Полимеризация параметры

Из уравнения (4) видно, что при значительной степени полимеризации параметр взаимодействия, соответствующий началу расслаивания, очень мал. Это дало возможность Скотту придти к выводу, что уже при незначительном поглощении тепла при смешении полимеры должны расслаиваться. Расслаивание может наступить при изменении соотношения полимеров. На границе области абсолютно нестабильных двухфазных смесей соблюдается условие [c.12]

В случае, представляющем наибольший интерес для дисперсионной полимеризации, параметр х велик и фазы состоят из почти чистого разбавителя и слегка набухшего полимера. Поэтому можно получить хорошее приближение для величин объемных долей полимера в разбавителе и разбавителя в полимере, полагая соответствующее выражение для AG равным выражению для чистого компонента, которое равно нулю. Таким образом находим объемная доля разбавителя в полимерной фазе — [c.144]

Согласно Натта [ 1, скорость реакции роста при координа-ционно-анионной полимеризации определяется стадией координации, которой благоприятствует повышенная электронная плотность двойной связи мономера (гл. IV, 2). Если характеризовать электронную плотность через параметр е, причем (как это обычно делают) за точку отсчета принять величину —0.8 для стирола, то у мономеров, склонных к координационно-анионной полимеризации, параметр е лежит в пределах от —1.2 (изопрен) до —0.2 (этилен). Это, по-видимому, соответствует достаточно высокой электронной плотности на двойной связи мономера. [c.193]

Многочисленные случаи разложения этилена в реакторах с последующим взрывом горючих газов на воздухе отмечались по причине отклонений от заданных технологических параметров процесса полимеризации, незафиксированных приборами и цепями автоматики, оказавшимися неисправными. Поэтому следует принимать меры по повышению надежности средств автоматического регулирования процесса и противоаварийной защиты и прежде всего по обеспечению точной дозировки инициаторов, заданных режимов давления, температур и скоростей материальных потоков. [c.110]

Основные параметры непрерывно протекающих технологических процессов полимеризации этилена, приготовления катализаторного комплекса, регенерации растворителя и промывного раствора, очистки и рециркуляции азота, а также температурные режимы автоматически стабилизируются. Центрифуги, служащие для разделения суспензии полиэтилена в растворителе и промывном растворе, оснащаются программным управлением. Для переключения операций центрифугирования применяют реле времени (операции сушки и промывки осадка, отвода мутного фильтрата ) и концевые выключатели (загрузка суспензии и выгрузка осадка). [c.117]

Об истинной природе кокса, отлагающегося на катализаторе, известно немного. Несомненно, что характер его меняется в зависимости от переменных параметров процесса, в частности, от температуры и природы загружаемого сырья. При температуре 260° С и применении в качестве сырья для реакции полимеризации изобутилена, отложения на катализаторе представляют высокомолекулярный полимер с отношением атомов Н к С примерно 2/1. При более высоких температурах при пропускании над катализатором газойля отложения имеют отношение Н/С меньше, чем 1/1. Это указывает на сильно ароматическую полициклическую струк- [c.158]

Смысл параметра г/о таков же, как в уравнении (11,31). Полученная модель полимеризационного реактора может быть упрощена, если полимеризация характеризуется незначительной степенью превращения мономера в конечный продукт. [c.52]

В качестве примера рассмотрим разбиение плоскости г/о, - io, соответствующее следующим параметрам одного из промышленных реакторов для полимеризации этилена (i = 29,8-10-2, = б,62-Ю-2> и = 1,80. Кстати, заметим, что при полимеризации этилена всегда будет выполняться неравенство 1 < г < 2. [c.108]

Полимеризация этилена при высоком давлении в реакторах с мешалкой часто проводится в автотермических условиях. Реакционную смесь разогревают лишь во время пуска реактора, а затем ни подвод тепла, ни его отвод через стенку не происходит, Это означает, что коэффициент теплопередачи к можно считать равным нулю. Тогда, как следует из формул, определяющих смысл параметров системы (11,65), р, = X, и уравнения принимают вид [c.109]

Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение. Важнейшим молекулярным параметром, определяющим физические и технические свойства полимеров, в частности, их способность к высокоэластической деформации, является длина молекулярных цепей, которая обычно характеризуется степенью полимеризации Р, т. е. числом мономерных звеньев, входящих в цепь, или молекулярной массой М, равной М = Рт, где т — молекулярная масса мономерного звена. Величина молекулярной массы эластомеров обычно имеет порядок 10 —10 , хотя в последнее время для получения различных резиновых изделий все шире используются так называемые низкомолекулярные полимеры с М порядка 10 —Ю". [c.21]

Существенное преимущество способа каталитической полимеризации в растворе состоит в возможности широкого регулирования строения образующихся каучуков как с точки зрения микроструктуры полимерной цепи, так и с точки зрения других молекулярных параметров. [c.54]

Стереорегулярность, и вообще определенная последовательность присоединения мономерных звеньев, в значительной мере фиксируются выбором каталитической системы. В то же время остальные молекулярные параметры зависят в основном от условий проведения полимеризации — температуры, давления, концентрации, степени превращения (конверсии) мономеров и др. [c.54]

Молекулярное строение сополимеров типа СКЭП и СКЭПТ сильно зависит от типа применяемой каталитической системы и условий проведения процесса полимеризации. Типичные параметры молекулярной структуры промышленных каучуков СКЭП и СКЭПТ приведены в табл. 6. [c.62]

Данные по технологическим свойствам резиновых смесей ниже будут рассматриваться с точки зрения молекулярного строения конкретных полимеров такой подход удобен тем, что он непосредственно связан со спецификой синтеза эластомеров и, соответственно, с возможностью регулирования тех или иных их молекулярных параметров путем направленного воздействия на процесс полимеризации. [c.73]

В последнее время был выявлен еще один структурный параметр каучуков, который может оказывать существенное влияние на прочностные свойства резин. Речь идет о содержании дискретных полимерных частиц —частиц микрогеля, имеющих высокую молекулярную массу. Строение частиц микрогеля растворной полимеризации является более благоприятным, чем частиц эмульсионного микрогеля [12]. Благодаря большому количеству свободных концов, способных взаимодействовать с поверхностью сажевых частиц, а также благодаря специфическому строению, напоминающему строение полифункциональных узлов, частицы растворного микрогеля играют роль активного наполнителя. В то же время частицы плотного микрогеля эмульсионной полимериза- [c.86]

Полимеризация в водных эмульсиях имеет особенности, одной из которых является увеличение скорости процесса по отношению к полимеризации в массе. Многие параметры, определяющие скорость полимеризации в эмульсии и в массе, являются одинаковыми, но в эмульсии скорость полимеризации связана еще с природой и количеством эмульгатора, pH его раствора, степенью дисперсности эмульсии и окислительно-восстановительных систем, не каждая из которых может быть использована для проведения полимеризации в массе. [c.153]

Микроструктура полиизопренов практически не зависит от природы алкила в литийорганическом соединении, но последняя в значительной степени определяет кинетические параметры полимеризации. Скорость реакций инициирования в углеводородных растворителях уменьшается в ряду [c.210]

Получение комплексного катализатора является одной из важнейших стадий технологического процесса производства каучука, в значительной степени определяющей скорость процесса полимеризации и свойства продукта. Существуют различные способы контроля приготовления катализатора по составу его твердой или жидкой частей, по электрохимическим или магнитным параметрам. В настоящее время разработаны автоматические методы и аппаратура, обеспечивающие получение высокоактивного и однородного по свойствам катализатора с заданным соотношением компонентов. [c.220]

Для расчета основных параметров процесса при непрерывной полимеризации (числа аппаратов п, объема каждого аппарата V, производительности линии — кубический метр эмульсии в час) выведены уравнения, характеризующие перечисленные параметры [c.378]

Указанные закономерности верны для полимеров с любыми функциональными группами. Это понятно для каталитической полимеризации, когда функциональные группы вводятся уже после сформирования молекулярных цепей. Однако и в области радикальной полимеризации, инициаторы одного класса, но с различными функциональными группами, приводят к одинаковым молекулярным параметрам полимера. Ниже представлены результаты фракционирования полибутадиенов, полученных на инициаторах перекисного типа [c.436]

Если для рассмотренных выше процессов массообменные математические описания приведены в ряде литературных источников, то корректные методы расчета процессов роста твердых частиц в растворе только разрабатываются, хотя такие процессы (кристаллизация, полимеризация) имеют большое техническое значение. Проиллюстрируем ниже оригинальный подход к расчету этих процессов, в котором использованы уравнения балансов, а также функция распределения твердых частиц по размерам. Определяя параметры, характеризующие эту функцию, и влияние на нее условий проведения процесса, можно рассчитать количество твердых частиц и их распределение. При этом, очевидно, решающее значение приобретают сведения о кинетике процесса. [c.91]

Теплоты гидрирования рассчитать значительно легче, чем теплоты полимеризации, и поэтому применение метода Флори представляется заманчивым. Однако оказалось, что параметр В очень сильно меняется при изменении заместителей у функциональной группы, и предсказать его значение можно лишь со значительной погрешностью. [c.264]

Многие образцы нативных нефтяных асфальтенов проявляют значительную ингибирующую способность в различных реакциях, протекающих по свободно-радикальному цепному механизму, в том числе в процессах термической, фото- и термоокислительной деструкции [1068, 1069] и полимеризации [1067]. Кинетические методы исследования позволяют охарактеризовать эту способность ВМС несколькими количественными параметрами константами К, скорости взаимодействия ингибирующих групп с активными центрами (свободными радикалами), числом присутствующих типов ингибиторов, концентрацией ингибирующих групп различных типов и др. Найдено, что в составе нефтяных ВМС может содержаться два — три, реже четыре типа ингибиторов, характеризующихся величинами К, более 100, 30—50 и 5— 15 мл/моль-с соответственно. В высокосернистых нефтях иногда обнаруживаются ингибирующие центры и с еще более высоким уровнем активности (до 640 мл/моль-с в нефти месторождения Кара-Арна, Казахстан), превышающим стабилизирующую способность синтетических ингибиторов. Такое повышение активности, по-видимому, связано с синергическим эффектом, проявляемым сернистыми соединениями [1070]. Суммарная концентрация природных ингибиторов может достигать 0,28 моль/кг нефти или 1,6 моль/кг ВМС. [c.203]

Основными данными при решении задач технологического проектирования и оптимизации являются физико-химические и теплофизические данные. Они обычно представляются в трех формах — в виде таблиц, диаграмм и уравнений. Наиболее распространенным способом все-таки является аналитическое представление, допускающее непосредственный расчет соответствующих параметров при заданных входных условиях. В химической технологии, особенно для целей проектирования, к наиболее распространенным данным обычно относятся давление пара, теплота испарения, удельная теплоемкость, плотность, теплопроводность, вязкость, теплота реакций, данные по пожаробезопасности, поверхностное натяжение, фазовое равновесие (жидкость—пар, жидкость—жидкость, жидкость—жидкость—пар, жидкость—твердое вещество, твердое вещество—пар, растворимость), кинетика реакций химического превращения, полимеризации, растворимости и т. д. [c.177]

Анализ влияния параметров уравнения (3.31) на величину диффузионного потока приводит к выводу, что скорость диффузии мономера к латексной частице для болыпинства мономеров много больше, чем скорость полимеризации в частицах. Этот вывод полностью корректным считать нельзя, так как он основан на ряде весьма сильных допущений. [c.147]

Как видно из выражения (3.46), диффузионный поток зависит от коэффициентов молекулярной диффузии мономера в водной фазе и частице О ) от размеров капель и частиц, меняющихся в ходе полимеризации (Л , Е,), а также от параметра IV, в который входят константа скорости роста цепи к , концентрация радикалов Сак- и коэффициент молекулярной диффузии в частице. Величину У можно рассматривать как параметр, характеризующий соотношение между скоростью химической реакции и скоростью диффузии молекул мономера в частице. [c.151]

Для изучения влияния отдельных факторов на процесс гетерофазной эмульсионной полимеризации, сопровождающийся диффузионными потоками мономера в каждой из фаз, система решалась при различных значениях безразмерных параметров модели. Некоторые результаты расчета представлены на рис. 3.4—3.6. [c.156]

Для равномерного распределения катализатора и облегчения регулирования параметров процесса полимеризацию проводят в среде жидкого углеводорода. [c.11]

Важнейшим параметром процесса, определяющим молекулярный вес поливинилхлорида и степень разветвленности его макромолекул, является температура полимеризации. Для получения поливинилхлорида с узким молекулярно-весовым распределением отклонение от заданной температуры не должно превышать 0,5 °С. Термостабильность [c.25]

На основании приведенных данных были сделаны расчеты промышленной установки полимеризации исходной смеси, содержащей 80 объемн. % ацетилена и 20 объемн. % инертных веществ. Расчеты показали, что непрерывный процесс должен осуществляться в пяти одинаковых параллельно работающих реакторах типа трубчатых печей (в каждом по 37 трубок длиной Зли диаметром 0,05 л). Процесс необходимо проводить при давлении 20 ат я такой температуре, чтобы реакцию можно было рассматривать как протекающую изотермически при 550° С. При указанных рабочих параметрах общая нагрузка печей по исходному газу должна составлять 0,196 л /се/с. При расчетах пренебрегали перепадом давления на входе в реакторы и выходе из них и считали, что газовая смесь подчиняется законам идеальных газов. [c.129]

Состав продуктов реакции контролируется не только термодинамическим равновесием, но часто и кинетическими факторами. Алкилирование ароматических углеводородов — сложный процесс, состоящий из ряда взаимосвязанных между собой реакций, таких, как алкилирование, изомеризация, диспропорциони-рование, переалкилирование, полимеризация и т. д. Расчеты равновесия процесса с учетом побочных реакций являются сложной задачей, которая в определенной степени была решена рядом исследователей [9, 10]. Тем не менее термодинамические расчеты по упрощенной схеме процесса алкилирования, в которой, не учитывается ряд стадий и побочных реакций, целесообразно использовать для определения основных параметров процесса, необходимых для его оптимизации. Термодинамический расчет алкилирования бензола этиленом и пропиленом в газовой и жидкой фазах детально рассмотрен в работе [10] и при необходимости может быть использован читателями. Сведения для термодинамических расчетов алкилирования бензола, толуола, ксилолов и других алкилароматических углеводородов можно заимствовать из работы [11]. [c.15]

Впервые ММР продукта радикальной полимеризации с многократной передачей цепи на полимер в применении к полиэтилену рассмотрел Бисли [58, с. 445]. Это рассмотрение относится к проведению непрерывного процесса полимеризации в реакторе автоклавного типа. Введя в уравнение кинетики полимеризации параметр ДЦР р, равный вероятности [c.132]

Для предотвращения подобных аварий необходимо, прежде всего сбрасывать давление до атмосферного в системе гидратации этилена при ее аварийной остановке. Следует пересмотреть унифицированный технологичесмий регламент цехов прямой гидратации этилена с тем, чтобы уточнить Правила аварийной остановки цехов прямой гидратации. Специализированным организациям необходимо провести дополнительные исследования услов1ИЙ возможной полимеризации и разложения этилена и разработать рекомендации, исключающие эти явления в условиях работы цехов гидратации. Следует уточнить требования, предъявляемые к параметрам прямого и циркулирующего этилена. [c.82]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молекулярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и сс-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и чыс-полиигопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4). [c.15]

С другой стороны характер полидисперсности, наряду со средним значением М, оказывает принципиальное влияние на свойства полимеров. Поэтому определение параметров молекулярномассового распределения (ММР) является одной из первостепен-ных задач структурной характеристики полимеров, необходимой как при изучении механизма полимеризации, так и при установлении связи структуры со свойствами. [c.21]

Влияние условий полимеризации на молекулярную массу и ММР в первую очередь связано с зависимостью этих молекулярных параметров от констант скоростей элементарных реакций — инициирования, роста и ограничейия растущих цепей. [c.54]

Для этих полимеров, имеющих практически фиксированную микроструктуру, определяющую роль с точки зрения технологических свойств невулканизованных смесей и физико-механических свойств резин играют такие параметры, как ММР и геометрическое строение полимерных цепей — степень и характер их разветвленности. Эти параметры зависят от типа каталитической системы, ее физико-химических свойств (в частности, растворимости) и условий проведения процесса полимеризации. В случае растворимых (гомогенных или близких к ним) каталитических систем образуются линейные и статистически разветвленные полимеры. В случае гетерогенных систем возможно образование микрогеля специфического строения (см. рис. 1) С точки зрения общих представлений о технологических свойствах резиновых смесей и процесса вулканизации строение растворных микрогелей является более благоприятным, чем строение микрогеля эмульсионной полимеризации. [c.59]

Высокие выходы целевой очищенной фракции бензина, независимо от природы исходного р11 )орминг-дистиллята и возможных вариаций (в выбранных пределах) основных параметров процесса каталитической очистки, свидетельствуют о том, что в интервале температур 350—400 °С реакции распада и полимеризации в заметной степени не протекают. Это следует иметь в виду, поскольку одинаково высокие выходы достигаются как при значительном, так и при ничтожном снижении йодного числа в процессе очистки. [c.107]

Избирательность. Широкое применение каталитических процессов требует подбора катализаторов, избирательно ускоряющих процесс превращения сырья в желательном направлении. Например, крекинг углеводородов сопровождается реакциями дегидрогенизации, изомеризации, полимеризации, циклизации и др. Подбором катализатора и технологических параметров осуществляют процесс в нужном направлении с преимущественным выходом желаемых продуктов. Принцип избирательности используют при выборе алюмосиликатных катализаторов различного строения и структуры, учитывая при этом относительное значение выходов и качеств целевых продуктов. Например, для превращения низкокипящего термически стабильного сырья прил1еняют высокоактивные синтетические катализаторы раз- чожение же тяжелых смолистых дистиллятов осуществляют на менее активных катализаторах. Некоторые природные катализаторы [c.15]

В последних работах по оптимизации рассматривается возможность улучшения рабочих параметров не только реактора, но и работающей в комплексе с ним аппаратуры. Метод решения этой проблемы с использованием понятия достижимых и недостижимых областей переменных параметров реактора изложен в докладе Хорна на Третьем Европейском конгрессе по процессам химической технологии (1964). На этом же симпозиуме Кюхлер и Ланг-бейн привели несколько интересных практических примеров оптимизации (хлорирование метана, полимеризация этилена, сульфирование нафталина), а Боресков и Слинько сообщили об удачном приложении принципа Понтрягина. [c.153]

По уравнениям (1.1)—(1.8) рассчитаны параметры трубопроводов хладоносителя на внешних кэммуникациях от холодильной станции до коллекторов в технологическом цехе и трубопроводов внутренней разводки от кол.1ектора к аппаратам полимеризации. [c.179]

На рис. 3.5 показаны зависимости степени конверсии мономера г[= сд—с) сд от времени реакции при различных начальных размерах капель мономера или, иначе говоря, при различных значениях безразмерного параметра о= 1/ р ю характеризующего соотношение между скоростью транспорта молекул мономера к поверхности частицы и скорость химической реакции. С уменьшением размера капель мономера увеличивается параметр о, что влечет за собой увеличение скорости транспорта молекул мономера в водной фазе и повышение скорости полимеризации. Отсюда следует важный вывод скорость эмульсионной полиыери- [c.158]

Наиболее распространенным катализатором для этого процесса является фосфорная кислота на твердом носителе (широкопористый силикагель, алюмосиликат). Выбор параметров процесса наряду с отмеченными ранее факторами обусловлен экономическими соображениями, особенно снижением энергетических затрат на получение пара и рециркуляцию непревращенных веществ. Температура противоположным образом влияет на равновесие и на скорость кроме того, ее повышение ведет к усиленной полимеризации олефина и уносу фосфорной кислоты с носителя. Поэтому гидратацию этилена ведут при 260—300°С, когда для поддержания нужной концентрации Н3РО4 в поверхностной пленке катализатора требуется высокое парциальное давление водяного пара (2,5—МПа). Чтобы повысить степень конверсии водяного пара, получгть не слишком разбавленный спирт и этим снизить расход энергии, работают при некотором избытке этилена [(1,4ч-1,6) 1]. Это п11едопределяет выбор общего давления 7—8 МПа, когда рав-новес ая степень конверсии этилена равна 8—10%. Однако фактическую степень конверсии поддерживают на уровне 4%, что позволяет работать при достаточно высоких объемной скорости (2000 ч ) и удельной производительности катализатора по спирту [180—220 кг/(м -ч)], получая после конденсации 15%-ный эта но . [c.191]

Катализаторы, на которых получены результаты, приведенные в табл. 5, были приготовлены пропиткой оксида кремния, имеющего поры среднего диаметра, водным раствором СгОз с последующей сушкой и активацией сухим воздухом в кипящем слое при 800 °С. Контрольную полимеризацию проводили в реакторе периодического действия с суспендированным катализатором при постоянной температуре (около 100°С) и давлении этилена 38 атм. Продолжительность опыта с момента введения этилена составляла 80 мин. Для достижения максимальной ак- кивности в полимеризации в этих опытах загрузку катализатора меняли. Это приводило к почти постоянному потреблению этилена от опыта к опыту и позволяло не учитывать такой важный параметр, как скорость растворения этилена в жидкости. [c.182]