассмотренные опытные данные по каталитическим свойствам веществ в отношении окисления органических соединений указывают на существование определенной взаимосвязи между типом катализируемой реакции и положением в таблице Менделеева элементов, входящих в состав соответствующих оптимальных катализаторов. Так, наиболее активные металлические и окисные катализаторы глубокого окисления различных веществ обычно содержат элементы УИ1 групп — платину, палладий, кобальт, никель, а также элемены соседних побочных подгрупп УИ и I групп (медь, марганец). Неполное окисление различных соединений в органические кислоты или их ангидриды, а также ароматических веществ и спиртов в карбонильные соединения лучше всего катализируют окисные контакты на основе ванадия и молибдена — переходных элементов У и У1 групп. Мягкое окисление олефинов эффективно ускоряется катализаторами, содержащими элементы побочной погруппы I группы (Си, А ), а окислительное дегидрирование — сложными окис- [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология